1. Конформации циклических молекул. Циклогексан

Конформации кресло, ванна. Заслоненная и заторможенная. Теория напряжения Байера – отклонения от 109,5. Нормальное – у циклопентана. Теплоты сгорания у циклопропана и циклобутана выше, чем могли бы быть. Максимальное перекрывание sp³орбиталей. Небольшая делокализация электронов придает π-характер, стабилизируя.

2. Ароматические гетероциклы. Пиррол, фуран. Тиофен. Реакции электрофильного замещения

Пиррол – с азотом, фуран с кислородом, тиофен с серой. Не обладают типичными свойствами диена; простого эфира, амина или сульфида. Реакции электрофильного замещения: нитрование, сульфирование, галогенирование, ацилирование по Фриделю-Крафтсу, сочетание с солями диазония, реакция Раймера-Тимана. Резонансная стабилизация – немного меньше, чем у бензола. По одному р-электрону у С и 2 у азота, 5 резонансных структур. Электрофильное замещение – значительно активнее бензола, сравнимы с аминами и фенолами (пиррол>фуран>тиофен). Присоединение идет в положение 2 (сразу за гетероатомом). Лимитирующая стадия – присоединение нуклеофила к кольцу. В положении 2 три резонанса, в 3 – два, он менее стабилен. При положительном заряде на азоте обобществляются все 4 пары электронов. Шестичленная ароматика – пиридин, сильное основание. Плохо вступает в электрофильное замещение. Нуклеофильное замещение протекает легко, особенно в 2,4.

3. Основные реакции спиртов

С галогенводородами, с тригалогенидами, дегидратация – отрыв ОН. Трет>втор>перв. Реакции как кислот: с активными металлами, образование эфиров с кислотами, окисление перманганатом калия (или купрумом, до альдегидов). Перв>втор>трет. Реакции с галогенводородами катализируются кислотами. В первых случаях идет образование протонированного спирта. Кислоты более сильные, чем ацетилен и аммиак. Алкильная группа подает электроны, увеличивает отрицательный заряд. Индуктивный эффект наибольший у третичных спиртов.

МЕХАНИЗМЫ! Sn1 и Sn2 с разными нуклеофилами; знать механизм альдольной конденсации; уметь зациклизовать любой моносахарид (формулы глюкозы, фруктозы, рибозы знать обязательно)

Нужно уметь выстраивать ряд возрастающей/убывающей кислотности/основности...

Билет №9

1. Цис- и транс- изомерия алкенов и циклоалканов. Е и z изомерия

E= транс,Z= цис. Затруднено вращение вокруг связи.

2. Спирты. Изомерия насыщенных одноатомных. Номенклатура. Кислотно-основные свойства

См. билет 8, вопрос 3.

3. Кетокислоты. Ацетоуксусный эфир и его свойства

Как кетон по карбонильной группе: нуклеофильное присоединение, гидрирование, восстановительное аминирование. По карбоксильной группе: ионизация, превращение в соли, амиды и сложные эфиры. Ацетоуксусный эфир получается конденсацией Клайзена. Более сильная кислота, чем этиловый спирт. Нуклеофильная атака приводит к замещению – типичному для ацильных производных, а не присоединению, как у кетонов и альдегидов. Синтез кетонов при помощи ацетоуксусного эфира***

Билет №10

1. Индуктивный и мезомерный эффект заместителей в бензольном кольце

Химия: индуктивный и мезомерный эффекты
Заместитель	Индуктивный эффект	Мезомерный эффект	Совместное действие
Алкильные группы (R)	+I	-	Элекронодонорный
-O-	+I	+M	Элекронодонорный
-NH2, -NHR, -NR2	-I	+M	Элекронодонорный
-OH, -OR	-I	+M	Элекронодонорный
-NH3+-NR3+	-I	-	Элекронодонорный
Галогены (F, Cl, Br, I)	-I	+M	Элекроноакцепторный
>C=O	-I	-M	Элекроноакцепторный
-COOH, -COOR	-I	-M	Элекроноакцепторный
-NO2	-I	-M	Элекроноакцепторный
-C≡N	-I	-M	Элекроноакцепторный
-SO3H	-I	-M	Элекроноакцепторный

Мезомерный эффект – передача электронного влияния заместителей по сопряженной системе. Индуктивный эффект – передача электронного влияния заместителей по Ω-связям.