1.2. Спектр электромагнитного излучения

Совокупность всех частот (длин волн) электромагнитного излучения называют электромагнитным спектром. Интервал длин волн от 10^-10 до 10^-1 м разбивают на области (рис. 2): ультрафиолетовая (УФ) область охватывает диапазон ~10 — 380 нм; инфракрасная (ИК) область 750—10⁵ нм; видимый свет, используемый в наиболее распространенных методах ана­лиза, занимает узкую область 380 —750 нм.

Поток фотонов с одинаковой частотой называют монохро­матическим, с разными частотами—полихроматическим. Обыч­ный наблюдаемый поток излучения от раскаленных тел, в ча­стности солнечный свет, является полихроматическим.

Рис. 2. Области электромагнитного спектра

2. Строение вещества и происхождение спектров

Из всего многообразия вопросов, связанных со строением вещества (структура кристаллических и некристаллических тел, теория химической связи, строение атомов, молекул и ядер), остановимся лишь на тех, которые имеют непосредственное отношение к спектроскопическим методам анализа,— это строение атомов и молекул.

2.1. Строение атома и происхождение атомных спектров

Атом—дискретная частица вещества размером ~10^-8 см, состоящая из положительно заряженного ядра радиусом ~10^-12 см и движущихся вокруг него отрицательно заряженных электронов. Скорость электрона столь велика, что в атоме доминируют его волновые свойства. Длина волны движущегося электрона ~10^-8 см соизмерима с атомными размерами, по­этому электрон нельзя представить в виде дискретного объекта, как это делается в классической физике, например при движении электронов в газоразрядной трубке. Электрон как бы размазан по атому в виде волны, и можно говорить лишь о вероятности его пребывания в какой-то точке внутри атома или о рас­пределении плотности отрицательного заряда вокруг ядра, ко­торое может быть достаточно сложным.

Области с максимальной плотностью заряда называют эле­ктронными орбиталями или энергетическими уровнями, поскольку каждая орбиталь характеризуется определенной энергией. Энер­гетическое состояние всего атома определяется в основном энергией электронных орбиталей.

Каждый электрон и атом, а следовательно, энергетический уровень описывают набором четырех квантовых чисел: главного, побочного, магнитного и спинового.

Главное квантовое число п характеризует удаленность электрона от ядра и принимает значения 1, 2, 3, .... Чем больше n, тем дальше от ядра находится электронная орбиталь.

Побочное квантовое число l определяет форму орбитали и принимает значения 0, 1, 2, 3, ..., которые обозначают буквами s, р, d, f, .... Движущийся электрон обладает моментом количества движения. При l = 0 момент количества движения равен нулю и электрический заряд размазан по сфере, при l = 1 орбиталь имеет форму гантели.

Магнитное квантовое число т характеризует расположение орбитали в про­странстве и принимает значения от –l до l. При l = 0 магнитное квантовое число равно нулю, при l = 1 оно принимает значения —1, 0, +1, и орбитали, имеющие форму гантели, располагаются вдоль осей прямоугольной системы координат.

Спиновое квантовое число m_s, равное -1/2 и +1/2, отражает собственный момент импульса электрона.

По принципу Паули в атоме не может быть двух электронов с одинаковым набором квантовых чисел (хотя бы одно число должно отличаться). В противном случае силы отталкивания «вытолкнули» бы один из них на другую орбиталь. Поэтому многоэлектронный атом имеет сложную структуру: электроны с один­аковыми главными квантовыми числами образуют электронные слои-оболочки (уровни), обозначаемые буквами К, L, М, ... для /1 = 1, 2, 3, ... соответственно, а электроны с одинаковыми побочными квантовыми числами —подоболочки (подуровни) в пределах одной оболочки. Электроны с разными значениями l и т, но с одинаковым п могут оказаться равными по энергии (вырожденными), однако при воздействии какого-либо внешнего поля (электрического, магнитного и др.) вырождение снимается.