11-12-2012_09-23-52 / 3-3 -Титан
.docПроизводство сварных конструкций глава 3
-
Титан и его сплавы
Двадцатый век ознаменовался созданием большого количества новых конструкционных материалов, среди которых титан и сплавы на его основе занимают одно из ведущих мест.
Когда говорят о титане как о “новом” металле, то имеют в виду промышленное использование металлического титана в качестве конструкционного материала.
Титан как химический элемент был открыт английским священником Уильямом Грегором в 1791 году и долгое время не мог быть получен в чистом виде из-за его высокой химической активности. В 1875 г. Д.К.Кириллов сумел получить металлический титан, содержащий от десятых долей до двух процентов примесей, которые делают титан хрупким, не прочным, не поддающимся ни пластической, ни механической обработке. В начале ХХ века химическое соединение двуокись титана успешно заменила свинцовые и цинковые белила, которые были не только экономичными, но и экологически безопасными. Двуокись титана также входит в состав фарфоровых масс, тугоплавких стекол, керамических материалов с высокой диэлектрической проницаемостью. В резиновых смесях она повышает прочность и термостойкость.
В 1925 году голландцы Ван Аркель и Де Бур йодидным способом получили титан высокой степени чистоты – (до 99,9%). Такой металл обладает очень высокой пластичностью, он ковался на холоде, прокатывался в листы, проволоку и даже в фольгу. Изучение физико-химических свойств металлического титана показало, что он, будучи почти вдвое легче железа, по прочности превосходит многие стали. Сравнения с алюминием тоже оказались в пользу титана: последний всего в полтора раза тяжелее, но зато более, чем в шесть раз прочнее алюминия. Что особенно важно, титан сохраняет необходимую прочность при температурах до 600оС.
Все эти характеристики, свидетельствовавшие об уникальности титана, вызывали широкий интерес к нему как конструкционному материалу во многих странах.
В 1940 году В. Кролем (Люксембург) впервые был разработан процесс, открывший перспективы производства титанового сырья в промышленном масштабе.
В нашей стране промышленной выплавке титановых слитков предшествовали обширные научные исследования и опытные работы, проводимые параллельно в различных академических и отраслевых научно-исследовательских институтах.
В 1951 г. во Всесоюзном институте авиационных материалов (ВИАМ) были проведены первые работы по исследованию возможности плавки титановой губки в вакуумных индукционных и дуговых печах. В результате выполнения большого объема теоретических и экспериментальных работ, проводимых с 1952 г. была создана опытно-промышленная вакуумно-дуговая печь, с помощью которой были получены титановые слитки.
В этот период в СССР титаном начала заниматься авиа-ракетно-космическая промышленность (АРКП), что позволило создать совершенно новый тип высокоскоростных стратегических ракет и самолётов. Вскоре началась работа по использованию титана в судостроении (рис. 3.2.).
В 1956-1958 гг. максимальная масса титановых слитков не превышала 350-400 кг, а общий объём производства их составляло 1,5 - 2,0 тыс. т в год.
Титановые сплавы неожиданно быстро вошли в группу наиболее важных конструкционных материалов. Современное производство титановых полуфабрикатов составило 110.000 тонн, а масса слитка достигает 10 тонн.
Общие сведения о титане и его сплавах.
В периодической системы Менделеева Д.И. титан расположен в IV подгруппе. Его физические свойства [1]:
-
Атомный номер – 22.
-
Атомный вес – 47,90.
-
Температура плавления – 16655оС (1938 К).
-
Скрытая теплота плавления – 21 Дж/моль.
-
Температура кипения 3500оС (3773 К).
-
Скрытая теплота испарения при 25оС – 471,4 Дж/моль .
-
Упругость паров при температуре плавления– 0,06 Па (низкая испаряемость при Ткип) .
-
У титана две аллотропические модификации:
-
- модификация, устойчивая от 882оС до температуры плавления;
-
- модификация существует при температурах ниже 882оС.
-
Модуль упругости составляет 112500 МПа.
-
Плотность - титана при 252оС равна 4,505×10 3 кг/м3, -титана при 900оС равна 4,335×10 3 кг/м3.
-
Удельная теплоемкость при 15оС равна 0,5229×103 Дж/(кг К).
-
Теплопроводность при 50оС равна 15,46 Вт/(м К) (в 16 раз ниже, чем у алюминия и в 6 раз ниже, чем у железа).
-
Электросопротивление 42·10-8 - 80·10-8 Ом м – зависит от чистоты титана:
-
иодидного титана – 45·10-8 Ом м;
-
технического титана – 55·10-8 Ом м.
Иодидный титан высокой чистоты – малопрочный высокопластичный металл:
-
в=215 - 255МПа,
-
0,2=120 - 170МПа,
-
5=50 - 60%,
-
=70 - 80%,
-
твердость по Бринеллю НВ1275МПа
-
ударная вязкость ан25×105 Дж/м2.
Из-за низкой прочности иодидный титан в промышленности практически не применяется.
Технически чистый титан содержит примеси железа, кремния, углерода, кислорода, водорода и азота. Присутствие даже небольших количеств (0,5 - 0,7% масс. в сумме) этих элементов значительно повышает прочность металла и снижает его пластичность при комнатной температуре.
Физико-механические свойства технически чистого титана в сравнении с другими конструкционными металлами приведены в таблице 3.11.
Коэффициент линейного расширения (КЛР) титана практические зависит от легирования. У промышленных сплавов его значения находятся в пределах от 7,3 до 9,2×10-6 К-1. Однако, при образовании метастабильных фаз возможно резкое уменьшение КЛР. Так, у -сплава возможно не расширение, а сокращение размеров при нагреве как следствие процесса распада твердых растворов.
Титан – немагнитный материал, относится к классу парамагнетиков.
Титан обладает низким значением термических напряжений в конструкциях, работающих при теплосменах, а также отсутствием явления термической усталости. Это обусловлено низкими значениями модуля нормальной упругости и коэффициента теплового расширения титана. В то же время низкая теплопроводность приводит к необходимости применения специальных мер при проектировании теплообменной аппаратуры.
Титан обладает низким значением демфирования колебаний для вибрирующих элементов, например, турбинных лопаток.
В начальный период становления титана как конструкционного материала главное внимание уделялось высокой удельной прочности, в том числе при повышенных температурах. Это предопределило широкое и приоритетное использование титановых сплавов в авиационной и космической технике (рис. 3.2).
Впоследствии было обращено также внимание на сочетание высокой удельной прочности с абсолютной коррозионной стойкостью и немагнитностью титановых сплавов. Следствием этого стало достаточно широкое применение его в морской технике: судостроении и инженерных сооружениях для освоения месторождений углеводородов на морском шельфе.
Таблица 3.11. Физико-механические свойства технически чистого титана в сравнении со сталью
Свойства |
Технически чистый титан |
Углеродистая сталь |
Нержавеющая сталь Х18Н9Т |
Плотность, кг/м3 |
4510 |
7860 |
7900 |
Модуль Юнга Е×10-4, МПа |
11 |
20 |
20 |
Предел прочности, МПа |
390-540 |
294 - 324 |
490 |
Предел текучести, МПа |
294 - 362 |
175 - 196 |
147 - 245 |
Относительное удлинение, % |
25 - 30 |
33 - 35 |
40 |
Коэффициент линейного расширения (0 - 100оС) ×10-6, К-1 |
8,9 |
11,9 |
16 |
Температура плавления, оС (К) |
1665 (1938) |
1535 (1808) |
1500 (1773) |
Коэффициент теплопроводности при 20оС, Вт/(м К) |
19,2 |
71,3 |
15,9 |
Удельное электросопротивление при 20оС, Ом м, ×10-8 |
55,4 |
10 |
73 |
Удельная теплоемкость при 50оС, кДж/(кг К) |
0,50 |
0,458 |
0,502 |
Для оборудования морской техники требуется обеспечение срока безремонтной службы 25 – 30 лет при наработке не менее 100 тыс. часов. Это может быть достигнуто при использовании высокоресурсных материалов. К таким материалам относятся сплавы на основе титана разработанные в ЦНИИ КМ «Прометей» специально для морского применения.
Титан и его сплавы обладают специфическими свойствами, которые отвечают предъявленным требованиям к конструкционным материалам и дают преимущества перед многими традиционными материалами:
-
практически абсолютная стойкость во многих коррозионных средах;
-
низкий по сравнению со сталью удельный вес;
-
высокая удельная прочность (рис. 3.3);
-
хорошая свариваемость титана
-
сопротивляемость мало – и многоцикловым нагрузкам;
-
отсутствие хладноломкости;
-
немагнитность;
-
радиационная стойкость.
Сочетание таких характеристик в настоящее время позволяет судить о титане и его сплавах, как о наиболее перспективном материале во многих областях техники. Титановые сплавы для судостроения начались разрабатываться параллельно с освоением и становлением титановой промышленности. В ходе этого процесса расширялись представления и углублялись научные знания о титане, как о новом конструкционном материале. Для судостроительных конструкций разработан и производится ряд конструкционных сплавов для:
-
корпусных конструкций – сплавы ПТ-3В, 17, 5В. 5ВА. 37, 23А;
-
судового машиностроения – сплавы ПТ-3М, 19, 14, ТЛ3, ТЛ5;
-
энергетики – сплавы ВТ1-00, ВТ1-0, ПТ1М, ПТ-7М, 27.
Эти титановые сплавы обладают сочетанием в них достаточно высокой прочности, удовлетворительным показателям пластичности, высокой коррозионной стойкости, сопротивлением распространения трещин в морской воде, хорошей свариваемостью и пластичностью (табл. 3.12).
Сочетание таких характеристик в настоящее время позволяет судить о титане и его сплавах, как о наиболее перспективном материале для оффшорной техники.
Титан и его сплавы всегда были и остаются наиболее дорогими конструкционными материалами, но соотношение цен между основными конструкционными материалами всегда остаются примерно на том же уровне. Однако применение титана в мировой практике находит большое место (рис. 3.7).
Рис.
3.7. Применение конструкционных материалов
для изготовления труб конденсаторов
В настоящее время высокая цена их связана с монополизмом производителя и большим спросом этих конструкционных материалов за рубежом. Спрос на титан у зарубежных фирм обусловлен не только физико-механическими свойствами по сравнению с традиционными, но и экономической целесообразностью его применения в конструкциях работающих в особо трудных условиях, где требуется высокая надёжность и работоспособность.
Выбор материала при проектировании конструкции его цена играет не маловажную роль для потребителя. Для него высокая цена материала говорит, что и конструкция будет дорогая.
В основном считается, что базовая цена – это цена стальной конструкции (рис.3.8). Однако при изготовлении конструкций требуется не масса материала, а его объём. Действительно если для одной и той же конструкции используется сталь и титан - объём материала будет одинаков, а вес конструкций из титана будет в 1,7 раза легче стальной.
Таблица 3.12. Механические свойства полуфабрикатов из титановых сплавов
Марка сплава |
Вид полу- фабриката |
в МПа |
0,2 МПа |
, % |
, % |
KCU КДж/м2 |
в МПа |
0,2 МПа |
№№ ГОСТ, ТУ, ОСТ |
не менее |
|||||||||
при температуре 20 ОС |
При повышенных температурах |
||||||||
ВТ1-00 |
Листы |
295 |
- |
30 |
- |
- |
- |
- |
ГОСТ 22178 |
Прутки катаные |
265-295 |
- |
20 |
40-50 |
600-1000 |
- |
- |
ГОСТ 26492 |
|
Трубы |
295-440 |
- |
20 |
- |
- |
- |
- |
ГОСТ 22897 ГОСТ 24890 |
|
ВТ1-0 |
Листы |
370 |
- |
20-30 |
- |
- |
- |
- |
ГОСТ 22178 |
Прутки |
345 |
- |
15 |
36-40 |
500-700 |
- |
- |
ГОСТ 26492 |
|
Трубы |
390-590 |
- |
15 |
- |
- |
- |
- |
ГОСТ 22897 ГОСТ 24890 |
|
ПТ-1М |
Трубы |
343-570 |
245-265 |
22 |
45 |
785 |
при 150 ОС |
ТУ 14-3-820 ТУ 14-3-821 |
|
220 |
155 |
||||||||
ПТ-7М |
Трубы |
471-667 |
373 |
18-20 |
36 |
785 |
при 350 оС |
ТУ 14-3-820 ГОСТ 21945 |
|
235-245 |
177 |
||||||||
Проволока |
440-635 |
- |
16-20 |
- |
- |
- |
- |
ГОСТ 27265 |
|
ПТ-3В |
Листы |
638-883 |
589 |
9-18 |
15-25 |
687 |
|
|
ТУ 1-5-357 ТУ 5.961-11122 ТУ 5.961-11155 |
Прутки катаные |
638-854 |
589 |
11 |
26 |
687 |
|
|
ОСТ 1 92062 |
При этом надо учитывать, что в расчёт прочности конструкции входят нагрузки от веса самой конструкции. Поэтому масса уменьшается ещё в 1,2 раза. Коррозионная стойкость в агрессивных средах позволяет уменьшить толщины листов, профилей, труб. Это также позволяет уменьшить массу примерно в 1,5 раз. Таким образом, масса титановой конструкции по сравнению со стальной уменьшается в 3 раза. За счёт высокой коррозионной стойкости и длительной безремонтной службы расходы на эксплуатацию (в основном ремонт) сокращается не менее чем в 1,8 раза.
Изготовлении
энергетического оборудования с
применением титановых сплавов по
сравнению со сталью, позволит:
снизить
массу за счёт удельного веса в 1,7
раза снизить
массу за счёт уменьшения толщины
стенки в 1,5 раза снизить
массу за счёт уменьшения диаметра
трубы в 1,4 раза снизить
эксплуатационных расходов в 1,8 раза
Рис. 3.8. сравнительная оценка снижения расходов на производство и эксплуатацию титановых конструкций.
Данный анализ себестоимости конструкций из титана по сравнению с традиционными материалами ориентирочный.
Подробный анализ положительных и отрицательных сторон позволяет судить о значительной экономии за счёт большой долговечности, технологичности, транспортабельности и т.п. Следует заметить, что даже при утилизации конструкции отработавшей свой ресурс состояние материала (титана), узлов и даже некоторого оборудования подлежат восстановлению, модернизации или дальнейшей эксплуатации.
В настоящее время стратегия научно-исследовательской и производственной деятельности в области перспективного применения титановых сплавов складывается из следующих направлений.
Первое направление связано с общемировой тенденцией освоения глубин Мирового океана. Это влечет необходимость создания глубоководных транспортных средств (ГТС) с широкими функциональными возможностями (глубина погружения, автономность, маневренность и т. д.).
Второе направление относится к транспортной и стационарной тепловой и атомной энергетике. Применение титановых сплавов позволит существенно повысить ресурс, экономичность и экологическую безопасность парогенераторов конденсаторов и других теплообменников различных типов, трубопроводов конструкций.
Третьим направлением является развитие класса функциональных материалов и технологий – таких, которые решают не универсальные задачи, а направлены на узкоспециализированные.
В большинстве случаев такие функциональные, узко специализированные материалы и технологии позволяют решать весьма ответственные задачи в машино- и корпусостроении, например, торцевые уплотнения, электроразъединение от контактной коррозии и др.
Применительно к морским бурильным и добывающим установкам, исходя из опыта судо- и кораблестроения титан и его сплавы могут быть применены в следующих узлах, изделиях и системах.
-
Системы трубопроводов:
-
райзеры,
-
водоснабжения,
-
балансного трубопровода,
-
пожаротушения.
-
Оборудование энергетического назначения;
-
конденсаторы,
-
парогенераторы,
-
опреснители,
-
маслоохладители;
-
другие теплообменники различного назначения.
3. Нефтедобывающая промышленность:
-
Донное оборудование.
-
Функциональное оборудование.
-
Несущие конструкции.
-
Системы противокоррозионной защиты.
В любую трубную систему входят трубы, элементы соединения (фланцы, муфты, биметаллические переходники и др.) компенсаторы, арматура (тройники, уголки, вентили, задвижки и др.), насосы, распылители (для системы пожаротушения), крепёж, и т.д.
Оборудование энергетического назначения это в основном различного вида теплообменники, парогенераторы и в настоящее время прорабатывается возможность применения титановых сплавов для корпуса реактора (рис.3.9 – 3.12).
Рис. 3.9. теплообменники различного типа
Титановый теплообменник состоит из корпуса, трубного пучка, трубной доски и устройств промышленного крепления труб в корпусе.
Конструкция теплообменного аппарата может меняться в зависимости от назначения, теплообменных сред, а значит, в отдельных её частях может быть использован различный материал. Например, корпус стальной, трубная доска биметаллическая титан-сталь. Этот вариант возможен в двух случаях:
-
При модернизации или ремонте теплообменного аппарата, сделанного из стали.
-
В случае если корпус теплообменного аппарата не подвержен агрессивной среде.
Уникальность титановых сплавов состоят в их особых свойствах (табл.3.5).
Большие перспективы применения титановых сплавов, как высоконадежных конструкционных материалов, открываются при изготовлении корпусов ядерных реакторов водо-водяного типа для маломощных (до 10МВт), легко транспортируемых АЭС. Энергетические установки такого класса могут быть доставлены водным или воздушным сообщением практически в любой труднодоступный район. Реализация данного проекта позволит создать новое поколение мобильных АЭУ с повышенным ресурсом и экологической безопасностью, способных автономно работать в любой географической точке, как независимые источники электро-и теплоснабжения.
Таблица 3.5. Особые свойства титановых сплавов.
Свойства |
Характеристика |
Служебные свойства |
Высокая кратковременная и длительная прочность, пластичность при температурах до 400°С |
Высокая радиационная стойкость при температуре 250 – 400°С |
|
Высокая коррозионная стойкость в воде и паре при температурах до 400°С в условиях ядерного облучения |
|
Малая склонность к радиационному распуханию |
|
Отсутствие хладноломкости в исходном и облученном состояниях |
|
Отсутствие коррозионно-механических разрушений |
|
Малая активируемость и уникально быстрый спад наведённой радиоактивности |
|
Технологические свойства |
Производство необходимых полуфабрикатов и деталей конструкций |
Хорошую свариваемость в различных толщинах |
|
Возможность выполнения антикоррозионных и антифрикционных покрытий |