- •1. Элементы молекулярно-кинетической теории
- •2. Уравнение состояния идеального газа
- •3. Кинетическая теория газов
- •4. Уравнение состояния реального газа
- •1. Системы и их классификация
- •2. Термодинамические параметры. Термодинамические показатели. Баланс напряжений
- •3. Первый закон термодинамики. Калорические коэффициенты. Связь между функциями cp и Cv
- •4. Изопроцессы в термодинамике. Энергия Гельмгольца
- •5. Процессы. Второй закон термодинамики
- •6. Цикл Карно
- •7. Невозможность вечного двигателя
- •1. Общая характеристика растворов
- •2. Концентрация и способы ее выражения
- •3. Растворимость газов в жидкостях
- •4. Растворы неэлектролитов. Закон Рауля и его следствия
- •5. Осмос
- •6. Фугитивность
- •7. Закон Генри
- •1. История открытия явления катализа
- •2. Механизм каталитического взаимодействия. Виды катализаторов
- •1. Понятие химического равновесия. Закон действующих масс
- •2. Уравнение изотермы химической реакции
- •3. Уравнения изохоры, изобары химической реакции
- •4. Расчет kp (метод Темкина-Шварцмана)
- •5. Расчет равновесного состава химического равновесия
- •1. Понятие химической кинетики
- •2. Факторы, влияющие на скорость химической реакции
- •1. Основные понятия и терминология
- •2. Классификация процессов коррозии металлов
- •3. Виды коррозионных разрушений
- •4. Методы защиты от коррозии
- •1. Суть физико-химического анализа
- •2. Однокомпонентные системы
- •3. Физико-химические методы анализа состава сплавов
- •1. Понятие термохимии
- •2. Закон Гесса
- •3. Закон Кирхгоффа. Интегральная форма уравнений Кирхгоффа
- •3Акон Кирхгоффа
- •1. Понятие гальванического элемента
- •2. Химические источники тока
- •3. Регенерация и утилизация хиТов
- •1. Понятие электрохимии
- •2. Электродные процессы
- •3. Катодные и анодные процессы в гальванотехнике
- •4. Современные направления в развитии термодинамической и прикладной электрохимии
- •1. Ассоциации в растворах электролитов. Понятие о теории сильных электролитов. Активность
- •2. Термодинамика растворов электролитов. Типы дэс
- •3. Современные подходы к описанию термодинамических свойств растворов электролитов
- •4. Термодинамические характеристики ионов в растворах электролитов
- •5. Неравновесные явления в ионной системе
- •6. Равновесие в системе жидкость – жидкость
- •7. Понятие дэс. Модельные представления о строении дэс на границе раздела фаз
- •8. Проводники первого и второго рода
- •9. Электроды сравнения
- •1. Основные кинетические характеристики и методы их расчетов
- •2. Уравнения электрохимической кинетики, пределы их применимости
- •3. Кинетические особенности электроосаждения металлов и сплавов
- •4. Влияние природы растворителя на скорость электрохимических реакций
- •5. Электроосмос
- •6. Электрокапиллярные кривые
- •7. Электрохимическое перенапряжение (перенапряжение переноса заряда)
- •8. Факторы, влияющие на перенапряжение водорода. Перенапряжение кислорода
- •1. Прикладная электрохимия
- •2. Электрохимия углерода
- •3. Биоэлектрохимия
- •4. Стохастические процессы и самоорганизующиеся системы
- •5. Исследование явления высокотемпературной сверхпроводимости в оксидах сложного состава
- •6. Моделирование электрохимических процессов
- •7. Метод гальваностатических кривых
1. Понятие термохимии
Раздел физической химии и химической термодинамики, изучающий тепловые процессы теплоемкости веществ, называется термохимией.
δQ = dU + δA– первый закон термодинамики. δQ – не является функцией состояния. P = const || V = const – функции состояния при этих условиях. δQP = dH || δQV= dUвн– функции состояния при этих условиях.
2. Закон Гесса
При изобарных и изохорных условиях теплота является функцией состояния.
В 1840 г. Г. Н. Гесс формулирует закон: «Тепловой эффект химической реакции не зависит от промежуточных стадий, а зависит только от начального и конечного состояния системы».
δQP = dH,
δQV = dUвн,
QP = ΔH,
QV = ΔUвн.
Современная формулировка закона Гесса – общие приращения энтальпии при переходе начальных веществ в продукты реакции не зависят от того, через какие промежуточные стадии прошла реакция.
Закон Гесса позволяет рассчитать тепловые эффекты или приращение энтальпии только при стандартных условиях (р = 1 атм = 105 Па, Т = 273 К + 25 = 298 К).
Теплоты при стандартных условиях сведены в таблицу (справочник под редакцией Нищенко). Для индивидуальных веществ: С, Н2, Fe и др. – ΔН = 0.
Следствия из закона Гесса:
энтальпия образования 1 моля соединения из простых веществ не зависит от способа получения;
теплоты сгорания – «теплота реакции равна сумме теплот сгорания исходящих веществ за вычетом теплот сгорания продуктов реакции с учетом стехиометрических коэффициентов»
где r – реакции;
c – композиция;
теплоты образования – «тепловой эффект реакции равен разности между теплотами образования всех веществ, указанных в правой части уравнения (продукт реакции), и теплотами образования всех веществ, указанных в левой части уравнения».
где f – формация.
Пример 1. Рассчитать тепловой эффект реакции этерификации спирта.
Пример 2. Рассчитать тепловой эффект реакции, протекающей по уравнению:
3. Закон Кирхгоффа. Интегральная форма уравнений Кирхгоффа
3Акон Кирхгоффа
Это уравнения Кирхгоффа в дифференциальной форме.
Когда идет изменение функции по t – температурный коэффициент:
Закон Кирхгоффа: температурный коэффициент теплового эффекта равен изменению теплоемкости данного процесса.
Интегральная форма уравнений Кирхгоффа:
интегральная форма уравнений Кирхгоффа, Т1 = 298 К.
1) ΔСР ≠ f(T)
усредненное ΔН при Т1 – по закону Гесса;
2) ΔСР = f(T)
Пример 3. Рассчитать тепловой эффект химической реакции при Т= 1000 К (реакция сгорания С2Н5ОН).
С2Н5ОН + 302 = 2С02 + ЗН20 (самостоятельно).
Все реакции – как реакции образования:
Т = 1000 к.
ЛЕКЦИЯ № 10. Гальванические элементы
1. Понятие гальванического элемента
Гальванический элемент – прибор, который преобразовывает химическую энергию в электрическую. Одним из таких элементов является элемент Даниэля – Якоби. Этот элемент состоит из двух электродов: цинкового и медного, – погруженных в соответствующие сульфатные растворы, между которыми пористая перегородка:
При замыкании внешней цепи электроны переходят от Zn к Cu, происходит диффузия цинка в медь:
Образуем электрохимическую схему:
Анод – отрицательный электрод (слева). Катод – положительный электрод.
Для определения ЭДС этого элемента нужно сравнить стандартные электродные потенциалы обоих электродов. При записи электродных реакций принято, что окисленная форма находится в левой части, а восстановленная – в правой части уравнения.
где E0 – электродвижущая сила (ЭДС) гальванического элемента, когда все реагенты в стандартном состоянии.
ЭДС элемента вычисляется вычитанием из потенциала катода потенциала анода.
ЭДС элемента равна +0,34 – (–0,76) = 1,1 В; чем больше электродные потенциалы отличаются друг от друга, тем больше ЭДС. Если погрузить металл в раствор соли большей концентрации, то потенциал нестандартный. Значит, на величину электродного потенциала влияет концентрация и температура. Такая зависимость выражается уравнением В. Нернста.
где п – число ионов;
R – универсальная газовая постоянная;
Т – температура;
С – концентрация активных ионов в растворе;
F – число Фарадея = 96500 В.