Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_13757
.pdf
какое-либо другое свойство 60 (тонкость нитей, мягкость на ощупь, сродство к красителям, кроющая
способность, блеск, прозрачность и т.п.) превосходят искусственные материалы, в частности нити,
полученные до сих пор из этих целлюлозных соединений или производных, или (5) из некоторых
целлюлозных соединений или производных целлюлозы, которые, хотя и растворимы в водных жидкостях, в
частности в водных щелочах, сами по себе не 70 могут быть превращены в искусственные материалы, в
частности нити, поскольку их сформированные растворы при контакте с коагуляционными ваннами не
образуют сплошных искусственных материалов, например, пленки или 75 нитей, а в виде своих ксантатов
дают полезные искусственные материалы, в частности нити, с помощью вышеупомянутой ванны
Лилиенфельда.
В моей спецификации № 335993 я показал, что оксиалкильные производные целлюлозы, которые ранее не
применялись с успехом для получения искусственных материалов, могут быть успешно использованы для
этой цели, если сначала преобразовать их в ксантаты, а затем превратить эти ксантаты в искусственные
материалы с помощью ванны Лилиенфельда.
Продолжая свои исследования, основанные на изобретении, описанном в указанной спецификации, я
обнаружил, что очень большое количество соединений целлюлозы или производных целлюлозы, например,
эфиров или сложных эфиров, могут быть подвергнуты ксантогенату для получения продуктов, которые при
превращении в искусственные материалы, в частности нити, с помощью ванны Лилиенфельда дают
материалы, имеющие техническую ценность.
При изложении целей моего изобретения я указал свойства искусственных материалов, в частности G d.,
которые обладают в 100 раз.
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: август. 25, 1930. № 4664132. I (Дополнение к патенту № 335993 от 25 марта 1929 г.) )
(Выделено из № 368,288. ) Полный текст слева: 22 июня 1931 г.
Завершено: февраль. 25, 1932.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство искусственных нитей или других изделий из целлюлозных компаундов.
367,920 Можно сказать, что производимые нити превосходят все ожидания; конкретные свойства в каждом
конкретном случае в значительной степени зависят от химической или физической природы, или от того и
другого, используемого ксантогенатного целлюлозного соединения или производного целлюлозы, и
перечислить все преимущества каждого материала было бы безнадежной задачей.
Изготовлено в соответствии с моим изобретением.
Перед применением данного изобретения необходимо получить рассматриваемое целлюлозное соединение
или производное, а также ксантогенировать это соединение или производное.
В ходе моих текущих исследований я обнаружил большое количество соединений или производных
целлюлозы, которые, по моим нынешним данным, представляются новыми. В моей спецификации № 335994 я
описал несколько методов ксантирования оксвалквиловых эфиров целлюлозы, которые в целом применимы
для ксантирования других эфиров целлюлозы, а также других соединений или производных целлюлозы.
В приведенном ниже списке я перечисляю ряд реагентов, которые я использовал для получения целлюлозных
соединений или производных целлюлозы для применения в моем изобретении.
Дигалогенпарафины, например, соединения типа этиленхлорида или триметиленхлорида (которые можно
рассматривать как галогенгидратные эфиры двухвалентных парафиновых спиртов (гликолей)), или типа
метиленхлорида (которые можно рассматривать как нейтральные галогенгидратные эфиры гликолей с двумя
гидроксильными группами, присоединенными к одному и тому же атому углерода).
Полигалогенные парафины.
Галогенолефины (галогенсодержащие производные ненасыщенных углеводородов).
Галогенсодержащие производные — эфиров одновалентных спиртов.
Галогенпроизводные альдегидов или кетонов.
Сульфохлориды третичных аминов.
Галогенсодержащие производные высших жирных кислот, содержащие не менее 6 атомов углерода.
Галогенсодержащие производные олефинмонокарбоновых кислот.
Галогеналкиламины или галогенаралкиламины.
Галогенсодержащие производные оксикислот, например, п-дихлормолочная кислота или п-трихлормолочная
кислота.
Галогенсодержащие производные кетокарбоновых кислот.
Галогенсодержащие производные нитрометана, такие как хлорпиерин.
Галогениды мочевины, алкилмочевины, аралкилмочевины и арилмочевины.
Эфиры тритиокарбоновой кислоты.
Галогенсодержащие производные цианогена, такие как галогениды цианогена или галогениды циануровой
кислоты (тригалогениды цианогена).
Галогенсодержащие производные дикарбоновых кислот, такие как галогенянтарная кислота.
Органические и неорганические сложные эфиры двухвалентных или многовалентных спиртов (кроме сложных
эфиров галогеноводородов).
Некоторые галогенсодержащие производные углеводородов типа CnHln+ 2, например трихлоргидрин (1: 2:
3-трихлорпропен).
Сульфохлориды углеводородов, такие как орто- или пара-толуолсульфохлорид, нафталинсульфохлорид. 75
Галогенсодержащие производные замещенных хлорфеноловых эфиров, такие как бензоилированный
хиорахнизол.
Кислотные эфиры фенолов, например, фенилкарбонат или фенилэтилкарбонат.
Галогениды кислот, например, галогениды бензоила, галогениды малонилa, галогениды диэтилмалонила.
Галогенсодержащие производные ароматических монокарбоновых кислот.
Галогенгидратные эфиры фенилгликолей или фенилглицеринов, а также их производных, например, эфиров.
Фенилалкиленоксиды. 90 Фенилгалогенсодержащие жирные кислоты, например, фенилхлоруксусная кислота
или фенилхлорпропионовая кислота.
Галогенсодержащие производные фенилпарафиновых спиртовых кислот, например, фенилгалогеновая
молочная кислота или фенилгалогеноксипропионовая кислота.
Фенилацетилен.
Галогенсодержащие производные олефинбензолов.
Галогенсодержащие производные фенилолефиновых спиртов или оксифенилолефиновых спиртов.
Галогенсодержащие производные псевдофенолов, метиленхинонов и хинолов, например,
орто-оксимезитилхлорид или пиперонилхлорид. 105 - Сульфохлориды фенилмонооксикарбоновых кислот,
такие как салициловая кислота и продукты ее хлор- или нитрозамещения.
Галогенсодержащие производные конденсированных ядер 110, например, моногалогениды α-нафталина или
галогеннафталины.
Галогенсодержащие производные гидронафталиновых соединений, например,
дигидронафталин-линийбромид или тетрагидронафталин-гликоль-хирогиднин.
Галогенпроизводные моногетератомных веществ с 6 связями, содержащими одну N-связь, например,
галогенпроизводные пиридина или его гомологов, или галогенпроизводные хинолина или его гомологов, или
галогенпроизводные изохинолина или его гомологов.
Сульфохлориды моногетероатомных веществ, состоящих из 6 связей, содержащих одну N-связь, например,
хинолина или пиридина.
Ввиду большого количества ксантогенатированных целлюлозных соединений или производных целлюлозы,
из которых мне удалось получить искусственные материалы, частицы замачиваются в 20 000 литров
18-процентного раствора каустической соды.
Реакционную массу выдерживают при температуре 15 °C, после чего она оставляется на 3 часа при
комнатной температуре. По истечении этого времени избыток раствора каустической соды удаляют путем
прессования щелочной целлюлозы, например, до 3000–4000 частей, а прессованную щелочную целлюлозу
измельчают в шредере в течение примерно 3 часов при температуре от 12 до 150 °C. После этого постепенно
добавляют 1000 частей этиленхлорида, и реакционную массу перемешивают в шредере в течение примерно 3
часов при температуре от 15 до 20 °C.
Реакционную массу помещают в фильтр-пресс или на сито, а затем промывают водой до полного удаления
щелочи. После этого избыток воды отжимают, а содержание воды в отжатом продукте определяют путем
сушки образца при 1000 °C.
Спрессованная масса теперь тщательно перемешана с таким количеством воды и каустической соды, чтобы
вместе с водой, присутствующей в массе, она содержала 20 000 частей 18-процентного раствора
каустической соды.
сила. Реакционную смесь оставляют при комнатной температуре на 3 часа, после чего её прессуют до
95%-3000-4000 частей и измельчают в шредере в течение 3 часов при температуре 12-15°C.
Сразу после измельчения реакционную массу помещают в предпочтительно перемешиваемый закрытый
сосуд, после чего добавляют 600 частей сероуглерода и оставляют действовать в течение 6–10 часов при
температуре 18–20 °C. Затем избыток сероуглерода удаляют в течение 15 минут, а ксантогенированную массу
растворяют в таком количестве воды и едкого натрия, чтобы получить раствор, содержащий около 5–7%
сухого остатка (определенного до стадии ксантогенирования путем высушивания образца промытого и
прессованного продукта) и 8% едкого натрия. 110 Перед центрифугированием раствор выдерживают в
течение 48–96 часов при температуре 150 °C, в течение которых его фильтруют 3–4 раза через
хлопчатобумажную ткань. Затем полученный раствор центрифугируют в ванне, содержащей от 40 до 75
процентов моногидрата серной кислоты, способом, описанным в примерах основной спецификации № 335993.
При желании, перед погружением в ванну, содержащую от 40 до 75 процентов H2SO4, 120 нитевидный поток
вискозы может быть пропущен через любую вязкую ванну, которая оказывает только коагулирующее, но не
пластифицирующее воздействие на свежекоагулированную нить, например, способом, описанным в 125
Примере 7 основной спецификации №.
335,993.
В приведенном выше примере, перед обработкой этиленхлоридом, щелочная целлюлоза может быть
подвергнута созреванию для получения внутренних нитей с помощью ванны Лилиенфельда; мое настоящее
изобретение может быть определено в следующих терминах:
Способ производства искусственных нитей или других изделий, при котором продукт, полученный путем
ксантирования соединения целлюлозы или производного целлюлозы (за исключением оксиалкилового эфира
целлюлозы, алкилового или аральдегидного эфира целлюлозы или эфира оксикислоты целлюлозы), в
присутствии или отсутствии ксантогената целлюлозы, приобретает соответствующую форму, а затем
подвергается воздействию коагулирующего агента, который также оказывает пластифицирующее действие на
материал во время или сразу после его коагуляции.
Иными словами: настоящий процесс включает в себя сначала обработку целлюлозы в присутствии или
отсутствии основного вещества, в частности щелочи, реагентом (за исключением галогенпроизводного
двухвалентного или многовалентного спирта, или неорганического эфира одновалентного спирта, или
аралкилгалогенида, или циклического эфира в присутствии едкого щелочного вещества, или
моногалогенпроизводного низшей жирной кислоты), способным реагировать с целлюлозой или щелочной
целлюлозой с образованием соединения или производного целлюлозы, в котором один или несколько атомов
водорода гидроксильных групп молекулы целлюлозы замещены группами или радикалами.
Во-вторых, ксантогенирование полученного таким образом продукта (самостоятельно или в присутствии
целлюлозы или другого целлюлозного вещества) или реакционной массы, образовавшейся в результате
приготовления указанного продукта, и, наконец, придание ксантогенированному продукту соответствующей
формы и воздействие на него агентом, обладающим коагулирующим действием на формованный материал и
пластифицирующим действием на свежекоагулированный материал, или сначала агентом, обладающим
коагулирующим действием на формованный материал, а затем агентом, обладающим пластифицирующим
действием на свежекоагулированный материал.
Поскольку наилучший из известных мне на данный момент способов изготовления продукции в соответствии с
моим изобретением точно соответствует описанию в Спецификации № 335 993 и объясняется в ней
многочисленными примерами, представляется излишним повторять здесь все подробности, касающиеся
осуществления настоящего процесса в различных условиях работы, и приводить примеры, демонстрирующие
все возможные модификации работы с настоящим изобретением. В сочетании с подробным описанием и
примерами из спецификаций № 335993 и 335994, приведенные ниже примеры представляются достаточными
для иллюстрации практического применения изобретения, которое, однако, никоим образом не
ограничивается этими примерами.
ПРИМЕР 1.
65. 1,000 части древесной целлюлозы или хлопка 3t67,q '0 в течение 24–72 часов при температуре от 15 до
200 0.
Кроме того, щелочное соединение промытого и прессованного продукта, образующееся в результате
соединения щелочной целлюлозы с этиленхлоридом, перед обработкой сероуглеродом может
выдерживаться, скажем, от 24 до 72 часов при температуре от 15 до 20 Гс.
В приведенном выше примере ксантогенированная масса может быть также растворена в таком количестве
воды и едкого натрия, чтобы получить раствор, содержащий примерно от 5 до 7 процентов (а если в качестве
основного материала используется целлюлоза с высокой вязкостью, то от 3 до 5 процентов) сухого остатка,
определенного в промытом и прессованном продукте до стадии ксантогенирования, и 5 процентов едкого
натрия.
ПРИМЕР 2.
Процесс проводится так же, как в Примере 1, но с той разницей, что к щелочной целлюлозе перед контактом
последней с этиленхлоридом добавляют 30 частей ацетата меди, растворенного в небольшом количестве
воды.
ПРИМЕР 3.
Способ выполнения, как в Примере 1 или 2, но с той разницей, что реакционная масса, полученная в
результате обработки щелочной целлюлозы этиленхлоридом, не промывается и не прессуется, а после
указанной обработки или после выдержки в течение 24–48 часов при комнатной температуре
непосредственно контактирует с бисульфидом углерода. В данной модификации Примера 1 рекомендуется
определить содержание каустической соды и воды в продукте, полученном обработкой щелочной целлюлозы
этиленхлоридом, и, в случае наличия в массе раствора каустической соды, содержащего менее 15–18%
NaOH, добавить, предпочтительно при охлаждении, такое количество каустической соды в виде вещества или
50% раствора, чтобы довести концентрацию раствора каустической соды в массе до 15–18%.
Пример 4.
Процесс проводится так же, как и в любом из 50 приведенных выше примеров, но с той разницей, что при
приготовлении щелочной целлюлозы вместо 18-процентного раствора каустической соды используется
30-процентный раствор каустической соды.
ПРИМЕР 5.
Процесс проводится так же, как и в любом из приведенных выше примеров, за исключением того, что
обработка щелочной целлюлозы этиленхлоридом проводится при температуре от 50 до 600 °C.
ПРИМЕР 6.
Процесс проводится так же, как в Примере 1, но с той разницей, что при приготовлении щелочной целлюлозы
для обработки этиленхлоридом вместо 18-процентного водного раствора каустической соды используется
30-процентный спиртовой раствор каустической соды (приготовленный, например, путем растворения 6000
частей каустической соды в смеси 10000 частей 95-процентного спирта и 4000 частей воды), при этом степень
прессования составляет от 4000 до 8000 частей.
ПРИМЕР 7.
Процесс проводится так же, как в Примере 6, но с той разницей, что реакция между спиртовой щелочной
целлюлозой и этиленхлоридом проводится при повышенной температуре, например, от 50 до 600 °C.
в течение 3-5 часов.
ПРИМЕР 8.
Процесс проводится так же, как в Примере 6 или 7, но с той разницей, что вместо 30-процентного спиртового
раствора каустической соды используется 10-процентный спиртовой раствор каустической соды калия.
Применяется сила.
ПРИМЕР 9.
Процесс проводится так же, как и в любом из приведенных выше примеров, но с той разницей, что вместо
1000 частей используется от 300 до 500 частей этиленхлорида.
ПРИМЕР 10.
Процесс проводится так же, как и в любом из приведенных выше примеров, но с той разницей, что вместо
этиленхлорида используется эквимолекулярное соотношение 100% пропиленхлорида.
ПРИМЕР 11.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 9, но с той разницей, что вместо этилхлорида 10
используется эквимолекулярное соотношение триметиленхлорида.
ПРИМЕР 12.
Процесс проводится так же, как и в любом из Примеров с 1 по 9, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется эквимолекулярное соотношение этилиденхлорида.
ПРИМЕР 13.
Процесс проводится так же, как и в любом из 115 примеров с 1 по 9, но с той разницей, что вместо
этиленхлорида используется эквимолекулярное соотношение пропилиденхлорида.
ПРИМЕР 14. 120 Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 9, но с той разницей, что
вместо этиленхлорида используется эквимолекулярное соотношение изопропилиденхлорида. 125 ПРИМЕР
15.
Процесс проводится так же, как и в любом из Примеров с 1 по 9, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется эквимолекулярное соотношение метиленового эфира 130367,920, а вместо этиленхлорида —
600 частей дихлорацетальдегида.
ПРИМЕР 27.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 8, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется от 500 до 1000 частей хлорацетона.
ПРИМЕР 28.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 8, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется от 500 до 1000 частей дихлорацетона.
ПРИМЕР 29.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 8, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется от 1000 до 2000 частей бромпинаколина.
ПРИМЕР 30.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 8, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется от 1000 до 2000 частей бромстеариновой кислоты, растворенной в от 1000 до 2000 частях
теплого 95-процентного спирта.
Бромстеариновая кислота может также использоваться в виде натриевой или калиевой соли.
используется хлорид.
ПРИМЕР 16.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 9, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется эквимолекулярное соотношение ацетилентетрахлорида (1,1,2,2-тетрахлорэтана).
ПРИМЕР 17.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 9, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется эквимолекулярное соотношение пентахлорэтана.
ПРИМЕР 18.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 9, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется эквимолекулярное соотношение ацетилендихлорида.
ПРИМЕР 19.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 9, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется эквимолекулярное соотношение трихлорэтилена.
ПРИМЕР 20.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 9, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется эквимолекулярное соотношение винилхлорида.
ПРИМЕР 21.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 9, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется эквимолекулярное соотношение тетрахлорэтилена.
ПРИМЕР 22.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 9, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется эквимолекулярное соотношение аллилдихлорида (γ-этиленпропилена).
ПРИМЕР 23.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 9, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется эквимолекулярное соотношение γ-дихлорпропилена (п-эпи-дихлоргидрина).
ПРИМЕР 24.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 8, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется от 300 до 600 частей дихлорэфира.
ПРИМЕР 25.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 8, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется 1000 частей хлорметилового эфира.
ПРИМЕР 26.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 8, но с некоторыми отличиями. ПРИМЕР 31.
Процесс проводится так же, как и в любом из 100 примеров с 1 по 8, но с той разницей, что вместо
этиленхлорида используется от 1000 до 2500 частей дибромстеариновой кислоты.
ПРИМЕР 32. 105 Процесс проводится так же, как и в любом из Примеров с 1 по 8, но с той разницей, что
вместо этиленхлорида используется от 300 до 1000 частей α- или γ-хлоркротоновой кислоты,
предпочтительно растворенной в небольшом количестве спирта.
Хлор-кротоновая кислота может также использоваться в виде соли, например, натриевой или калиевой соли.
ПРИМЕР 33. 115 Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 8, но с той разницей, что
вместо этиленхлорида используется от 1000 до 2500 частей монобромолеиновой кислоты. 120 ПРИМЕР 34.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 8, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется от 1000 до 3000 частей дибромида олеиновой кислоты.
ПРИМЕР 35.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 8, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется от 130 300 до 2000 частей гидрохлорида п-хлорпропиламина.
367,920 i L_ --- ПРИМЕР 36. решение.
Процесс проводится так же, как и в любом из приведенных выше примеров 35–39 и 1–8, но с тем отличием,
что вместо их солей могут быть использованы также свободные основания.
1
,000
используется до 2000 частей дибромпропилгидробромида амина. ПРИМЕР 40. 70 Процесс проводится так же,
как в любом из ПРИМЕРОВ 37. Примеры с 1 по 8, но с тем отличием, что вместо этиленхлорида используются
от 300 до 800 частей трихлормолочной кислоты. 75 от 300 до 500 частей хлорэтилдиэтил- ПРИМЕР 41.
Применяются гидрохлориды аминов. Процесс проводится так же, как в любом из ПРИМЕРОВ 38. Примеры с 1
по 8, но с тем отличием, что вместо этиленхлорида используются от 500 до 2000 частей бром-1-гевулиновой
кислоты SO.
300 к 600 частям γ-хлорпропилди- - ПРИМЕР 42.
Применяются гидрохлориды н-метиламина. Процесс проводится так же, как и в любом из ПРИМЕРОВ 39.
Примеры с 1 по 8, но с той разницей, что вместо этиленхлорида 85 частей древесной целлюлозы или хлопка
замачиваются в 20 000 частях 400–3000 частях 18-процентного раствора эмкаустической соды.
-- концентрация при 15°C; и реакция - - ПРИМЕР 43; смесь оставляют на 3 часа. Процесс проводится так же,
как и любой из следующих, при комнатной температуре. После этого, как в примерах с 1 по 8, целлюлоза
прессуется до 3400 частей, а вместо этиленхлорида измельчается в шредере в течение 3500–1500 частей
хорошо охлажденной мочевины при температуре 12–13 °C, после чего используется 1200 частей
этиленхлорида.
части гидрохлорэтилдиэтиламина ПРИМЕР 44.
Хлориды добавляются в несколько приемов, и процесс проводится так же, как и в любом из 95 примеров с 1
по 8, но с отличием, что вместо этиленхлорида реакционную массу переносят в сосуд, закрывают крышкой и
хранят в закрытом контейнере.
сосуд в течение 21 часа при температуре 20 °C. ПРИМЕР 45. 100 Образец, взятый в это время, показывает,
что процесс проводится так же, как и в любом из примеров 1–8, но с разным разбавленным раствором едкого
натрия (например, 10-процентной концентрации), и что от 500 до 2500 частей тритиокарбонового эфира
глицерина используются при подкислении разбавленной серной кислотой. ПРИМЕР 46.
осадок. Процесс проводится так же, как и в любом из примеров 1–8, но с использованием другого фильтра,
пресса или сита. При этом вместо этиленхлорида, промытого водой, отжимают от 300 до 1500 частей бромида
цианогена и определяют содержание воды. Там работают.
после того, как промытая и прессованная масса удалена... ПРИМЕР 47.
Растворяется в таком количестве воды, и процесс проводится так же, как и при использовании любой из
следующих техник: едкий натр, чтобы получить раствор, содержащий около 5-7% целлюлозы. Примеры 1-8,
но с различным содержанием целлюлозы: вместо этиленхлорида используется 115% эфира и 8% NaGH. Для
этого раствора используется от 500 до 1500 частей цианурилхлорида и 1000 частей сероуглерода.
добавляют и реакционную смесь хранят. ПРИМЕР 48.
с перемешиванием в течение 10 часов при 20°C. Процесс проводится так же, как и в любом другом из
примеров с 1 по 8, но с отличием, описанным в примере 1. В примерах с 35 по 38 используется едкий натр или
эквивалентное количество его натрия.
Соляная или бромоводородная соль - ПРИМЕР 49. 125 соответствующего основания может быть определена.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 8, но с отличием реакции, заключающимся в
добавлении соответствующего количества едкого натрия в твердой форме или в виде 50-процентной кислоты
или эквивалентного количества его 130 367,920. Также установлено, что вместо этиленхлорида используется
от 400 до 1400 частей дихлормалеиновой кислоты (а, П-дихлорэтилбензола).
ПРИМЕР 61.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 8, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется от 500 до 2000 частей дибромида анетола.
ПРИМЕР 62.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 8, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется от 2500 до 3000 частей фенилэтиленоксида (стиролоксида).
ПРИМЕР 63.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 8, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется от 500 до 1400 частей фенилэтиленоксида (стиролоксида).
ПРИМЕР 64.
Процесс проводится так же, как и в любом из Примеров 1-8, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется 3000 частей γ-фенилпропиленоксида.
Используются соли натрия.
ПРИМЕР 50.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 8, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется от 300 до 1200 частей диацетина.
ПРИМЕР 51.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 8, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется от 500 до 1500 частей моноацетина.
ПРИМЕР 52.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 8, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется от 500 до 1000 частей глицерофосфорной кислоты.
ПРИМЕР 53.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 8, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется до 1000 частей трихлоргидрина.
ПРИМЕР 54.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 8, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется от 300 до 600 частей пара-толуолсульфохлорида, растворенного в ксилоле.
ПРИМЕР 55.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 8, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется от 500 до 1500 частей фенилкарбоната.
ПРИМЕР 56.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 8, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется от 1000 до 2000 частей бензоилхлорида.
ПРИМЕР 57.
Процесс проводится так же, как и в любом из Примеров с 1 по 8, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется от 500 до 1500 частей ортохлорбензойной кислоты, растворенной в спирте. ПРИМЕР 58.
Процесс проводится так же, как и в любом другом из следующих случаев:
Примеры с 1 по 8, но с некоторыми отличиями.
Следовательно, вместо этиленхлорида следует использовать от 500 до 1500 частей п-фенилпропилена.
Применяются гликоль-а-хлоргидрины.
ПРИМЕР 59.
Процесс проводится так же, как и в любом другом из следующих случаев:
Примеры с 1 по 8, но с тем отличием, что вместо этиленхлорида используется от 206 до 1200 частей
бензилгликольхлоргидрина.
ПРИМЕР 60.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 8, но с некоторыми отличиями. ПРИМЕР 65.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 8, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется от 600 до 1500 частей γ-фенилпропиленоксида.
ПРИМЕР 66.
1,000 Части мелкодисперсной древесной целлюлозы или хлопкового линта помещают во вращающийся
автоклав, после чего добавляют от 3200 до 3500 частей фенилэтиленоксида или 4000 частей
γ-фенилпропиленоксида, охлажденных до 0 °C, смесь нагревают до 95–100 °C и выдерживают при этой
температуре от 8 до 10 часов.
По истечении этого времени автоклав охлаждают, а реакционную смесь помещают в фильтр-пресс или на
сито и промывают водой. Затем промытый продукт очищают от избытка воды путем прессования, после чего
определяют содержание воды в прессованной массе и превращают ее в ксантогенат способом, описанным в
Примере 1. Полученный таким образом ксантогенат затем растворяют и центрифугируют способом,
описанным в Примере 1.
ПРИМЕР 67. 120 Процесс проводится так же, как в Примере 66, но с той разницей, что перед этапом
нагревания 1200–3000 частей диметиланилина при охлаждении вмешивают в смесь целлюлозы и 125
фенилэтиленоксида или γ-фенилпропиленоксида, смесь оставляют в плотно закрытом сосуде на 24–48 часов
при комнатной температуре, а затем нагревают во вращающемся автоклаве, как описано в Примере 66.
ПРИМЕР 68.
Процесс проводится так же, как в Примере 66, но с той разницей, что используется 27 500 частей
фенилэтиленоксида или 30 000 частей γ-фенилпропиленоксида.
ПРИМЕР 69.
Из 1000 частей мелкодисперсной древесной целлюлозы или хлопкового линта смешивают 6000 частей
диметиланилина до получения однородной смеси. Затем добавляют 16 500 частей фенилэтиленоксида или
18 000 частей γ-фенилпропиленоксида, и полученную массу выдерживают в плотно закрытом сосуде в
течение 24–48 часов при комнатной температуре. По истечении этого времени реакционную смесь слегка
подкисляют разбавленной серной кислотой при перемешивании и промывают до полного удаления серной
кислоты. После этого промытый продукт прессуют и определяют содержание в нем воды. Затем промытый и
спрессованный продукт превращается в ксантогенат, который растворяется и подвергается
центрифугированию способом, описанным в Примере 1.
ПРИМЕР 70.
В 1000 частей мелкодисперсной древесной целлюлозы или хлопкового волокна смешивают 6000 частей
диметиланилина до получения однородной смеси. Затем добавляют 16 500 частей фенилэтиленоксида или
18 000 частей γ-фенилпропиленоксида, и полученную массу выдерживают в плотно закрытом сосуде в
течение 44–48 часов при комнатной температуре. По истечении этого времени реакционную смесь нагревают
во вращающемся автоклаве в течение 8 часов при температуре 1000 °C, затем обрабатывают до получения
ксантата, который затем растворяют и центрифугируют, как в Примере 1.
ПРИМЕР 71.
Процесс проводится так же, как и в любом из примеров с 1 по 8, но с той разницей, что вместо этиленхлорида
используется от 1000 до 1600 частей фенилхлоруксусной кислоты, растворенной в небольшом количестве
95-процентного спирта.
Соседние файлы в папке патенты