Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Лекция 10. Атом. физ

..pdf
Скачиваний:
15
Добавлен:
13.04.2015
Размер:
291.11 Кб
Скачать

Лекция 10

5.АТОМЫ С ОДНИМ ВНЕШНИМ ЭЛЕКТРОНОМ

5.1.Квантование энергии водородоподобного атома

Рассмотрим задачу о движении электрона в поле положительно заряженного ядра с зарядом Ze для водородоподобного атома. Сила, связывающая электрон с ядром на расстояниях порядка атомных размеров (~ 10-10 м) является кулоновской силой притяжения. Потенциальная энергия электрона в поле ядра

U k

Ze2

.

(5.1)

 

 

 

r

 

 

 

Задача состоит в нахождении собственных функций и собственных

значений оператора энергии

 

 

 

 

 

ˆ

2

 

 

 

H

2mе

U (r) ,

(5.2)

т.е. в решении уравнения Шредингера

ˆ

H E ,

для кулоновского силового поля (5.1).

Поле, в котором движется электрон, центральносимметричное, поэтому естественно воспользоваться сферическими координатами. Оператор Лапласа в сферических координатах имеет вид:

 

 

 

1

 

2

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

2

 

 

 

 

 

 

r

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

sin

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

r 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 sin 2 2

 

 

 

 

r

 

r

 

 

r 2 sin

 

 

 

 

 

 

 

 

r

 

Учитывая то, что

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ˆ2

 

 

 

2

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 2

 

 

 

 

 

 

 

L

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

sin

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

sin

2

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

sin

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в уравнении Шредингера оператор Гамильтона (5.2) можно записать в виде:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ˆ2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ˆ

 

 

 

ˆ

 

 

 

 

L

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H H r

 

2m r 2

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

е

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Здесь оператор

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ˆ

 

 

 

 

 

 

2

 

2

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

U (r)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H r

2m

 

 

r 2

 

r r

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

е

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

описывает только

 

радиальное

квантовое

движение

электрона в атоме, а

 

ˆ2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

оператор

L

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2mе r 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

соответствует кинетической энергии вращения электрона вокруг ядра, зависящей от угловых координат и .

Оператор

ˆ

коммутирует с операторами

ˆ2

и

ˆ

H r

L

Lz , поскольку они не

действуют на r,

а действуют только на

и .

Так как наличие множителя

1

не отражается на такой коммутации, то, соответственно, и полный

 

 

 

2m r 2

 

 

 

 

 

 

 

 

е

 

 

 

 

 

 

оператор

ˆ

коммутирует с

ˆ2

и

ˆ

H

L

Lz . Таким образом, стационарное состояние

электрона в водородоподобном атоме можно характеризовать его энергией Е,

квадратом момента импульса

L2 и

проекцией

импульса Lz на выбранное

направление z.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Уравнение Шредингера для стационарных состояний теперь можно

записать в виде:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

2

 

 

2m

 

 

ˆ2

 

 

 

 

 

 

 

E U

L

 

 

0 .

r 2

 

2

 

 

 

 

r r

 

 

2m r

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

е

 

 

 

Здесь используется частное дифференцирование по r, поскольку (r, , ) . Но какой бы не была зависимость от и , для стационарных состояний с определенным значением L2

 

 

ˆ2

 

2

 

2

l(l 1) .

 

 

 

L

L

 

 

 

Поэтому в таких случаях

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

2

 

2m

 

2l(l 1)

 

 

r 2

 

 

 

r

 

 

 

 

E

U

 

0 .

(5.3)

 

 

 

 

 

2m r 2

 

 

r

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

е

 

 

Формально это уравнение имеет вид уравнения Шредингера в радиальносимметричном силовом поле с потенциальной функцией

U U (r)

 

2l(l 1)

k

 

Ze2

 

2l(l 1)

.

 

2m r 2

 

 

 

 

r

 

2m r 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

е

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

е

 

Введем обозначение: 2

2mе E

,

2mе kZe2

 

, тогда уравнение

 

 

 

 

2

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

запишется в виде:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

l(l 1)

 

r 2

 

 

 

 

r

 

 

2

 

 

 

 

 

0 .

 

 

 

 

 

 

r 2

 

 

 

 

r

r

 

 

 

 

 

 

 

 

Введем новую функцию u(r) с помощью соотношения:

 

 

 

 

 

u(r)

e r ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

r

 

 

 

тогда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d 2u

 

du

 

 

l(l 1)

 

 

 

2

 

 

 

 

 

u 0 .

 

dr 2

 

 

r 2

 

 

dr

r

 

 

 

Решение этого уравнения будем искать в виде ряда

u ak r k .

k

Подставим производные

du

 

d

2

u

 

kak r k 1 ,

 

k(k 1)ak r k 2

dr

dr 2

k

k

Шредингера

(5.4)

(5.5)

(5.6)

в уравнение (5.5):

 

 

 

 

 

k(k 1)ak r k 2

2 kak r k 1

ak r k 1

l(l 1) ak r k 2

0.

k

k

k

k

 

Поскольку степенной ряд тождествен нулю лишь тогда, когда нулями являются все его коэффициенты, то, приравнивая коэффициенты при r 2 , имеем

( 1) l(l 1) 0.

(5.7)

Приравнивание коэффициентов при r k 1

( k ) дает:

 

 

 

(k 1)kak 1 2ak ak

l(l 1)ak 1 0.

(5.8)

Из уравнения (5.7) получаем, что l 1 или l .

Значение l

исключается, так как при l первый член ряда (5.6) равен

 

a l

. А в таком

 

 

 

 

 

r l

случае функция a l e r .... при r = 0 обращалась бы в бесконечность, что rl 1

противоречит требованиям, накладываемым на в особых точках. Таким образом, разложение должно начинаться с l 1.

Из уравнения (5.8) для коэффициентов аk получим

рекуррентную

формулу

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ak 1

 

 

 

2k

.

(5.9)

 

ak

k(k 1) l(l 1)

 

 

 

 

 

При k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ak 1

 

 

2

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ak

 

(k 1)

 

 

 

Сравним ряд (5.6) с разложением в ряд экспоненты

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

e2 r ck r k

 

 

 

 

(2r)k .

 

 

 

 

 

 

 

k 0

 

k 0 k!

 

 

 

Коэффициенты этого разложения асимптотически ведут себя на бесконечности так же, как и коэффициенты аk :

 

сk 1

 

2

.

 

 

 

 

 

 

сk

(k 1)

 

Это означает, что на бесконечности сумма ряда (5.6) асимптотически

ведет себя как показательная функция e2 r , а волновая функция

(r) – как

e r / r , т. е. при произвольно выбранном значении Е функция (r)

при r

обращается в . Но такие функции не имеют физического смысла.

 

Этого не будет только для таких значений Е, при которых ряд (5.6) обрывается, т. е. переходит в сумму конечного числа членов. Пусть, например, при k = n числитель формулы (5.9) 2k 0 . Тогда, как видно из (5.8) аk 1 и

все следующие коэффициенты будут равны нулю, т. е. ряд (5.6) оборвется. Соответственно n–й энергетический уровень определится условием 2n 0. Используя его, находим:

En

mе (kZe2 )2

,

(5.10)

2

2n2

 

 

 

что совпадает с соответствующей формулой Бора.

Из сказанного следует, что значения энергии в стационарных состояниях водородоподобного атома зависят только от главного квантового числа n. Но состояния с заданным n, т. е. с заданной энергией Е, могут отличаться друг от друга разными значениями квантовых чисел l и m . Таким образом, одному и потому же значению Е соответствует несколько квантовых состояний. В этом случае говорят, что состояние с энергией Е вырождено. Энергетический уровень Е также называют вырожденным.

Число независимых состояний, суперпозицией которых может быть получено состояние с энергией Е, называется степенью или кратностью вырождения. Найдем кратность вырождения для водородоподобного атома в состоянии с заданным главным квантовым числом n.

Рассмотрим сначала состояния, в которых (наряду с n) имеет определенное значение и число l. Имея ввиду, что ряд (5.6) должен обрываться на члене n-й степени, и l 1 запишем ряд в виде конечной суммы

n

 

u ak r k .

(5.11)

k l 1

 

Число l, как мы выяснили раньше, называется орбитальным квантовым

числом, оно определяет квадрат момента импульса

L2 2l(l 1) . При

фиксированном n наименьшим значением l является

l = 0, а наибольшим

l = n – 1, так как в этом случае сумма ряда (5.11) сводится до одного члена. Таким образом, при заданном n, число l может принимать значения:

l = 0, 1, 2,…, (n-1),

т. е. всего n значений и соответствующих им квантовых состояний с определенными n и l. При заданном l квантовое число m может принимать 2l+1 различных значений:

m = 0, ±1, ±2, …, ±l...

Поэтому полное число квантовых состояний, в которых может реализоваться состояние с заданным n, равно

l n 1

N (2l 1) n2 .

l0

Вдействительности, как будет показано позднее, это число следует

удвоить из-за наличия спина у электрона. Таким образом, кратность вырождения энергетического уровня в водородоподобном атоме равна 2n2.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]