Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_13540
.pdf
предотвращен.
распечатывает свой итог.
Если требуется получить не только итоговую сумму подгруппы и первую общую сумму, но и вторую общую
сумму, то зуб 114 на рычаге 107 перемещается под планку второй общей суммы 117. Эта планка 117
управляет подгрупповой операцией полного сжатия посредством соединительного удлинителя 123a,
расположенного на связанном с ним рычаге 123, а также управляет второй общей операцией полного сжатия
посредством удлинителя 120a на другом связанном с ним рычаге 120a. Указанный удлинитель
взаимодействует с рычагом 175.
Для того чтобы можно было также получить первую общую сумму, удлинитель 193a соединен посредством
выступа 176 с удлинителем 122a (см. рис. 4) таким образом, что, в то время как удлинитель 122a может
оставаться в зацеплении с углублением 134, пока удлинитель 123a выдвинут из своего углубления 135, с
другой стороны, когда удлинитель 123a остается в вертикальном положении, выступ 176 удерживает
удлинитель 122a также в вертикальном положении. Следовательно, удлинитель 119a на другом рычаге 119,
связанном с первым общим стержнем 116, также остается в вертикальном положении, позволяющем
взаимодействовать с блоком 148 на рычаге 70 140.
Таким образом, видно, что когда зуб 114 на рычаге 107 находится под второй общей планкой 117,
удерживается не только планка 117, но и первая общая планка 116, и, следовательно, удлинители 119a и
120a находятся в вертикальном положении, в котором они могут взаимодействовать со своими
соответствующими рычагами 140 и 175.
Принцип работы рычага 140 и связанного с ним механизма 80 уже был описан, а теперь будет описан принцип
работы рычага 175 и связанного с ним механизма.
Рычаг 175 шарнирно соединен с звеном 142, 85, что удобно достигается за счет шарнира 141, а на одном из
его концов 178 — со звеном 179.
Другой конец этого звена соединен в точке 1S0 с U-образным кронштейном 181, свободно установленным на
валу 147. Свободно установленный масляный насос 90, короткий вал 182, соосный с валом 157, представляет
собой рычаг 183, имеющий крючкообразный конец 184. Этот рычаг обычно удерживается в нижнем положении
до упора (не показан) с помощью пружины (также не показана). Крючок 95 184 взаимодействует с шестью
защелками 185, расположенными на равных расстояниях друг от друга на зубчатом диске 186, соединенном с
валом 1:54 шестерней 1S6a, так что диск совершает один оборот за каждые шесть оборотов главного вала
табулятора 155.
Диск 186 свободно установлен на а.
Вал 162а, а также свободно установленная на указанном валу рядом с диском втулка 187, на конце которой,
примыкающем к диску 105 186, образован единый выступ сцепления 188.
Защелки 185 на диске 186 — это...
Они смещаются с помощью пружин 185a, так что стремятся войти в зацепление с выступом сцепления 188 на
втулке 187; однако обычно защелки удерживаются вне зацепления с выступом сцепления, поскольку они
вращаются с помощью крючка 184 на конце рычага 183 (как показано на рис. 2).
Диски 161 и 186 непрерывно приводятся в движение от главного вала табулятора через шестерни 156, 166 и
186а.
Таким образом, звено 142 совершает возвратно-поступательное движение в вертикальном направлении один
раз за каждый оборот вала табулятора i920 посредством эксцентрика 153 и стержня 152 на валу 154,
приводящего в движение рычаг 146; при каждом возвратно-поступательном движении звена 142 рычаги 140 и
175 совершают возвратно-поступательное движение вместе с ним. Поскольку рычаг 183 обычно
удерживается в нижнем положении пружиной, конец 178 рычага 175, который соединен с ним посредством
звена 179 и кронштейна 181, будет удерживаться.
неподвижно, так что рычаг 175 будет вращаться по часовой стрелке вокруг своей оси 141, если его свободный
конец не будет заблокирован. Однако, если удлинитель 120a на рычаге 120, связанном с общей балкой 117,
остается вертикальным из-за того, что балка 117 удерживается в поднятом положении, свободный конец
рычага 175 не сможет подняться, поскольку он будет зацепляться со свободным концом удлинителя 120a, и,
следовательно, рычаг 175 будет вращаться вокруг своей оси 141 против часовой стрелки и потянет звено 179
вверх, тем самым поднимая крюк 184 из-под действия защелок 185.
Следовательно, первая из этих защелок, достигшая выступа сцепления 188, войдет с ним в зацепление и
будет вращать втулку 187 посредством диска 186. На другом конце втулки 187 расположены два кулачка 189 и
190, соответственно, взаимодействующие с рычагами 191 и 192. Рычаг 191 свободно установлен на валу 182,
в то время как рычаг 192 жестко закреплен на валу 147. Свободный конец рычага 191 соединен стержнем 193
с рычагом 194, который, будучи поднятым вокруг своей оси 195 посредством движения вверх рычага 191
благодаря кулачку 189, приводит в действие механизм установки второго итогового счетчика в табуреторе,
благодаря чему второй итоговый счетчик может напечатать свой итог.
Следует отметить, что во время операций подгруппового суммирования и первого общего итога табулятор
совершает чуть более двух циклов, в течение которых подача карточек приостанавливается с помощью
кулачка 62 (рис. 2 и 6). Для того чтобы подача карт возобновилась в начале цикла, обычно её задерживают на
три полных цикла, хотя для полного цикла требуется всего два с половиной цикла. Для того чтобы получить
вторую общую сумму, равную 4, необходимы еще три цикла работы табулятора, что в сумме составляет
шесть, и, следовательно, подача карточек должна быть приостановлена еще на три цикла. Это достигается
путем нажатия кулачком 190 рычага 192, в результате чего вращается вал 147.
В течение первых трех циклов работы табулятора, необходимых для подсчета первых двух итогов, подача
карточек удерживается с помощью рычага 5r5 59, который перемещается в направлении штифта 58 на
квадранте 49 посредством кулачка 62 на валу 63. Однако ближе к концу третьего цикла углубление в кулачке
62 позволяет рычагу 59 выйти из-под действия штифта 58, освобождая тем самым квадрант.
Для того чтобы задержать подачу карт еще на три цикла, защелка 196, установленная на коротком рычаге
197, приводится в зацепление с рычагом 59, как только рычаг 59 переместится в положение за штифтом.
58, посредством вращения вала 147, к которому рычаг 197 соединен рычагом 198 и звеном 199 за счет
наклона и рычага 192. Таким образом, предотвращается перемещение квадранта 49, несмотря на то, что
ролик 61 рычага 59 расположен напротив углубления в кулачке 62.
Следует отметить, что втулка 187 совершает только один оборот, поскольку к тому моменту, когда защелка
185, которая находится в зацеплении с выступом сцепления 188, снова достигнет исходного положения, рычаг
183 опустится, и крюк 184 снова разъединит защелки. Для предотвращения чрезмерного трения на втулке 187
предусмотрен штифт 200, который входит в зацепление с собачкой 201, аналогичной собачке 169, связанной
со втулкой 163.
Следует понимать, что благодаря восьмипроухому соединению 176 (рис. 4) между удлинителями 123a и 122a
на рычагах 123 и 122, первый общий балансир 116 будет удерживаться вместе со вторым общим балансиром
117. 90 Следовательно, когда удлинитель 120a останется в вертикальном положении, удлинитель 119a также
останется в вертикальном положении, и, следовательно, оба рычага 140 и 175 будут подняты с помощью
соответствующих звеньев 149 и/или 171. Таким образом, обе втулки 163 и 187 будут вращаться, а кулачки 170
и 189 встанут на свои рычаги 171 и 191 соответственно, так что первый полный механизм будет установлен, и
рычаг 191 будет приводиться в действие для последовательной установки второго полного механизма.
Одновременно будет произведена итоговая сумма, поскольку оба удлинителя 122a и 123a остаются в
зацеплении с выемками 134 и 135 в планке 136.
При выполнении второй операции полного цикла следует понимать, что ближе к концу второго полного цикла
стержень 136 будет освобожден с помощью удлинителя 123a на коромысле 123. Такое высвобождение
позволило бы ролику 78 или рычагу 76 войти в углубление в кулачке 70 (рис. 4 и 5), и коробка штифтов
обозначения и связанный с ней механизм начали бы работать так же, как и в случае отсутствия изменения
обозначения, а вал 63 перестал бы вращаться.
Для того чтобы весь механизм мог выполнить второй цикл, предусмотрены средства 120 для удержания
планки 136 и рычагов 73 и 76 независимо от выдвижения 123a при выполнении второй операции полного
цикла. С этой целью защелка 202 прикреплена к валу 203, проходящему вдоль задней части машины 125, и
соединена коротким рычагом 204 и звеном 205 с рычагом 206, закрепленным на валу 147. Когда вал 147
вращается под действием
Кулачок 190 воздействует на рычаг 192. Вал 13C er 371,849 203 также вращается через рычаги 204 и 20(i) и
звено 20.i. и перемещает левый (h) 20:2 в углубление 207 в верхнем конце рычага 7.3, тем самым
предотвращая вдавливание ролика 78 в углубление на кулачке 70. Таким образом, не только механизм
подачи карточек удерживается в течение следующих трех циклов работы табулятора за счет рычага 196, но и
весь механизм одновременно выполняет еще один цикл.
Что касается фактической конструкции механизма на практике, то диск 161, втулка 162, вал 157 и связанные с
ними части первого узла суммарной настройки представляют собой взаимозаменяемый узел, как и диск 186,
втулка 162, вал 182 и связанные с ними части второго узла суммарной настройки.
Описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_371850.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=371850&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB371850A
[]
[Второе издание.] ]
Я, ИЗРАЭЛЬ ИРОЗЕНБЛЮМ, гражданин Соединенных Штатов Америки, проживающий по адресу: 14-я и
Хэнкок-стрит, Лонг-Айленд-Сити, округ Куинс, штат Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, настоящим
заявляю о характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и
установлены в следующем заявлении: Настоящее изобретение состоит в реакции фенола с альдегидом в
присутствии органической соли металла и кислой природной смолы, добавлении многоатомного спирта в
количестве, достаточном для образования частичных сложных эфиров с такой природной смолой, нагревании
массы для осуществления реакции между такими частичными сложными эфирами и конденсатом
фенол-метиленсодержащего соединения и дальнейшем нагревании массы до получения смолистого продукта
с низким кислотным числом. Кроме того, согласно изобретению, фенол и альдегид реагируют в присутствии
оксида, гидроксида или карбоната металла и смолистого кислотного вещества с образованием соли
органической кислоты, необходимой для конденсации, а полученный продукт этерифицируют многоатомным
спиртом.
Однако я не претендую ни на что из заявленного в моей параллельно рассматриваемой заявке № 29,954/30
(серийный номер 370,916). Я обнаружил, что присутствие катализатора, то есть органической соли металла,
не только, как правило, обеспечивает лучший выход продукта и более низкое кислотное число, но и
способствует образованию смешанных эфиров такой смолы и плавкого смолистого
фенол-альдегид-металлосоединения-конденсата, причем продукт характеризуется низким кислотным числом
и растворимостью в маслах. По-видимому, органическая соль металла принимает некоторое участие в
реакции и соединяется с фенольным конденсатом, и, следовательно, может выступать не только в качестве
катализатора, но поскольку ее истинное действие пока неясно, для удобства я буду называть ее
катализатором. Снижение кислотности конечного продукта, вызванное присутствием органической соли
металла 5(0), намного больше, чем можно объяснить любым нейтрализующим действием такого соединения,
если предположить, что оно является «основным».
Я обнаружил, что смолистые комплексы ПАТЕНТНОЙ СПЕЦИФИКАЦИИ
371,850 Значительно улучшенные свойства могут быть получены путем нагревания кислой, свежей или
ископаемой природной смолы с фенолальдегидом, полученным в присутствии органической соли металла, с
последующей этерификацией многоатомным спиртом.
Хорошо известно, что фенол, например, фенол или один из его гомологов, и альдегид, например,
формальдегид, при определенных условиях соединяются, образуя синтетическую смолу, свойства которой
зависят от соотношения фенола и формальдегида, а также от степени протекания конденсации и
полимеризации. При надлежащем контроле реакции будет получен исходный или промежуточный продукт,
который является плавким и растворимым в ряде органических растворителей, так что такой продукт может
быть использован в качестве лаковой смолы.
Этот исходный плавкий и растворимый конденсат при добавлении к нему затвердевающего или
отвердяющего агента, такого как формальдегид в одной из его форм или гексаметилентетрамин, а также при
воздействии тепла и давления, может полимеризоваться с образованием неплавкого и нерастворимого
продукта, который больше не может использоваться в качестве лаковой смолы. Если в первой реакции был
использован избыток альдегида, например, более 0,6 моль формальдегида на 1 моль фенола в случае
фенолформальдегидной смолы, такой избыток альдегида будет действовать как отвердитель для плавкого,
растворимого промежуточного продукта, который затем может быть преобразован в конечное неплавкое,
нерастворимое состояние простым нагреванием, предпочтительно под давлением. Таким образом,
промежуточный продукт, содержащий избыток альдегида, нестабилен, поскольку при нагревании он
самопроизвольно превращается в конечный нерастворимый продукт 95 и, следовательно, не пригоден для
использования в лаках.
Уже было предложено сделать такие промежуточные продукты стабильными, т.е.
Постоянно плавкий и растворимый, поэтому пригодный для использования в лаках, может быть получен путем
применения избытка фенола или путем проведения реакции с избытком формальдегида в присутствии
канифоли. Однако обе эти меры имеют серьезные недостатки. В случае превышения суммы ",' Дата подачи
заявки: октябрь. 24, 1930. № 31,937/30.
Полная спецификация принята к рассмотрению: 25 апреля 1932 г.
Смоляной комплекс и способ его получения.
Фенол используется не только потому, что они химически связаны, но и потому, что смола имеет сильный
запах разрушенных веществ. Я обнаружил, что присутствие фенола, но оно имеет недостаток в виде
комплекса, образующегося при реакции фенола с альдегидом в присутствии минеральных спиртов, а также в
виде низкой растворимости в органических солях металлов, таких как цинк, и высокой вязкости. При
использовании избытка формальдегида, предпочтительно соли металла с высокой молекулярной массой или
смолистым характером, например, канифоли или канифоли, продукт впоследствии этерифицируется, тогда
смолы с более высокой температурой плавления влияют на ход реакции и приводят к этерификации при
низкой температуре без проявления высокой вязкости; высокая температура плавления может быть
принесена в жертву растворимости, но это, в свою очередь, нежелательно.
Некоторые из веществ, вступивших в реакцию с комплексом, или причины, объясняющие эти результаты,
могут отсутствовать вовсе, поскольку конечный продукт представляет собой комплексную смолу с низкой
вязкостью, высокой температурой плавления и исключительной растворимостью, обладающую
превосходными адгезионными свойствами фенолформальдегида и пленкообразующими свойствами.
Конденсат, который не соединен со смолой, является целью настоящего изобретения 85, и преобладает в
конечном продукте. Это позволяет получить улучшенные плавкие и растворимые вещества. С другой
стороны, канифоль – это сложное вещество, пригодное для использования в нагреваемых средах в
присутствии вышеуказанных веществ. В частности, целью настоящего изобретения является получение
перманентного комплекса фенол-альдегид-органическая соль, при этом не только происходит сухая
конденсация и перегонка канифоли или канифоли с высокой молекулярной массой, высокой температурой
плавления и низкой вязкостью, но и этерификация также протекает в определенных условиях. Это также –
объект данного иного подхода, который лучше всего можно понять из следующих результатов, которые я
наблюдал в ходе своих исследований. Изобретение предназначено для производства синтетической смолы с
95% кислотным числом, обладающей указанными выше свойствами и растворимостью в органических
растворителях, так что она способна выдерживать значительное разбавление без выпадения осадка,
особенно при разбавлении минеральными спиртами, обычно используемыми в лакокрасочном производстве.
Когда обычная канифоль этерифицируется с глицерином при повышенных температурах, образуются
продукты, которые, по-видимому, имеют особый, гутиктоновый или йодтоновый характер. Когда температура
реакции – это обычно используемый в лакокрасочном производстве спирт.
Повышенные (например, для ускорения реакции) эти промежуточные соединения разрушаются и образуют
постоянно плавкий синтетический комплекс, который, как и диглицеридные эфиры, может быть сопоставлен с
известными смолами, будут иметь более высокую температуру плавления для соответствующих триэфиров.
Это является еще одной целью изобретения. Для получения смолы с более низкой вязкостью и более низкой
вязкостью для высококачественной камеди необходимо, чтобы она имела одинаковую температуру
плавления и выдерживала 45°C для разрушения этих кетоновых или лактоновых соединений. Более
разбавление минеральными спиртами до 110 фунтов, которые обычно составляют от 5 до 10% от
реагирующей массы, поскольку они оказывают неблагоприятное воздействие на свойства смолы с той же
температурой плавления. Мне известно, что лак, изготовленный из смолы, и если в спецификации № 259030
указано, что масло используется в сочетании с растворимыми в уксусной кислоте смолистыми телами
высокомолекулярных сложных эфиров, таких как этилацетат, то эти кетоны или лактоны будут осаждать
кислую смолу или природную кислую смолу, которая выпадает из раствора.
Эти промежуточные соединения частично этерифицированы или нейтрализованы, нейтральны в реакции,
довольно нерастворимы в обычных растворителях для лаков, и являются довольно кристаллическими и не
содержат карбонильной группы или групп. Эта обработка не сопровождается этерификацией или
нейтрализацией с помощью поливинилхлоридного реагента; проведенные мной исследования показали, что
продукт реакции фенола с углеродом, предпочтительно получаемый в присутствии 125%-ного глицерина в
присутствии основного катализатора, может быть получен путем сочетания фенола с кетоном, а затем с
образованием промежуточного кетонового формальдегида. В качестве этерифицирующего или лактонового
эфира, или, если он образуется, нейтрализующего агента предпочтительно используется комплекс абиетата
цинка 130 371 850; образование частичных эфиров глицерина и природной смолы благоприятно при
температурах 180–2200 °C, при этом такие частичные эфиры затем соединяются с частью фенольного
конденсата 70, образуя смешанные эфиры.
Таким образом, я получаю комплекс фенол-формальдегид-цин-абиетат-глицерол-абиетат с очень высокой
молекулярной массой, высокой температурой плавления, широким диапазоном растворимости в лаковых
растворителях и практически нейтральным характером, имеющий кислотное число около 10 или ниже.
Абиетат цинка может быть заменен резинатом, олеатом, тунгатом, стеаратом, ацетатом и т. д. такого
металла, а также могут быть использованы соответствующие соединения кальция, бария, стронция,
марганца, свинца и кобальта. Я обнаружил, что соответствующие соединения 85 щелочных металлов обычно
не дают столь хороших результатов. При желании можно использовать оксид, гидроксид или карбонат
металла, особенно учитывая, что такое основное соединение образует абиетат или резинат в присутствии
природной смолы. Я обнаружил, что наилучшие результаты достигаются при использовании основного или
органического соединения цинка. Фенол может представлять собой карболовую кислоту или любой ее
гомолог или продукт замещения 95, либо их смесь! В то же время, для конденсации с фенолом можно
использовать формальдегид или другой альдегид, или смесь альдегидов. Натуральная смола.
Может использоваться древесная смола или любая свежая или окаменевшая смола, такая как манильская,
конголезская, каури, копал и т. д. Мне удалось получить весьма качественные смолы, используя древесную
смолу, полученную из пней. При желании все сырьевые материалы, включая многоатомный алео-105а хол,
могут быть смешаны вместе и нагреты в больших количествах.
По-видимому, органическая соль металла действует как катализатор (начальной) конденсации, в результате
которой образуется растворимая фенолальдегидная смола, и как ингибитор конечной реакции, которая, как
указано выше, обычно превращает исходный или промежуточный продукт в конечное, неплавкое,
нерастворимое состояние. Комплекс органической соли 115 обладает свойством изменять ход сухой
перегонки (смолистых) растворителей, которые могут быть кислыми.
Как и в случае с канифолью и некоторыми другими природными смолами, конечный продукт может
представлять собой либо смесь, либо соединение в зависимости от взаимного сродства растворителя и
фенолформальдегидно-органического солевого конденсата; например, если комплекс добавить к
триглицеридным камедям, полученным из канифоли, или к кумаронам, конечный продукт, скорее всего, будет
представлять собой преимущественно смесь. Конечные продукты характеризуются более низкой вязкостью и
лучшей растворимостью в уайт-спирите при использовании многоатомного спирта или оксида
многовалентного металла. В данной спецификации также указано, что вместо неизмененных смоляных
материалов в качестве исходных материалов могут использоваться известные смоляные продукты, которые
ранее были в той или иной степени этерифицированы или отверждены в той или иной степени солями
металлов, формальдегидом, воздухом или любым другим подходящим способом, и которые считаются
эквивалентами самих смол. Описанные в данной спецификации реакции не только отличаются от реакций,
задействованных в моем усовершенствованном процессе, но и полученный мной продукт превосходит
продукт, получаемый в соответствии с данной спецификацией, по таким параметрам, как кислотность,
растворимость и способность выдерживать разбавление без помутнения.
Я объясняю улучшенные свойства моего продукта наличием значительного количества смешанных
многоатомных спиртовых эфиров или эфиров кислотной фенол-альдегидной смолы и природных смоляных
кислот, причем образованию таких смешанных эфиров способствует присутствие органической соли металла,
и особенно основного или органического соединения цинка, которые я использую при конденсации фенола и
альдегида. Эта органическая соль металла не только способствует образованию частичных эфиров
многоатомного спирта и природной смолы, но и позволяет проводить такую частичную этерификацию при
сравнительно низких температурах (значительно ниже 2500 °C, например, 1802200 C) когда конденсация и
полимеризация фенолальдегидной смолы еще не достигли очень высокой степени, и такая смола все еще
находится в высокореактивном состоянии -tO.
Один из вариантов осуществления изобретения заключается в следующем: фенол и формальдегид
конденсируются в присутствии природной смолы, а также в присутствии абиетата цинка до получения
плавкой, растворимой, смолистой массы. Эта конденсация может происходить при температуре около 1000 °C
в условиях обратного потока или при несколько более высокой температуре под давлением, способом,
хорошо известным в данной области техники. После образования исходного плавкого, растворимого
фенольного конденсата продукт дегидратируют нагреванием до температуры около 130-1500 °C. Затем
добавляют достаточное количество глицерина для образования частичных эфиров с природной смолой,
предпочтительно при температуре значительно ниже 2500 °C. .например.
180-220 С.). Массу нагревают в течение некоторого времени при такой температуре, а затем температуру
медленно повышают до 2500 °C.
или немного выше, и нагрев продолжался до получения смолистой массы с низким кислотным числом. Ход
протекающих реакций таков, что из-за C5 присутствие фенолформальдегида23/1,850 3.
по сравнению с известным фенол-альдегидом.
смолы с одинаковой температурой плавления. «Благоприятные свойства моей улучшенной смолы наиболее
ярко проявляются при наличии комплекса фенолальдегид-органической соли в количестве до 15%».
Для лучшего понимания моего изобретения, оно будет проиллюстрировано с помощью следующих примеров,
которые следует понимать как приведенные в качестве иллюстрации, а не в качестве ограничения.
ПРИМЕР 1.
Конденсационный комплекс получают путем взаимодействия 100 фунтов фенола или кресцила, или их смеси,
30 фунтов олеата или розината цинка или, например, соответствующих органических солей кальция, бария,
стронция, натрия и т. д., и 270 фунтов 40% раствора формальдегида в присутствии 1200 фунтов канифоль,
нагреваемых с обратным холодильником при температуре около 1000 °C или под давлением около 1000 °C.
1100 С. в течение примерно 20-24 часов. Затем продукт обезвоживается. Затем добавляют количество
глицерина, эквивалентное примерно 14% от веса канифоли, и температуру медленно повышают примерно до
2600 °C или выше. Получена смола с низким кислотным числом, высокой температурой плавления, низкой
вязкостью в растворе и превосходной растворимостью в маслах и других растворителях.
ПРИМЕР 2.
Конденсационный комплекс, полученный в результате взаимодействия 120 фунтов фенола или крезола, или
их смеси, 40 фунтов розината цинка, 250 фунтов 40% раствора формальдегида и 200 фунтов канифоли при
нагревании до температуры около 100-110 °C.
При кипячении с обратным холодильником или под давлением в течение 20-94 часов, после чего удаляется
как минимум механическая вода, в 1000 фунтов канифоли, предварительно нагретой до температуры от 1500
до 2500 °C, добавляют глицерин в количестве, отсчитываемом от массы канифоли. После обезвоживания
продукта добавляют 15% глицерина от массы канифоли и медленно повышают температуру примерно до
2600 °C. Получают смолистый комплекс с кислотным числом ниже 10, обладающий очень низкой вязкостью,
высокой температурой плавления и очень хорошей растворимостью в масле и уайт-спирите.
Крезол, упомянутый в примерах 1 и 2, представляет собой пара-крезол или смеси орто-, мета- и пара-крезола.
Хотя выше я указал на использование органических солей, очевидно, что в присутствии кислотного
материала, такого как канифоль, я могу также использовать оксид, гидроксид или карбонат металла,
поскольку такие соединения будут превращаться в органические соли под действием природной смолы.
Органическая соль металла (или оксид, гидроксид и т. д.), присутствующая во время конденсации фенола и
альдегида, настолько тесно связывается с образующимся фенольным конденсатом, что его невозможно
отделить от него никакими известными мне способами, и, по-видимому, он фактически химически соединен с
конденсатом.
Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что то, что
я 75
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_371851.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=371851&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB371851A
[]
[Второе издание.] ]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: ноябрь. 24, 1930. № 35,304/30.
371,851 Фотография слева: 9 июля 1931 года.
P1. Полный текст принят к публикации: 25 апреля 1932 г.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Усовершенствованный процесс гидрогенизации фенолов и смоляных кислот.
Мы, Маркус Аврелиус Мэтьюз и Гарольд Эрл Ньюолл, оба из Исследовательской станции топлива, Ривер Уэй,
Блэкволл Лейн, Ист-Гринвич, S.E.10, и оба являемся подданными Великобритании, настоящим заявляем, что
суть данного изобретения заключается в следующем: при восстановлении фенолов, крезолов и смолистых
кислот до углеводородов обычно работают при высоком давлении порядка 200 атмосфер и используют
катализаторы, особенно содержащие молибден.
Мы обнаружили, что удовлетворительный выход нейтральных масел может быть получен без использования
таких высоких давлений, что позволяет проводить переработку без высоких первоначальных затрат на
оборудование высокого давления, которое быстро изнашивается.
В соответствии с нашим изобретением, фенолы, крезолы или смоляные кислоты, особенно низкокипящие
смоляные кислоты из смол низкой или высокой температуры, как в чистом виде, так и в составе смоляных
фракций, пропускают в парообразном виде при давлении от менее 1 атмосферы до примерно 10 атмосфер
вместе с теоретическим количеством или избытком водорода над катализатором, поддерживаемым при
температуре около 450 °C и содержащим молибден в виде молибденовой кислоты, в чистом виде или
абсорбированной на пористом материале. Наилучшие результаты были получены при использовании
молибденовой кислоты на активированном угле.
Вместо водорода мы можем использовать газы, содержащие водород или выделяющие водород, в частности,
смесь оксида углерода и водорода, или газы, содержащие оксид углерода или выделяющие оксид углерода.
В качестве примера эффективности нашего процесса при работе в малых масштабах при атмосферном
давлении можно упомянуть, что из низкотемпературных смоляных кислот с диапазоном кипения от 170°C до
230°C мы стабильно получали выходы порядка 60-65% по весу нейтральных масел, рассчитанные от
исходного количества смоляных кислот.
Полученный таким образом продукт не содержит смолистых кислот, полностью перегоняется при температуре
ниже 170 °C и может использоваться в качестве моторного топлива без дополнительной очистки.
Датировано 20 ноября 1930 года.
МАРКУС А. МЭТЬЮЗ.
Х. Э. Ньюолл. Полная спецификация.
Усовершенствованный процесс гидрогенизации фенолов и смоляных кислот.
Мы, Маркус Аврелиус Мэтьюз и Гарольд Эрл Ньюолл, оба из Исследовательской станции топлива, Ривер-Уэй,
Блэкволл-Лейн, Ист-Гринвич, Лондон, S.E.10, и оба являемся подданными Великобритании, настоящим
заявляем о характере данного изобретения и о том, каким образом оно должно быть реализовано, что будет
подробно описано и установлено в следующем заявлении:
Настоящее изобретение относится к гидрированию или восстановлению фенолов, крезолов и смолистых
кислот с целью получения из них соответствующих углеводородов, то есть углеводородов, содержащих
одинаковое число атомов углерода.
Предложен процесс превращения ароматических соединений в соединения, содержащие меньшее
количество атомов углерода, чем исходные материалы, путем их гидрирования или восстановления при
температурах выше 3000 °C, например, от 350 до 5500 °C, но ниже 300 °C, и при пониженном, обычном или
слегка повышенном давлении, в тесный контакт с водородом или газами, содержащими водород, в
присутствии смешанного дегидрирующего катализатора, под которым понимается дегидрирующий
катализатор, содержащий активирующую смесь или ряд дегидрирующих катализаторов, которые могут
содержать или не содержать активирующие смеси. 85.
Таким образом, если в данном процессе в качестве компонента катализатора используется молибден, то он
применяется не в чистом виде, а в сочетании с вольфрамом или с одним или несколькими другими
элементами, принадлежащими к четвертой или седьмой группе периодической системы, которые образуют
трудновосстанавливаемые оксиды, бор или легкие металлы.
Настоящее изобретение основано на наблюдении, что гидрирование или восстановление фенолов, крезолов
и смолистых кислот с целью получения удовлетворительных выходов соответствующих углеводородов или
углеводородов, содержащих одинаковое число атомов углерода, может быть осуществлено путем проведения
гидрирования или восстановления в присутствии только молибдена или молибдена, адсорбированного или
диспергированного в подходящей пористой подложке, при относительно низком давлении, то есть давлении
от 1 до 10 атмосфер.
Таким образом, изобретение в общих чертах заключается в способе гидрирования или восстановления
фенолов, крезолов и смолистых кислот с целью получения из них соответствующих углеводородов, то есть
углеводородов, содержащих одинаковое число атомов углерода, с помощью водорода или монооксида
углерода или материалов, выделяющих водород или монооксид углерода, в присутствии только молибдена
или молибдена, адсорбированного или диспергированного в подходящей пористой подложке, при
относительно низком давлении, то есть давлении порядка от 1 до 10 атмосфер.
В качестве инертного пористого материала могут использоваться древесный уголь, силикагель или пемза.
Таким образом, например, древесный уголь может быть пропитан парамолибдатом аммония, а затем
подвергнут восстановлению водородом, например, при температуре, соответствующей той, при которой будет
использоваться катализатор, обычно при температуре 4500 °C.
Аналогичным образом, силикагель или пористая подложка, отличная от древесного угля, могут быть
обработаны парамолибдатом аммония с последующим восстановлением.
В качестве альтернативы, смесь порошкообразного парамолибдата аммония и порошкообразного древесного
угля или порошкообразного парамолибдата аммония и порошкообразного силикагеля может быть
сформирована в виде гранул, которые после восстановления окажутся почти столь же эффективными
катализаторами, как и материал, полученный путем пропитки пористого материала.
В целом можно утверждать, что минимальная практическая температура, используемая для осуществления
гидрирования или восстановления, составляет 3250 °C и не превышает 400–4500 °C, поскольку при более
высоких температурах, например, выше 5000 °C, получаемый продукт представляет собой более простые
ароматические соединения, такие как бензол, образующийся в результате отщепления боковых цепей от
более сложных обрабатываемых веществ.
Следует понимать, что хотя в качестве восстанавливающей или гидрирующей среды может использоваться
сам водород в чистом или относительно чистом виде, могут применяться газы, содержащие водород или
оксид углерода, или смеси оксида углерода и водорода, или выделяющие их.
При использовании оксида углерода для обработки фенолов и смолистых кислот выход углеводородов
оказывается ниже, чем при использовании водорода (75%), хотя продукт может быть свободен от
кислородсодержащих соединений.
Кроме того, использование оксида углерода приводит к осаждению углерода 80 на катализаторе в результате
реакции.
2
Co0=>CO. +0.
Изобретение может быть применено для обработки фенольных или кислотных веществ, полученных из смол,
образующихся при низких или высоких температурах (85°C), и из вышеизложенного следует, что фенольные
или кислотные вещества, как по отдельности, так и в сочетании с другими веществами, присутствующими в
смоле, могут быть подвергнуты восстановительной обработке.
90 В качестве общей иллюстрации эффективности процесса в соответствии с изобретением, при работе в
малом масштабе при атмосферном давлении, можно отметить, что было получено 9,5 из низкотемпературных
смоляных кислот с диапазоном кипения от 1700°C до 230°C.
Стабильно обеспечивает выход продукта порядка 60–60% по весу нейтральных масел, рассчитанный на
основе исходных смоляных кислот. Полученный таким образом продукт не содержал смоляных кислот и был
бы пригоден для использования в качестве бензина без дополнительной очистки.
Подробные сведения о подходящих способах реализации изобретения приведены в следующих примерах.
ПРИМЕР I.
ПРЕВРАЩЕНИЕ М.-ЦЕЕЗОЛА В ТОЛУЕН.
Мета-крезол испаряли, смешивали с водородом, предварительно нагревали до 4000 °C и пропускали через
катализатор, нагретый до 450 °C. Катализатор состоял из древесного угля, пропитанного 14% парамолибдата
аммония и восстановленного водородом при 4500 °C до тех пор, пока не прекращалось образование воды.
Для превращения м.крезола в толуол использовался избыток водорода. Выход толуола составил 80
процентов по весу или 95 процентов по объему использованного крезола. 120 Аналогичный результат был
получен при поддержании температуры катализатора на уровне 4000 °C, за исключением того, что для
достижения полной конверсии потребовалось несколько увеличить время контакта. 125 ПРИМЕР II.
Превращение смоляных кислот из низкотемпературного таина в ароматические углеводороды.
Кислоты, кипящие при температуре от 180 до 130 °C 371,851. Теперь, подробно описав и определив природу
нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_371852.txt ===
Соседние файлы в папке патенты