- •Министерство транспорта Российской Федерации
- •Подписано в печать . Формат 60х90 1/16.
- •Введение
- •1. Эквивалент. Закон эквивалентов
- •Примеры решения задач
- •2. Строение атомов
- •3. Периодическая система химических элементов
- •4. Химическая связь
- •Примеры решения задач
- •5. Энергетика химических процессов
- •Примеры решения задач
- •6. Химическое сродство Примеры решения типовых задач
- •Поскольку rН0, rS0 и rG0 реакции связаны друг с другом уравнением:
- •7. Скорость химических реакций Примеры решения типовых задач
- •8. Химическое равновесие Примеры решения типовых задач
- •9. Коллигативные свойства растворов Примеры решения типовых задач
- •10. Ионно-молекулярные реакции обмена Примеры решения задач
- •Решение. В насыщенном растворе сульфата свинца существует гетерогенное равновесие:
- •Решение.
- •Решение.
- •12. Окислительно – восстановительные реакции
- •Примеры решения задач
- •Основные типы окислительно-восстановительных реакций (овр)
- •13. Электродные процессы и гальванические элементы
- •Примеры решения задач
- •14. Электролиз Примеры решения задач
- •15. Коррозия металлов Примеры решения задач
- •16. Комплексные соединения Примеры решений типовых задач
- •Взаимодействие металлов со щелочами
- •Взаимодействие металлов с кислотами
- •18. Полимеры
- •Примеры решения задач
- •19. Дисперсные системы Примеры решений задач
- •20. Количественный анализ
- •Примеры решения задач
- •Константы нестойкости ряда комплексных ионов
16. Комплексные соединения Примеры решений типовых задач
Пример 1. Вычислите заряды комплексных ионов , образованных платиной (IV): 1) []; 2) []; 3) []. Назовите эти соединения.
Решение. Степень окисления атома платины (комплексообразователя) равна +4, заряд молекулы аммиака (лиганда) равен нулю, а заряд хлорид-аниона (другого лиганда) равен -1; в итоге в соединении 1) - пентахлорамминплатине (IV) ([]) - суммарный заряд составляет +4 + (-5) = -1.
Аналогичным образом находим заряды других комплексов:
2) в тетрахлордиамминплатине (IV) ([]) +4 + (-4) = 0,
3) в дихлортетраамминплатине (IV) ([]) +4 + (-2) = +2.
В первом случае внешняя сфера содержит катионы, во втором – соединение является неэлектролитом, а в третьем – внешнюю сферу содержит анионы.
Пример 2. В результате приливания раствора к раствору тиосульфата калияобразуется комплексная соль. Составьте уравнение реакции и укажите причину её протекания.
Решение: Учтём, что прочность аммиачных комплексов значительно ниже, чем тиосульфатных: это видно из сравнения соответствующих констант нестойкости (см. табл. 3 Приложения). Реакция всегда протекает в направлении образования более прочного комплексного иона. В рассматриваемом случае уравнение реакции в молекулярной форме имеет следующий вид:
,
В полной ионно-молекулярной форме это уравнение записывается так:
.
Принимая во внимание, что ионы ипрактически не изменяют своей концентрации в растворе, окончательно имеем:
.
Пример 3. Константа нестойкости иона составляет. Вычислить концентрацию ионов серебра в 0,05M растворе , содержащем, кроме того, 0,01 моль/л.
Решение. Вторичная диссоциация комплексного иона протекает по уравнению:
.
В присутствии избытка ионов , создаваемого в результате диссоциации(которую можно считать полной), это равновесие смещено влево настолько, что количеством ионов, образующихся при вторичной диссоциации, можно пренебречь. Тогдамоль/л. По той же причине равновесная концентрация ионовможет быть приравнена общей концентрации комплексной соли (0,05 моль/л).
По условию задачи:
В итоге определим концентрацию ионов :
Пример 4. Растворы простых солей кадмия образуют с щелочами осадок гидроксида кадмия , а с сероводородом – осадок сульфида кадмияCdS. Чем объяснить, что при добавлении щёлочи к 0,05 M раствору , содержащему 0,1 моль/лKCN, осадок не образуется, тогда как при пропускании через этот раствор сероводорода выпадает осадок CdS ? Константу нестойкости иона принять равной
Решение. Из условий образования осадков иCdS следует:
,
.
Учтём, что в растворе комплексной соли концентрацию ионов можно аппроксимировать уравнением (см. пример 3):
Концентрация ионов , достаточная для осаждения гидроксида кадмия, может быть определена из неравенства:
.
Следовательно, в рассматриваемой системе при концентрациях ионов меньших, чем 1, равновесиесмещено в сторону образования комплексного иона.
Условие образования осадка сульфида кадмия из заданного раствора тетрацианокадмата калия отражает неравенство:
Таким образом, даже при малых концентрациях сульфид-иона равновесие практически полностью смещено в сторону образования сульфида кадмия.
17. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МЕТАЛЛОВ
Физические свойства металлов. В обычных условиях все металлы, кроме ртути, - твердые вещества, резко отличающиеся по степени твердости. Металлы, являясь проводниками первого рода, обладают высокой электропроводностью и теплопроводностью. Эти свойства связаны со строением кристаллической решетки, в узлах которой находятся ионы металлов, между которыми перемещаются свободные электроны. Перенос электричества и тепла происходит за счет движения этих электронов.
Химические свойства металлов. Все металлы являются восстановителями, т.е. при химических реакциях они теряют электроны и превращаются в положительно заряженные ионы.
Взаимодействие металлов с кислородом. Большинство металлов, реагируя с кислородом, образуют оксиды, которые в большинстве случаев покрывают плотным слоем поверхность металлов.
Mgo + O20 = 2Mg+2O-2
Mg - 2ē = Mg2+ 2
O2 + 4ē = 2O2-
Оксиды металлов
Различают 4 типа оксидов:
Основные оксиды (способны образовывать соли при взаимодействии с кислотами).
Амфотерные оксиды (образуют соли при взаимодействии с кислотами и щелочами).
Кислотные оксиды (образуют соли при взаимодействии с основаниями).
Несолеобразующие оксиды.
Гидроксиды металлов
Гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов образуются при взаимодействии соответствующих металлов с водой, они хорошо растворимы в воде и называются щелочами:
2K0+2H2O = 2KOH+H20
K0 - ē = K+ 2
2H+ + 2ē =H20 1
Гидроксиды остальных металлов не растворимы в воде и образуются при взаимодействии соли металла со щелочью:
MnSO4 + 2NaOH = Mn(OH)2 + Na2SO4
Гидроксиды металлов бывают:
Основные (Fe(OH)2,Mg(OH)2,Cu(OH)2и др.)
Амфотерные (Zn(OH)2,Al(OH)3,Cr(OH)3и др.)
Основные гидроксиды взаимодействуют только с кислотами с образованием соли и воды:
Mn(OH)2 + H2SO4 = MnSO4 + 2H2O
Mn(OH)2 + 2H+ = Mn2+ + 2H2O
Амфотерные гидроксиды взаимодействуют как с кислотами, так и со щелочами:
Cr(OH)3 + 3HCl = CrCl3 + 3H2O
Cr(OH)3 + 3H+ = Cr3+ + 3H2O
Cr(OH)3 + KOH = K[Cr(OH)4]
Cr(OH)3 + OH- = [Cr(OH)4]-