Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_14027
.pdf
Измельчение или дробление осуществляется последовательно в мельницах, которые могут иметь
аналогичную конструкцию.
Мельница включает в себя ротор, вращающийся вокруг горизонтальной оси внутри барабанообразного
корпуса, имеющего предпочтительно тангенциальную загрузочную горловину и нижнее выходное отверстие, и
односторонний статор, слегка эксцентричный по отношению к ротору, причем указанный статор простирается
по дуге на входной стороне корпуса и сходится к ротору в направлении его вращения, причем точка
наибольшего приближения к периферии ротора находится вблизи ближнего края выходного отверстия
корпуса.
Каждый ротор имеет большое количество расположенных по периферии и вдоль оси зубьев, шипов или
подобных элементов.
Таким образом, каждый ротор может включать в себя, как и в известных типах измельчительных мельниц,
набор круглых дисков с пилообразными зубьями, натянутых на горизонтальный вал, предпочтительно с
относительно смещенными зубьями, или барабан с внешними шипами, расположенными соответствующим
образом.
или конструкция типа беличьей клетки, прутья которой снабжены зубьями или шипами и соединены
наполнителями; или ребристый барабан, ребра которого пересекаются, образуя подходящие зубья; или
барабан, покрытый зубчатой оболочкой, аналогичной чесальной машине, как в чесальных машинах.
Роторы последовательных мельниц могут быть разных типов. Каждый статор, который может регулироваться
по направлению к ротору и от него и который может простираться по дуге от нижней части загрузочного
патрубка до выходного отверстия в нижней части соответствующего корпуса, включает в себя вогнутую
оболочку с соответствующей насечкой или зубьями, например, зубчатой формы, образующими поверхности
или выступы, благодаря которым бамбук замедляется на пути к выходному отверстию корпуса. На практике
бамбуковые куски сначала подаются в одну такую мельницу, а продукт, выходящий из нее, поступает
непосредственно во вторую мельницу, соединенную последовательно с первой и имеющую более
интенсивное действие. Увеличение интенсивности может быть достигнуто путем размещения статора ближе к
ротору и/или путем обеспечения большего количества зубьев во втором роторе, чем в первом роторе.
Последовательно расположенные мельницы могут располагаться одна на 85 градусов выше другой
каскадным образом, так что измельченный продукт переходит от одной мельницы к следующей под
действием силы тяжести.
Измельчение или дробление может осуществляться в один или несколько этапов, например, может быть
предусмотрен набор мельниц, расположенных последовательно и осуществляющих измельчение с
постепенно возрастающей интенсивностью, при этом между последовательными мельницами должен быть
обеспечен прямой проход. 9 На прилагаемом рисунке 1 показан вертикальный разрез, демонстрирующий ряд
из двух мельниц для измельчения бамбука или подобных материалов в два этапа. Рис. 2 представляет собой
детальный вид.
В представленном варианте исполнения мельницы 0O0 имеют несколько иную конструкцию.
Каждая мельница включает в себя ротор, вращающийся вокруг горизонтальной оси внутри
барабанообразного корпуса 1, имеющего тангенциальную загрузочную горловину 2 и нижнее выходное
отверстие 3, и вогнутый статор 4 Ua9, слегка эксцентричный по отношению к ротору, причем указанный статор
простирается по дуге на входной стороне корпуса 1 и сходится к ротору в направлении его вращения. Точка
ближайшего приближения к 110 - периферия ротора - находится вблизи ближнего края выходного отверстия
3.
обозначает винт для регулировки положения статора.
Ротор первой мельницы состоит из 115 комплектов круглых дисков с пилообразными зубьями 6, натянутых на
горизонтальный вал 7.
Ротор второй мельницы включает в себя барабан 8 на валу 9, по периметру которого расположены
продольные 10 стержней 10 с зубьями 11, четко показанные на фиг. 2.
Как показано на чертеже, каждый статор включает в себя вогнутую поверхность с зубцами храпового
механизма, имеющими выступающие грани или плечи, благодаря которым бамбук замедляется на пути к
выходному отверстию корпуса.
На практике бамбуковые куски сначала подаются в верхнюю мельницу, а полученный из нее продукт
выгружается в виде 341,611 O'. LU.L поступает непосредственно в нижнюю мельницу, причем нижняя
мельница оказывает более интенсивное воздействие, чем верхняя.
Хотя мы описали предпочтительную схему, включающую пару мельниц, для измельчения бамбука,
доставленного к ним, можно использовать только одну мельницу.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_341612.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=341612&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB341612A
[]
д.и - - -
uitgegevexn Uen 5 ' -
СПЕЦИФИКАЦИЯ PAÂItiNTLSPECIFICATION 2 7l FE 9319
341,612 Дата подачи заявки: ноябрь. 13, 1929. № 34,663129, CompleteLeft: авг. 11, 7930.
Завершено: Янв. 22, 1937.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство орто-анилинсульфоновых кислот.
Я, Уилфрид Уильям Гроувс, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 30,
Лондон, W.C. 2, настоящим заявляю, что природа данного изобретения (полученная мной из-за границы от
компании I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, акционерного общества, организованного в соответствии с
законодательством Германии, из Франкфурта-на-Майне, Германия) заключается в следующем: Согласно
данному изобретению, ортоанилин-сульфоновые кислоты следующего состава:
NIh2 X-1/D\-SO20H XX', где X обозначает любой заместитель, получают путем обработки первичного
ароматического амина, не замещенного в положении 2 и соответствующего вышеуказанной формуле, с
молекулярной долей галогенсульфоновой кислоты, предпочтительно в присутствии разбавителя, при этом
исключается наличие влаги. В качестве заместителей могут выступать, например, одна или несколько из
следующих групп: алкил, O-алкил, O-арил, O-аралкил, C-O-фарил, SO-арил, NO2, SOH, COOH, -5 CONH-арил,
SO-NH-арил, атом галогена или другие заместители.
В качестве разбавителей могут использоваться, например, алифатические углеводороды с высокой
температурой кипения, продукты их галогензамещения, галогенированные бензолы, толуолы, нитробензолы и
тому подобные. Способ применения разбавителя станет ясен из примеров. Для получения качественного
продукта крайне важно исключить любое попадание влаги в процессе сульфонирования и использовать
свежеперегнанную галогенсульфоновую кислоту.
Данное изобретение имеет большое значение для промышленности, поскольку ранее не описанные
сульфоновые кислоты являются ценными промежуточными продуктами для синтеза красителей различных
видов.
Результат сульфонирования следует считать весьма удивительным, учитывая не только то, что сульфогруппа
равномерно входит в орто-положение относительно аминогруппы, но и то, что сульфонирование вообще
происходит, и особенно с таким хорошим выходом, поскольку, согласно «Berichte der deutschen chemischen
Gesellschaft», том 5, стр. 11.10, или «Houben-Weyl», том 3, второе издание, стр. 995, сульфонирования нельзя
было ожидать из-за стерических препятствий.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение, при этом части указаны по весу: 1) 176 частей
4,6-дихлор-3-амино-1-толуола растворены примерно в 700 частях четыреххлористого углерода. После
добавления обезвоженного сульфата меди раствор желательно оставить на 32 часа, чтобы удалить даже
самое незначительное количество присутствующей воды. К отфильтрованному раствору по каплям в течение
примерно получаса добавляют 116,5 частей хлорсульфоновой кислоты при быстром перемешивании; для
этого используется аппарат, снабженный обратным холодильником и максимально защищенный от попадания
влаги. Перемешивание продолжается некоторое время, а тетрахлорметан перегоняется при одновременном
добавлении примерно 2000 частей орто-дихлорбензола и медленном нагревании до тех пор, пока внутренняя
температура не поднимется до 161–170 °C. Во время этой операции целесообразно пропускать через аппарат
поток сухого воздуха для быстрого удаления удаляемой соляной кислоты.
Как только поток воздуха, выходящий из аппарата, перестанет содержать соляную кислоту, реакция
завершится.
Сульфоновую кислоту можно выделить одним из следующих способов: либо смесь сначала фильтруют под
вакуумом, остаток растворяют в воде, раствор делают слабощелочным, а затем перегоняют паром, либо всю
смесь перегоняют паром после того, как она была сделана щелочной.
Разбавитель также можно перегнать в вакууме, после чего сульфоновую кислоту можно превратить в
натриевую соль. Из отфильтрованного раствора! Затем щелочную соль iom l e free 4:
f-дихлор-3j-амллино-l-толуол-2-сульфоновая кислота отделяется с помощью минеральной кислоты. После
фильтрации под вакуумом и сушки он представляет собой бесцветный порошок, который почти не
растворяется в воде, легко растворяется в карбонате натрия в виде его натриевой соли и образует
диазосоединение, малорастворимое в воде.
2)
. 176 частей 2:5-дихлор-4-амино]-толуола растворены примерно в 2000 частях орто-дихлорбеизена.
При интенсивном перемешивании и хорошем охлаждении 116,5 частей хлорфторуглеродной кислоты
добавляют по каплям диоптрий; перемешивание продолжается некоторое время, после чего всю смесь
медленно нагревают примерно до 50 °C, а затем медленно повышают температуру до 16–170 °C.
Оборудование и условия такие же, как в примере 1.
2:5-дихлор-4-амино-1-толуидинсульфоновая кислота обладает свойствами, аналогичными свойствам
изомерной дихлортолуидинсульфоновой кислоты, описанной в Примере 1.
- 25. 4:5-дихлор-2-амино-1-толуол-3-сульфоновая кислота, полученная таким же способом из
4:5-дихлор-2-амино-1-толуола, обладает схожими свойствами.
3)
Заменив использованный в Примере 1 4,6-дихлор-3-амино-1-толуол, при тех же условиях получают части
псевдокумидина, сульфоновую кислоту формулы:
NH2OH3 — который также представляет собой бесцветный порошок и образует диазосоединение, плохо
растворимое в воде.
- 4) 171,5 частей дистиллированного хлорида NIT2 CH2 добавляют технический клилоротолнеин (кипящий при
температуре около 1560 °C).
Полученную таким образом сульфоновую кислоту NH2)CH3 можно перекристаллизовать из воды в виде
натриевой соли, и она представляет собой бесцветный порошок.
В результате образуется диазосоединение, малорастворимое в воде.
Изомерные сульфоновые кислоты, например NH2 H3CO- -SO3H CH3 d1 N23E H3CO- -SO3H CH13, обладают
сходными свойствами и получаются аналогичным образом: 1-амино-4-метокси-4-хлор-5-метилбензол,
необходимый для получения первой из этих сульфоновых кислот, может быть получен хлорированием
1-ацетамино-2-метокси-5-метилбензола и последующим удалением ацетильной группы.
5)
.
Заменив упомянутые в предыдущих примерах основания 233,5 частями
5-метил-4-хлор-2-аминодифенилэфира (получаемого конденсацией 2:5-дихлор-4-нитро-1-метилбензола с
фенолом и последующим восстановлением нитросоединения до аминосоединения), таким же образом
получают ортосульфоновую кислоту:
(полученные хлорированием 1-ацетамино-4-метокси-5-метилбензола и последующим удалением ацетильной
группы) растворяют примерно в 700 частях тетрахлорида углерода, и по каплям добавляют 116,5 частей
хлорсульфоновой кислоты в условиях, указанных в Примере 1. Вместо тетрауглерода H3cq11 аналогичным
образом получают другие аминодифенилэфирсульфоновые кислоты, такие, например:
341,612 341,612 в спирте и последующее удаление бензолсульфогруппы с помощью серной кислоты.
6)
.
Выполняя операции, описанные в предыдущих примерах, над 281,5 частями - II. III.
Исходные аминодифениловые эфиры, из которых получают соединения, представленные выше формулами I,
II и III, могут быть получены следующим образом: для соединения I — путем конденсации
2:4:5-трихлор-1-нитробензола с фенолом и последующего восстановления нитрогруппы до аминогруппы.
Соединение II получают путем конденсации 5-метил-4-хлор-2-нитро-1-оксибензола с бензилхлоридом и
последующего восстановления нитрогруппы до аминогруппы.
Соединение III получают путем превращения 4-амино-5-нитро-1-метил-2-метоксибензола в
4-хлор-5-нитро-1-метил-2-метоксибензол по методу Сандмейера, конденсации последнего соединения с
фенолом и последующего восстановления нитрогруппы до аминогруппы.
4-амино-5-нитро-1-метил-2-метоксибензол может быть получен нитрованием
4-бензолсульфамино-1-метил-2-метоксибензола формулы:
CH3 (получаемый конденсацией 2:5-дихлор-4-нитро-1-метилбензола с бензолсульфиновой кислотой и
последующим восстановлением нитросоединения до аминосоединения) дает соответствующую
ортосульфоновую кислоту. Аналогичным образом, например, следующие арилсульфоны аминоI подвергаются
сульфонированию в месте, отмеченном X:
То есть, не имеет значения, используются ли орто- или пара-аминодиарилсульфоны.
Сульфоны, представленные выше формулой, могут быть получены конденсацией бензолсульфиновой
кислоты с 2-метил-5-хлор-4-нитро-1-метоксибензолом и 4,5-дихлор-2-метил-1-нитробензолом соответственно,
с последующим восстановлением нитрогруппы до аминогруппы. 2-метил-5-хлор-4-нитро-1-метоксибензол
может быть получен нитрованием 5-амино-2-метил-1-метоксибензола, диазотированием продукта и заменой
диазогруппы на хлор по методу Сандмейера.
7)
. 167 частей 1-OCH3 --- I.341,612 (полученного путем реакции 1 молекулярной доли
4:0-дихлор-3-IIIтро-1-метилбензола с 2 молекулярными долями метилата натрия и последующего
восстановления нитросоединения до аммонийного соединения) растворяют примерно в 1500 частях
орто-дихлорбензола и сульфируют, как описано в Примере 2.
Сульфоновая кислота, которая имеет следующую структуру:
NEI2 S0311- -OCEH3 H3C OCHS также может быть перекристаллизован из воды в виде натриевой соли и дает
малорастворимое диазосоединение.
8)
.
При выполнении операций, описанных в предыдущих примерах, на 196,5 частях 2:4:5-трихлоранилина
получают сульфоновую кислоту NH2Cl-QSO8H, которая плохо растворима в воде, но легче растворима в виде
своей натриевой соли; она дает диазосоединение, малорастворимое в воде.
-о). 266 частей 2-5-дихлор-4-амино2'-бензофенона (получаемого окислением
2,5-дихлор-4-нитро-1-метилбензола с образованием соответствующей 1-карбоновой кислоты, превращая
последнюю в ее хлорангидрид, конденсируя полученный таким образом 2,5-дихлор-4'-нитро-1-бензохлорид с
бензолом в присутствии хлорида алюминия и впоследствии восстанавливая нитросоединение до
аминосоединения) превращаются в описанных выше условиях в сульфоновую кислоту следующего состава:
Co Is Nit3 Аналогичным образом, например, следующие аминобензофеноны, среди прочих, подвергаются
сульфонированию в местах, отмеченных X CO- CO 1)lH3CO- NH2X0 ( Cl I. II.
Иными словами, с помощью данной операции с хорошим выходом можно получить не только орто-, но и мета-
и пара-аминодиарилкетоны.
Аминобензофеноны, представленные приведенными выше формулами I и II, могут быть получены
следующим образом: I. Путем конденсации 4,6-дихлор-3-нитро-1-бензоилхлорида с бензолом по реакции
Фриделя-Крафтса, замещения одного атома галогена в продукте метоксигруппой и восстановления
нитрогруппы до аминогруппы. 4,6-дихлор-3-нитро-1-бензоилхлорид может быть получен обработкой
4,6-дихлор-3-нитро-1-бензойной кислоты тионилхлоридом.
II. Путем окисления 3,4-дихлор-6-нитро-1-метилбензола до соответствующей 1-карбоновой кислоты,
превращения кислоты в ее хлорангидрид, конденсации полученного 3,4-дихлор-6-нитро-1-бензоилхлорида с
бензолом по реакции Фриделя-Крафтса и последующего восстановления нитрогруппы до аминогруппы.
10)
.
155.5 Части Ni2-CHI3 (полученные хлорированием ацетилпара-ксилидина и последующим удалением
ацетильной группы) растворяют примерно в 1500 частях нитробензола, а затем сульфируют в условиях,
указанных в Примере 1, при этом температуру желательно не поднимать выше 160-170 °C.
11)
. 242 части 2,5-дихлоранилина-4-сульфоновой кислоты (полученной путем обжига 2,5-дихлоранилина с
серной кислотой) измельчают в 341,612 5 мелкодисперсно с 1000 частями 1-тетрахлорэтана для получения
суспензии.
Полученную суспензию выливают в аппарат для сульфонирования, добавляют 116,5 частей хлорсульфоновой
кислоты, и всю смесь обрабатывают в условиях, указанных в предыдущих примерах. В результате получают
дисульфоновую кислоту следующей формулы:
В этом случае продукт предпочтительно обрабатывают, перемешивая отфильтрованный и высушенный
материал с холодной водой, в результате чего растворяется вся дисульфоновая кислота, которая очень легко
растворяется в воде; затем малорастворимую монокалиевую соль осаждают с помощью хлорида калия.
Вместо хлорсульфоновой кислоты, использованной в примерах, можно использовать другие
галогенсульфоновые кислоты; так, например, 100 граммов фторсульфоновой кислоты можно заменить 116,5
граммами хлорсульфоновой кислоты, получив тот же результат.
Датировано 13 ноября 1929 года.
ABEL & II3RAY, агенты заявителя.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство орто-анилинсульфоновых кислот.
Я, Уилред Уильям Гроувс, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 30,
Лондон, W.C. 2, настоящим заявляю о характере данного изобретения (полученного мной из-за рубежа от
компании I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, акционерного общества, организованного в соответствии с
законодательством Германии, расположенного во Франкфурте-на-Майне, Германия) и о способе его
осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Согласно данному изобретению, ортоанилин-сульфоновые кислоты имеют следующую -еновую формулу:
1 X-^-SO'0E X, где X обозначает алкил, O-алкил, Oарил, (1-аралкил, CO-арил, 8(O-арил, N02, FSI)ил, ( (титр
или галогенид могут быть получены путем гидрирования основного X иоматического амина, соответствующего
вышеуказанной формуле, но незамещенного в положении 2, с молекулярной долей галогенсульфоновой
кислоты, предпочтительно в присутствии разбавителя, при этом исключается наличие влаги.
В качестве разбавителей могут использоваться, например, алифатические углеводороды с высокой
температурой кипения, продукты их галогензамещения, галогенированные бензолы, галогенированные
толуолы, нитробензолы и тому подобные. Способ применения разбавителя будет показан в примерах. Для
получения хорошего выхода продукта крайне важно исключить любое попадание влаги в процессе
сульфонирования и использовать свежеперегнанную галогенсульфоновую кислоту.
Данное изобретение имеет большое значение для промышленности, поскольку сульфоновые кислоты,
которые до сих пор не были описаны, являются ценными промежуточными продуктами для синтеза
красителей различных типов.
Обработка хлорсульфоновой кислотой в присутствии подходящего растворителя является известным
методом сульфонирования органических соединений и, как известно, вводит сульфионную кислотную группу в
орто-положение относительно аминогруппы при применении к первичным ароматическим аминам; однако
применение этой обработки к первичным ароматическим аминам до сих пор описывалось только в случае
аминов, содержащих не более двух заместителей, помимо аминогруппы. Удивительно, что сульфонирование
вообще происходит в случае первичных ароматических аминов, содержащих три заместителя, к которым
относится данное изобретение, и особенно то, что оно происходит с такими хорошими выходами, поскольку,
согласно Б. Эрихте дер (теутичелил (:c1Z11isclei1 tesellsehaft, Vol. 5, page 1110, или Хлоубен-Вейлю, Vol. (3,
second edition, page 995), сульфонирования нельзя было ожидать из-за стерических препятствий.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение, части которого указаны по весу: 1) 176 частей
4,6-дихлор-3-амино-1-толуол растворены примерно в 700 частях углеродного этилендиамина. После
добавления обезвоженного сульфата меди раствор целесообразно оставить на 12 часов, чтобы удалить даже
самое незначительное количество влаги, которое могло присутствовать. К отфильтрованному раствору по
каплям в течение примерно получаса добавляют 116,5 частей хлоросульфоновой кислоты (при быстром
перемешивании); для этой цели используется аппарат, снабженный левопоточным конденсатором и
максимально защищенный от попадания влаги. Перемешивание продолжается некоторое время, при этом
тетрахлорметан перегоняется, одновременно добавляя около 2000 частей орто-дихлорбензола и медленно
нагревая до тех пор, пока внутренняя температура не поднимется до 160-170 °C. Во время этой операции
целесообразно пропускать через аппарат поток сухого воздуха для быстрого удаления удаляемой соляной
кислоты.
Как только поток воздуха, выходящий из аппарата, перестанет содержать соляную кислоту, реакция
завершится.
Сульфоновую кислоту можно выделить одним из следующих способов: либо смесь фильтруют под вакуумом,
либо остаток растворяют в воде, либо растворяют в растворе, делая его слабощелочным, а затем перегоняют
с помощью пара, либо всю смесь перегоняют с помощью пара после того, как она была сделана щелочной.
Разбавитель также можно дистиллировать в вакууме, а затем сульфоновую кислоту превратить в натриевую
соль. Из отфильтрованного раствора щелочной соли свободная 4:
G-дихлиоро-,3-альмино-1-толуол-2-сульфат-1-линолевая кислота затем отделяется с помощью метиленовой
кислоты. После фильтрации под вакуумом и сушки она представляет собой бесцветный порошок, который
едва растворяется в воде, легко растворяется в карбонате натрия в форме его натриевой соли и дает
диазосоединение, едва растворимое в воде.
-45 2). 1J7 частей 2: 5-дихлор-4-амино- -тол;ена растворяются примерно в 2000 частях
ортоло-(1ic(hlorobelnzele. В процессе приготовления, при постоянном охлаждении, по каплям добавляют 116,5
частей хлорофиллоновой кислоты; перемешивание продолжается некоторое время, после чего смесь
медленно нагревают примерно до 500 °C, а затем температуру повышают до 160-1700 °C. Оборудование и
условия те же, что и в Примере 1.
2: 5-дихилоио-4-аимино-1-толуол-3-сульфоновая кислота обладает свойствами, аналогичными свойствам
изомера, ,и: дихилоректолуидинсульфоновой кислоты (описанной в Примере 1).
4:5-дихлор-2-амино-1-толуол-1-сульфоновая кислота, полученная тем же способом, что и
4:5-дихлор-2-амино-1-толуол, обладает схожими свойствами.
3) Заменив 4,6-дихлор-амино-1-толуол, использованный в Примере 1, на 135 частей псевдокумидина, в тех же
условиях получают сульфоновую кислоту формы:
NH2, который также представляет собой бесцветный порошок, образует диазосоединение, плохо
растворимое в воде.
4) 171.5 Части 0CH3 (получаемого хлорированием 1-ацетамино-4-метокси-5-метилбензола и последующим
удалением ацетильной группы) растворяют примерно в 700 частях четыреххлористого углерода, и по каплям
добавляют 116,5 частей хлорсульфоновой кислоты в условиях, указанных в Примере 1. Вместо
дистиллированного тетрахлорметана добавляют технический хлортолуол (кипящий при температуре около
1,56 °C).
Полученная таким образом сульфоновая кислота NH2Cl -SO3H U-Cl3OCH3 может быть перекристаллизована
из воды в виде натриевого раствора и представляет собой бесцветный порошок. В результате образуется
диазосоединение, малорастворимое в воде.
Изомерные сульфоновые кислоты, например NH2 H3CO- -SO3H CI1 H3CO- -S'l -Cl, обладают схожими
свойствами и получаются аналогичным образом: 1-амилмо-2'метилокси-4-хлор-3-м(этил-H)эуцером,
необходимым для получения первой.
EBn4D ORIGINAL a 34 1, 6]2Исходные амино-дифениловые эфиры из 20, из которых получены соединения,
представленные выше формамилами I, II и III, могут быть получены следующим образом:
Для эомпина(d1I) путем конденсации 2:4: -ro h лор- нитробензола с 25 фенолом и последующего
восстановления нитрогруппы до аминогруппы.
Соединение II получают путем конденсации 5-метил-4-хлорфтор-2-нитро-1-оксибензола с бензвинилхлоридом
и последующего восстановления нитрогруппы до аминогруппы.
Соединение III получают путем превращения 4-амино-5-нитро-1-этил-2-иметоксибензола в
4-хлор-5-нитро-1-микро-2-иметоксибензол по методу Сандинейера, конденсации последнего соединения с
фенолом и последующего восстановления нитрогруппы до аминогруппы.
4-амино-5-нитро-1-микро-2-метоксибензол 40 могут быть получены нитрованием 4-бензола.
Сульфамино-1-микро-2-метоксибензол формулы CH3-CH3 этих сульфилоновых кислот может быть получен
хлорированием 1-ацетамино-2-метокси-5-метилбензола и последующим элиминированием ацетильной
группы.
5). Заменив основания, упомянутые в предыдущих примерах 233.5 (5-метил-4-хлор-2-амино-дифенилэфир,
получаемый конденсацией 2:5-дихлор-4-нитро-1-метилбензола с фенолом и последующим восстановлением
нитросоединения до аминосоединения), таким же образом получают ортосульфоновую кислоту:
113c-Q- 03H 5 Аналогичным образом получают другие аминодиплиениловые эфиры сульфоновых кислот,
такие, например:
в спирте и последующее удаление бензолстилфогликана с помощью серной кислоты.
6).. Выполняя операции, описанные в предыдущих примерах, в частях 2-81.5 раздела I.
С" III.
1 ' (получается путем конденсации 2:5-дихлор-4-ито- -иет-лензае с бензолсульфиновой кислотой (и
последующего восстановления нитро-гликолида до моносоединения) thle.oil espoiiding ortho-sulPhonRic aci(I is
ob-tafiied. Аналогичным образом, для inta(e.te following', amnio(arylsulplhones undiergo,. stlphonation at the place
itarkedP( X:. 0 ПЛОХОЙ ОРИГИНАЛ 7.
341,612 B341,612 -cl, то есть не имеет значения, используются ли орто- или пара-аминодиарилсульфоны.
Сульфоны, представленные выше формулой, могут быть получены конденсацией бензолсульфиновой
кислоты с 2-метил-хлор-4-нитро-1-метоксибензолом и 4,5-дихлор-2-метил-1-нитробензолом соответственно, а
затем восстановлением нитрогруппы до аминогруппы. 2-метил-5-хлор-4-нитро-1-метоксибензол может быть
получен нитрованием 5-амино-2-метил-1-метоксибензола, диазотированием продукта и заменой диазогруппы
на хлор по методу Сандмевера.
7). 167 частей XH2 (полученных путем реакции 1 молекулярной доли 4:6-дихлор-3-нитро-1-метилбензола с 2
молекулярными долями метилата натрия и последующего восстановления нитросоединения до
аминосоединения(l)) растворяют примерно в 15310 частях орто-дихлорбензола и сульфируют, как описано в
Примере 2. Сульфоновая кислота имеет следующую структуру:
NH2SO3H - -OCH3OCH3 также может быть перекристаллизован из воды в виде натриевой соли и дает
малорастворимое диазосоединение.
8). Выполняя описанные в предыдущих примерах операции над 196,5 частями 2:4:5-трихлоранилина,
получают сульфоновую кислоту Cl, которая плохо растворима в воде, но гораздо лучше растворима в виде
своей натриевой соли; она образует диазосоединение, малорастворимое в воде.
9). 266 частей 2,5-дихлор-4-аминобензифенона (получаемого окислением 2,5-дихлор-4-нитро-1-метилбензола
с образованием соответствующей 1-карбоновой кислоты, превращением последней в ее хлорангидрид,
конденсацией полученного 2,5-дихлор-4-нитро-1-бензоилхлорида с бензолом в присутствии хлорида
алюминия и последующим восстановлением нитросоединения до амино-4-соединения) превращаются в
условиях, описанных выше, в сульфионную кислоту следующего состава. В аналогичном случае, например,
следующие аминобензофеноны, среди прочих, подвергаются сульфонированию в местах, обозначенных X CO
Ou Co Co H3COQ- X Cl-0-9zLNa Cl- J--X Cl Cl I. II.
Иными словами, в результате указанной операции с хорошим выходом доступны не только орто-, но и мета- и
пара-аминодиарилкетоии.
]NH2 -4,1 9 Аининобензофенонксы, представленные выше формулином I и II, могут быть получены
следующим образом. I. Путем реакции Фриделя-Крафтса между 4,6-дихлор-3-нитро-1-бензоилхлоридом и
бензолом, замены одного атома галогена в продукте на ионогенную группу и восстановления нитрогруппы до
аминогруппы, 4,6-дихлор-3-нитро-1-бензоилхлорид может быть получен обработкой
4,6-дихлор-3-нитро-1-бензойной кислоты тионилхлоридом.
II. Путем окисления 3,4-дихлор-6-нитро-1-метилбензола до соответствующей 1-карбоновой кислоты,
превращения кислоты в ее хлорангидрид, конденсации полученного 3,4-дихлор-6-нитро-1-бензоилхлорида с
бензолом по реакции Фриделя-Крафтса и последующего восстановления нитрогруппы до аминогруппы.
10': 155,5 частей изоR (полученного хлорированием ацетилпара-ксилидина и последующим удалением
ацетильной группы) растворяют примерно в 1500 частях нитробензола, а затем сульфируют в условиях,
указанных в Примере 1, при этом температуру желательно не поднимать выше 160-1700 °C.
11). 249 частей 2,5-дихлоранилин-4-сульфоновой кислоты (полученной путем обжига 2,5-дихлоранилина с
серной кислотой) измельчают в мелкий порошок с 1000 частями тетрахлорэтана для получения суспензии.
Полученную суспензию заливают в аппарат для сульфонирования, добавляют 116,5 частей хлорсульфоновой
кислоты, и всю смесь обрабатывают в условиях, указанных в предыдущих примерах. В результате получают
дисульфоновую кислоту следующей формулы:
В этом случае продукт предпочтительно обрабатывают, перемешивая отфильтрованный и высушенный
материал с холодной водой, в результате чего растворяется вся дисульфоновая кислота, которая очень легко
растворяется в воде; затем малорастворимый моно- или калий-балт осаждают с помощью хлорида калия.
12)
. 207 частей 2:5-дихлор-4-нитро1-аминобензола превращаются способом, аналогичным описанному в
примере 1, в сульфоновую кислоту следующего состава:
Сульфоновую кислоту предпочтительно выделяют в виде натриевой соли, которая кристаллизуется из воды.
13)
. 206 частей 2:5-дихлор-4-амино1-бензойной кислоты превращаются в условиях, описанных выше, в
сульфионную кислоту следующего состава:
NH, COOH '6.5 Динатриевая соль легко растворима в воде; эту натриевую соль или калиевую соль можно
кристаллизовать из воды. 70 2: 5-дихлор-4-амино-1-бензойную кислоту, используемую в этом примере, можно
получить путем окисления метильной группы 2: 5-дихлор-4-ацетиламино-1-метилбензола и последующего
удаления ацетильной группы.
14)
116.5
Частицы хлорсульфоновой кислоты вводят в 176 частей 4:6-дихлор-3-амино-1-толуола, периодически
помешивая и охлаждая.
Температура медленно повышается до 500 °C.
И эта температура поддерживается в течение примерно 20 минут.
Впоследствии температура повышается примерно до 1,30 °C, и при этой температуре через аппарат
продувается поток сухого воздуха. После нагревания в течение примерно 3 часов при температуре 130-1400
°C, температура повышается до 160-1700 °C.
И эта температура поддерживается до тех пор, пока поток воздуха, выходящий из аппарата 90, практически
не будет свободен от соляной кислоты.
Изделие обрабатывается способом, указанным в Примере 1.
Вместо хлорсульфоновой кислоты, использованной в примерах, можно использовать другие
галогенсульфоновые кислоты; таким образом, например, 100 граммов фторсульфоновой кислоты можно
заменить 116 граммами хлорсульфоновой кислоты с тем же результатом.
Мне известно о Спецификации 7 № 75,0f19.
И я не претендую ни на что из пустынного или заявленного в нем.
Havin-r. now particutilarlv described and.
установили! характер моего изобретения и то, каким образом оно должно быть выполнено». Я заявляю, что
то, на что я претендую, — это: <.-- - ---; 1. Производство орто-анилинсульфоновой кислоты по общей формуле:
- -- S20HOR -.где X обозначает алкил, O-алкил, Oарил, O-аралкил, CO-арил, SO2-арил, NO2, SVlH, COOR или
галоген, путем обработки первичного ароматического арнина, соответствующего вышеуказанной формуле, но
незамещенного в 2-положении, α-галогенсульфоновой кислотой, исключая при этом попадание влаги.
2. Производство орто-анилин-сульфоновых кислот следующей общей формулы:
1 N-SO2OH 4\.
-I, где X обозначает алкил, O-алкил, O-алкил, O-алкил, (C)-арил, SO,-арил, NOX, 30 SO3H, COOHI или галоген,
путем обработки первичного ароматического амина, соответствующего вышеуказанной формуле, но
незамещенного в положении 2, галогенсульфоновой кислотой в присутствии разбавителя, исключая влагу 35.
3. А. Способ производства
Соседние файлы в папке патенты