Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_13390
.pdf
формулы I в количестве от 55 до 60 процентов, 211: 311-гидроксинафтоил-4-амино-41этоксидифенилформула
формулы II в количестве 70 процентов, 21: 31-гидроксинафтоил-2-аминофлуорен формулы III в количестве
около 70 процентов, 21: 31-гидроксинафтоил-2-аминофлуоренон формулы IV в количестве около 60
процентов и 21i: 1-гидроксинафтоил-2-аминокарбазол формулы V в количестве от 0 до 90 процентов.
II.
C0\CO.NE/0- CO IV.
/0H NHE \CO.NH 6- Q V.
74, 548 f.= ', a" 7r- ly Vn k;UP Арилиды гидроксиэаиоксиловой кислоты, получаемые согласно данному
изобретению, являются ценными промежуточными продуктами для производства красителей. Следующие
примеры иллюстрируют это изобретение, части которого разделены на восемь частей: 1) 188 частей
2-3-гидроксинитратной кислоты и 169 частей 4-аминодифенила вводятся в 2000 частей толуола:
В эту суспензию постепенно, по каплям, при температуре 700 °C, при перемешивании добавляют 70 частей
трихлорида фосфора. Когда все количество трихлорида фосфора будет добавлено, смесь нагревают до
кипения при непрерывном перемешивании, и кипение продолжается до тех пор, пока не будет наблюдаться
выделение газообразной гидрохлоридной кислоты. Через несколько часов реакция перегруппировки
завершается, и смесь оставляют остывать. Полученный в кристаллической форме продукт отделяют от
толуола фильтрацией под вакуумом и очищают кипячением с разбавленным раствором нитрата натрия, в
котором арилил нерастворим. После сушки получают 270 частей бесцветного продукта, что соответствует
выходу 80 процентов. При перекристаллизации из бензвинилового спирта получают соединение
20:3l-гировинафтил-4-амино-дифенил с температурой плавления 2830 в полностью чистом состоянии. Он
растворяется в спиртовом щелочном растворе, образуя жидкий раствор, который при разбавлении водой
обесцвечивается с выделением свободного арилида.
При использовании вместо 4-амино-дифенила 4-амино-41-этоксидифенила получают
211:31-гидроиннафтоил-4-амино-4-этоксидифенил, плавящийся при 27,50 °C и растворяющийся в
спиртово-щелочном растворе с образованием желтого раствора, из которого, однако, арилид не отделяется
при разбавлении водой.
2.
) 188 частей Z: 3-гидроксинафтойной кислоты и 181 часть 2-аминофлутоеновой руды, введенные при
перемешивании, добавляются к 2500 частям хлорбензола и 70 частям трихлорида фосфора, которые
постепенно добавляются по каплям при температуре 70-800 °C.
Затем смесь нагревают до кипения при непрерывном перемешивании, и нагревание продолжают до тех пор,
пока не прекратится выделение газообразной соляной кислоты.
Через несколько часов реакция завершается, и культуре дают отстояться. 55 The crystatline piodtuic is
sepalated ki51011 the chioroloesuzene uy nieii'i rn sIc Ph and puiedl by boilnc it w ili (lh e soiiulia carboalte othuion, in
uilicuii tie aryi ias i inbol-tdie. После сушки In' 60 ar_ o ined J paris of a, yeliojisoih jT oduct which melts at 979 23S0
C. wviis becoming darker in colour. 21-гидроксинафтоил-2-аминофлуорен растворяется в спиртовом щелочном
растворе до получения желтого раствора с интенсивной зеленой флуоресценцией, который при разбавлении
водой разделяется аналогичным образом. 70 получают из 2-амино-ни-филуореноина 21: 31 -
гидроксинафтоил-ни-филуореноин - который имеет желтый цвет при 293-290 °C и растворяется в спиртовом
щелочном растворе до получения красного раствора. Избыток щелочи в количестве 75% вызывает осаждение
растворимой красной соли ар'-лила. При разбавлении спиртового раствора алкалина wvatei 1 2i:31
liyvdroxyvnialinhtlloyl - 2 arinof'uorellooe не sepa-ra.-e.
) Раствор, содержащий 3500 частей безводного ксилола, 217 частей 2% C2CrO4 и 2,5 части 2,8-тиофосфатной
кислоты 96%-ной концентрации, нагревают до кипения; затем по каплям в течение часа при перемешивании
добавляют раствор 75 частей трихлорида фосфора в частях ксилола. После этого весь раствор нагревают в
холодильнике до 90% до выделения соляной кислоты. Всю массу охлаждают примерно до 900 _., 1: 3i-гидро
инапитокс.
Разделенный 2-аминокарбазол фильтруют под вакуумом и промывают 95%-ным ксилолом при температуре
900 °C.
Прилипший ксилол удаляется обработкой паром, а любая неизмененная гидроксинафтойная кислота, которая
может присутствовать, удаляется экстракцией раствором карбоната натрия. Продукт снова фильтруется
методом вакуумной фильтрации и высушивается.
380 Получены части 21:31-гидроксинафтоил-2-аминокарбазола.
Датировано 26-м днем марта 1931 года.
ABEL & IMRAY, агенты заявителя.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 9765, 1931 г.
Производство азокрасителей.
НИЗКОЕ КАЧЕСТВО Я, УИЛФ. РЕД УИЛЬЯМ ГРОВ, заявляю о характере данного изобретения (как
британский подданный, проживающий по адресу: Саутгемптон, 30), переданного мне из-за границы И. Г.
Компания :Buildings, Лондон, W.C. 2, настоящим постановляет, что 374 548 граммов вареной
хлопчатобумажной пряжи обрабатываются в этой ванне, при этом измельченный раствор впитывается
материалом в объеме 100%-ного количества. Проявка красителя с использованием 1,5 грамма
диазотированного 4-хлор-2-нитранилина позволяет получить 6 ярких бордовых красителей с хорошими
стойкими свойствами.
2. В диазораствор, приготовленный обычным способом из 16,8 частей 4-нитро-2-аминоанизола, медленно,
при тщательном перемешивании, вводят суспензию из 38,61 частей
21:31-гидроксинафтоил-2-аминофлуорена в растворе едкого натрия, к которой добавлено необходимое
количество ацетата натрия для связывания избытка минеральной кислоты. После завершения образования
красящего раствора его фильтруют, а твердый осадок промывают вуалью. Краситель может быть получен в
виде пасты. При смешивании с одной из обычных подложек получается красный лак с хорошей стойкостью
цвета. ' 3. Из 2,5 мл 3-гидроксинафтоил-9-амино-фиуиоренона, 3 мл спирта, 3 мл тиадина, 4 мл турецкого
красного масла с 0% содержанием спирта, 1,4 мл раствора каустической соды с концентрацией 340 В, 1,2 мл
формальдегида и 1 мл горячей воды готовят пасту; пасту растворяют в горячей воде; добавляют 2,5 мл
раствора каустической соды с концентрацией 340 В, и все доводят до объема 1 литр водой.
В этой ванне обрабатывают зерна вареной хлопчатобумажной пряжи, при этом измельчающий раствор
поглощается материалом на 60 процентов. При обработке красителя 1,5 граммами диазотированного
4-нитро-2-аининотолцена получают 105 яркий желтовато-красный цвет с хорошими стойкими свойствами.
Красители с аналогичными свойствами стойкости можно получить, используя вместо 21:31
гидроксинаплитоил-2-аминофлуоренона или -2-аминофлуорена, использованных в примерах, подходящие
продукты их замещения; вместо диазосоединений, использованных в примерах, могут быть использованы
другие диазотетразо- или диазоазосоединения. Акционерное общество «Низкое качество», организованное в
соответствии с законами города Франкфурт-на-Майне (Германия), должно быть следующим: Согласно
данному изобретению, азокрасители с хорошими свойствами стойкости могут быть получены путем
связывания любого диазосоединения с 21:31-гидроксинафтоил-2аминофлуореном или продуктом замещения
или его производным, либо в растворе, на волокне, либо в присутствии любой из обычных подложек, которые
подходят для производства лаков.
При нанесении красителей на волокно целесообразно использовать компоненты, не содержащие групп,
делающих красители растворимыми в воде, например, сульфоновую кислотную группу.
Поскольку производные флуорена до настоящего времени не использовались для получения красителей
указанного линолевой кислоты, предсказать стойкость полученных красителей было невозможно.
При использовании азокрасителей, получаемых в соответствии с данным изобретением, на волокне без
сложных дополнительных обработок получаются красители с высокой красящей способностью и хорошей
стойкостью к истиранию. Вероятно, это ценное свойство обусловлено высокой субстантивностью арилидов
2-аминофлуорена и его производных.
Кроме того, новые красители, используемые для окрашивания волокон, отличаются хорошей устойчивостью к
щелочам и мылу.
Многие из них обладают ценными оттенками и очень полезны в промышленности в качестве пигментных
красителей при производстве в виде порошка, а также в качестве выравнивающих красителей при
производстве на волокне.
Следующее. Примеры иллюстрируют изобретение: 1. ) 1,5 грамма 21:31-гидроксинафтоил-2-аминофиуорена
растворяют в 45, добавляют 1,5 мл спирта, 1,5 мл пиридина, 0,75 мл раствора едкого натрия 340Be, 2,0 мл
воды и 0,8 мл раствора формальдегида определенной концентрации.
Все это оставляют на полчаса, а затем помещают в раствор, содержащий 20 мл 50-процентного турецкого
красного масла.
концентрация в кубических сантиметрах раствора каустической соды 340 Be, приготовленного до объема 1
литр. 374,548 374,548 В следующей таблице описан ряд комбинаций, получаемых в соответствии с
настоящим изобретением: диазокомпонент, соединительный компонент, оттенок.
нитро-2-амино-ан 21:-91 гиди02эй-Т-лафтоил-голубовато-красный 2-ами-,. из '-Lfoierie
3-нитро-,!-,qмиротолуола, 21 - '2-1-гидроксинафтоил-бореле I'-tix 211. Мииифторери 4-хлор-2-аминоанизол
2'I'."-гидроксинил-,,1i'ihc. YI-- борОэй;Л,.-, красный iO 4-хлор- 21 л-"-лидиди.о--йиафто--1 2-нитранилин v -
бордо 2-,qjmi-iioфлуорен 3-нитро--,t-аминотолуол 21: I'5l-лигидроксииафтликvl- бордо ied 2-аминофлуорен 2:
5-дихлоранилин 21 а"'-гидро- афт,-хоил- желтовато-красный -ин i5 2-аминофлуорей-ле, 1 - аннино -A -
бензоиламио - 2:-5-- 21: а"-hvdroxynapb-тоил красновато-синий 131ли диинэтоксибенз-ли 2-а;,уино'толуорел
4-аниино-А.л-ме-,,ллоксидифенила.мин 21: '-'-лигидроксинафтоил- темно-синий :20 А.-эфлоро-2-аминотолуол
21: -"-гидроксирафтоил- рыже- красный 2-арнииофтор2енон 1 - амино - 3' - берцой-лониино - л. G- 21:
'j'-гидрокси,,ii,,фтоил желтовато-красный ди--рне'хилбензен.-,ie 21 2-a -минофл-ионорен
1-амино-2:,-'диметилФензен: 31Iiydroxynaphtlioyl- 'синевато-красный 2aminofliiorer-e, 1 - амино - 3
бензоиламино 6- 21: 3:L-гидро,-,ynapWchoyl- темно-фиолетовый хоксибензенLe -амир диниет 2 оллуорен 1 -
амино - 4 - бензоиламино 2 21 31hych-ox3,naphthoyl- темно-фиолетовый хлоро-5-метоксибензен
2-аминоллуорен R0 4 амино - 21 диметил - азо 21: 31-.гидроксинафтовл- гранат бензен - 2-аминофлуолен 4 -
амино -.11 нитро 5 - ди- 21:_ α"-гидроксинафтоил- черный метоксиазолен,-7ен 2 аминофлуорен ll: 31-гидрокси-
черный H- NII2 нафтоил - 2 C >-N аминофлуорен 4-нитро-2-аминотолуол1 - амино -- 4 - бензоиламино -
2хлор-5-метоксибензол 3-нитранилин 1-аминоантрахинон -2: 5-дихлоранилин 4- амино 21 - нитро - 3 -
метокси2: 4,1-диметилазобензол 4 - амино - Al' - метоксидифениламин диэтоксибензол i-хлор-2-аминотолуол,
11: 31-гидроксимафтоил- желтовато-красный 2-аминофлуоренон l J1-гидроксинафтоил- смородина
2-аминофлуоренон - 3:1гидроксинафтоил- оранжевый 2-аминофлуоренон& 21: 31-гидроксинафтоил-
синевато-красный 2-аминофлуоренон 31-гидроксинафтоил- желтовато-алый 2-аминофлуоренон 1:
31-гидроксинафтоил- смородина 2-аминофлуоренон l 31-гидроксинафтоил- темно-синий 2-аминофлуоренон l:
31-гидроксинафтоил- темно-синий 2-аминофлуоренон 31-гидроксинафтоил- желтовато-красный
2-аминофлуоренон ABEL & IMRAY, агенты заявителя. Дата: 31 марта 1931 г.
374,548 ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 9766, 1931 г.
Производство азокрасителей.
Я, Уилфред Уильям Гроувс, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 30,
Лондон, W.C. 2, настоящим заявляю о характере данного изобретения (как мне было сообщено из-за границы
И. Г. Гроувсом).
Согласно данному изобретению, азокрасители с хорошими стойкими свойствами могут быть получены путем
сочетания любого диазосоединения с 21:3'-гидроксинафтоил-4аминодифенилом или продуктом его
замещения, либо по существу, на волокне, либо в присутствии любой из обычных подложек, которые
подходят для производства лаков. При нанесении красителей на волокно целесообразно использовать
компоненты, не содержащие групп, делающих красители растворимыми в воде, например, сульфоновую
кислотную группу. Поскольку производные 4-аминодифенила до настоящего времени не использовались для
получения красителей указанного типа, предсказать стойкость полученных красителей было невозможно.
При производстве азокрасителей, получаемых в соответствии с данным изобретением, на волокне без
сложных последующих обработок получают красители с высокой красящей способностью и хорошей
стойкостью к истиранию. Очевидно, что это ценное свойство обусловлено высокой субстантивностью
арилидов 4-аминодифенила и продуктов его замещения.
Кроме того, красители, полученные с помощью указанных арилидов, отличаются хорошей устойчивостью к
щелочам и мылу. Многие из них обладают яркими оттенками, которые пользуются большим спросом, и
поэтому полезны в промышленности в качестве пигментных красителей при производстве в чистом виде и в
качестве проявляющих красителей при производстве на волокне.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение: 1) 2 грамма 21:31-гидроксинафтоил-4-аминодифенила
растворяют в 4 мл спирта и 1 мл раствора едкого натрия 340 B6, после чего добавляют 1 мл раствора
формальдегида определенной концентрации.
Вся масса оставляется примерно на час, а затем помещается в раствор, содержащий 50% турецкого красного
масла (в кубических сантиметрах).
концентрация и см³ раствора каустической соды с 340 Be, приготовленного до объема 1 литр.
В этой ванне обрабатывают граммы вареной хлопчатобумажной пряжи, при этом раствор для измельчения
впитывается материалом на 55-60 процентов. В результате обработки красителя с использованием 1,5
грамма диазотированного 4-хлор-2-нитранилина получается яркий желтовато-красный цвет с хорошими
стойкими свойствами.
2. В диазораствор, приготовленный обычным способом из 15,2 весовых частей 5-нитро-2-амино-1-толуола,
медленно, при тщательном перемешивании, вводят суспензию 35,6 частей
21:31-гидроксинафтоил-4-аминодифенила в растворе едкого натрия, к которому добавлено необходимое
количество ацетата натрия для связывания избытка минеральной кислоты. После завершения процесса
образования красителя раствор фильтруют, а твердые частицы тщательно промывают. Краситель можно
использовать в виде пасты. При смешивании с одним из обычных субстратов получается ярко-сине-красное
озеро с хорошими свойствами стойкости.
Красители с аналогичными свойствами стойкости можно получить, заменив
21:31-гидроксинафтоил-4-аминодифенил, использованный в приведенных выше примерах,
соответствующими продуктами замещения. Вместо диазосоединений, использованных в примерах, можно
использовать другие диазо-, тетразо- или диазоазо-соединения.
6 374,548 В приведенной ниже таблице описан ряд других комбинаций, которые могут быть получены в
соответствии с настоящим изобретением:
Диазокомпонент. Связующий компонент. Оттенок.
3
-хилоранилин 21 31-гидроксинафтоил- ярко-алый 4-аминодифенил 2-нитранилин ".21--- 3,-гидроксинафтоил-
ярко-желтый 4-аминодифенил красный 4-хлор-2-нитранилин 21 31-гидроксинафтоил- ярко-желтый io
4-нитро-1-метил-2-аминобензол 2': 3'1-гидроксинафтоил- ярко-сине-красный 1-аминоантрабхиухон - 21:
31-гидроксинафтоил- сине-красный 4-аминодифенил 3-нитро-1-метил-4-аминобензол 2': 31'-гидроксинафтоил-
сине-красный 4-аминодифенил 152: 5-диклилоранилин 21: 3'-гидроксинафтоил- ярко-красный алый
4-анфинодифенил 6-хлор-линметил-2-амино-обексиизен, -21: 3'1-гидроксинафтоил- яркий желтый
4-хлор-1-метил-2-аминобензол 21: -31--гидроксинафтоил- яркий алый - - - - 4-аминодифенил 6-хлор - 1 - метил
- 2 - α-мино- -21: 31' гидроксинафтоил- яркий алый бензол 4 - аминодифенил 2-амино -56- бензоил - амино
-1i:do 2':3hdoynaphthoyl- темно-синий хинон-димнэтиловый эфир
4-аминодифенил-амино-41-мнетоксидифениламин -2': 391-гидроксинафтоил- темно-синий 4-аминодифенил.
3-нитро-1-метиокси-4-аминобензол 21: 53'-гидроксинафтоил- бордо 4-аминодифенил 30.5 амино - 2
-бензоиламино - 4- 2': 3'-гидроксинафтоил- красновато-фиолетовый _метокситолуол.4-аминодифенил
-несимметричный мета-ксилидин 2' 31-гидроксинафтоил- блестящий синийF i 4 анилнодифенил красный
Пара-нитробензол - азо - 2: 5 - ди- 2': ihx-drox\naphthoyl- черный метокси-анилин -4_аминодифенил 2': 3 --
диметил - 4 - амино - азо- 2':1 31-гидроксинафтоил- гранат бензол 4aiidpy 3-нитранилин 21:31-гидроксиафтоил.
яркий скраб.,рлет 40O 4-нитранилин 21:31-гидроксиафтоил-.желтовато-красный 2-хлоранилин
4-аминодифенил.
2-хлоранилин 21: 31-гидроксинафтоил-красно-оранжевый 4-аминодифенил ABEL & IMPRAY, -30, Southampton
Buildings, Дата: 31 марта.
1931. Лондон, W.C. 2, представители заявителя.
Технические характеристики GOMPJE TE.
«Извлечение гидроксикарбоновых кислот, метиленовых кислот и азодистых веществ из них».
Я, Уильям Гровс, заявляю о характере данного изобретения (как британский подданный, проживающий по
адресу: Саутгемптон, 30), о котором мне сообщил И. Г. Гровс из-за границы.
Компания Fairbenindustrie Aktiengesellschaft, 374,548 Joint Stock Company, организованная в соответствии с
законодательством Германии (Франкфурт-на-Майне, Германия), настоящим постановляет, каким образом это
должно быть осуществлено, что должно быть подробно описано и установлено в следующем заявлении:
Настоящее изобретение относится к производству моноарилидов, которые в виде своих щелочных солей
обладают высокой аффинностью к растительным волокнам, путем конденсации 2,3-гидроксинафтойной
кислоты или продукта ее замещения с 4-аминодифенилом или продуктом ее замещения, не содержащим
дополнительной аминогруппы в дифенильном ядре. Термин «продукты замещения 4-аминодифенила»,
используемый здесь, включает соединения, содержащие мостик в положении 2:21 дифенильного ядра,
например, 2-аминофлуорен, 2-аминофлуоренон, 2-аминоэабазол или 2-аминодифениленоксид; термин
«продукт замещения 21:31-гидроксинафтоил-4-аминодифенила» следует понимать аналогично. Конденсацию
можно проводить в соответствии с известными общими методами литья арилидов 2,3-гидроксинафтойной
кислоты (см., например, спецификацию № 23732).
1L91.9).
Высокая стойкость цвета крайне желательна при окрашивании с помощью механических устройств. В целом
можно сказать, что введение сульфированного или незамещенного фенил-гроула в pnara-TP-позицию к
анино-гроулу арилидного соединения увеличивает субстантивность. В то время как, например, 21:31
гидроксинафтоил-1-аминобензол абсорбируется волокном на 10–40 процентов, арилид, получаемый путем
введения фенильной группы в 4-е положение остатка анилина, а именно 21:31
гидроксинафтоил-4-аминодифенил из формулы I, абсорбируется в тех же условиях на 55–60 процентов.
Например, 21:31-гидроксинафтоил-1амино-2-метоксибензол имеет субстантивность 12 процентов, тогда как
21:31-гидроксинафтоил-4-амино3-метоксидифенил имеет субстантивность в процентах.
21:31-гидроксинафтоил-1-амино-2:5-диметоксибензол абсорбируется в количестве от 17 до 18 процентов,
тогда как 21:31-гидроксинафтоил-4-амино-2:5-диметиоксидифенил абсорбируется в количестве 40 процентов.
Кроме того, имеются, например, альбсорбированный211: 31-гидроксинафтоил-4-аинио - 41a 60
этоксидифенил формулы II в количестве 70 процентов, 21: 31-гидроксинафтоил-2-аминофлуорен формулы III
в количестве около 70 процентов, 65 21: 31-гидроксинафтоил-2-аминофлуоренон формулы IV в количестве
около 60 процентов, 21: 31-гидроксинафтоил-2-аминокарбазол формулы V в количестве 80-90 процентов и 21:
31-гидроксинафтоил-2-амино-дипхенДлен-окси(ле) формулы VT в количестве 60 процентов.
I. II.
CH, III.- D III.
/ OH <CO NHNlH C)-KD V.
Большинство новых моноарилидов обладают гораздо лучшим сродством к волокну, чем 2':
31-гидрокси-наплитоил - 2 - аминонаф/OH VI.
тален, который известен Jhe the lijost.
является субстанцией коммерчески и технически используемых арилидов и абсорбируется IV.
1-a /OH 374.,-5-8 волокном в тех же условиях, степень 40 процентов.
Новые моноарилиды, полученные из 4-аминодифенилов, не содержащие 2: 21.
В отношении сродства к волокну диарилиды, полученные из соответствующих диаминооснований
ифенильного ряда и описанные в Спецификации № 23182 от 1913 года, превосходят другие соединения.
Например, по сравнению с 2': 31-гидроксинафтоилнафтоил-4-амино-i3-метоксидифенил, обладающим
указанными значениями sul и tantivities, диарилиды из соответствующих 5i5 lag диамино-оснований, а именно,
bi-: 3-гидроксинафтоилбензидин и ibis2: 3-гидроксинафтоил-орто-дианизидин, поглощаются в тех же условиях
в степени около 401 процента; Опять же, -20 2': 31-гидрокси-нафтоил-4-амино-3метилдифенил имеет
субстантивность 60 процентов, тогда как диарилид соответствующего диамино-основания, а именно бис2:
3-гидрокси-на-фтоил-орто-толидин, =25 имеет субстантивность около 40 процентов.
- Новые моноарилиды, полученные из 2-аминокарбазолов, обладают более высоким сродством к волокну, чем
соответствующие арилиды из 3-аминокарбазолов, описанные в Спецификации № 228913, которая, в
частности, относится к окрашиванию волокнистого материала путем конденсации на волокне с
диазосоединением, продуктом, образованным конденсацией аминокарбазола или его гомолога или продукта
замещения с 2,3-гидроксинафтоиловой кислотой. Например, субстантивность
2,3-гидроксинафтоил-3-аминокарбазола составляет 50 процентов и, следовательно, существенно ниже, чем у
соответствующего 2-аминосоединения (формула V). Более того, новые молярилиды, полученные из
2-аминокарбазолов, при соединении на волокне с диаммонийными соединениями дают красящие вещества с
большей красящей способностью, чем те, которые получаются с помощью арилидов, полученных из
3-аминокарбазолов, как описано в последней спецификации.
Данное изобретение также относится к окрашиванию или печати волокнистого материала путем связывания
на волокне азокрасителей, нерастворимых в воде, моноарилида указанного выше типа с любым
диазосоединением, причем используются только такие компоненты, которые не содержат групп, делающих
красители растворимыми в воде, например, суфоновой кислоты или карбоксильной группы. Поскольку
производные 4-аминодифенила, 2-аминофлуорена, 2-аминофлуоренона и т. д. до настоящего времени не
использовались для получения красителей указанного типа, предсказать стойкость полученных красителей
было невозможно.
С помощью азоокрасителей, доступных в соответствии с данным предложением, без сложной последующей
обработки получаются красители с высокой красящей способностью. Красители, полученные из 21:
3'-hvdroxynaphthovI- -alio2.5 - диниэтоксидифелиил, муореоил, обладают хорошей светостойкостью. В случае
данного соединительного компонента светостойкость находится между классами G и 7d - в соответствии со
стандартами «Светостойкость» «LechtheitsLoimmission der Fachgruppe fair Cheinie der 1Farben- m.7d
Textilindustrie im. Berein Deutscher-Cheiiker», 4-е изд., 1928 г. (перепечатано в So Schultz, Farbstolrtabellen, 7-е
изд., Vol.
1, [931, страница XlXX и далее).
Следующие примеры иллюстрируют изобретение, при этом компоненты указаны по весу в примерах 1-4: 1.)
188 частей 2-3-гидроксифениловой кислоты и 169 частей 4-анииндифенила вводят в 2000 частей толуола; к
этой суспензии постепенно, по каплям, добавляют 70 частей трихлорида фосфора при температуре 70°C при
перемешивании. После добавления всего количества трихлорида фосфора смесь нагревают до кипения при
непрерывном перемешивании, и кипение продолжается до тех пор, пока не начнет выделяться газообразная
соляная кислота. Через несколько часов реакция завершается, и смеси дают остыть. Продукт, находящийся в
кристаллической форме, отделяют от толуола путем фильтрации под вакуумом и очищают кипячением с
разбавленным раствором карбоната натрия, в котором ириволид нерастворим. После сушки получают 2710
палочек бесцветного продукта, что соответствует выходу 80 процентов. B. Рекристаллизация из бензвл
алеоила, тл е 21- 31-гидрокси-нафтлиоил - 4 - ам но - вифени] с температурой плавления 28,30 °C,
осуществляется в полностью чистом состоянии.
I0O растворяется в щелочном спирте, образуя желтый раствор, который при разбавлении водой
обесцвечивается с выделением свободного арилида.
Используя вместо 4-амино-ди-13-фенила 4-амино-41-этоксидифенила, получают
211-311-дроксинафтоил-4-амино-41-этоксидифенил, плавящийся при 2750 °C и растворяющийся в спиртовом
щелочном растворе до получения желтого раствора, из которого, однако, арилид не отделяется при
разбавлении водой.
Аналогичным образом получают 21): 31н-гидроксинафтоил-4-амино 4'. 125 нитродифенил, плавящийся при
324---43250 н.э., 2"1: 3"-гидроксинафтоил-4-амино 41' хлордифенил, плавящийся при : 304043060 с., 30
61-,бром-2': 3' гидроксинафтоил - 4- в разбавленной соляной кислоте, а образовавшийся при этом осадок
фильтруют при 322-3930 °C, отсасывают и сушат. Получен
7'-метокси-2:31-гидроксинафтоил-4-21:31-гидроксинафтоил-2-аминофлуоресценция аминодифенил,
плавящийся при температуре 295-2980 °C. 70 302-3030 °C., 4. Суспензия, состоящая из 3500 частей
21:3'-гидроксинафтоил-4-амино-3-безводного ксилола, 217 частей 2-метоксидифенила, плавящегося при
температуре аминокарбазола, и 235 частей 2:32,t4-2i6 (J.,, гидроксинафтоиновой кислоты с содержанием 96
процентов.
21: 31-гидроксинафтоил-4-амино-2: 5- концентрация нагревается до кипения; раствор 75 диметоксидифенила,
плавление 75 частей трихлорида фосфора при 219-220 °C, затем по каплям добавляют 100 частей ксилола
при перемешивании, и все это нагревают в рефлюксном аппарате до 233-2340 °C до полного превращения
соляной кислоты. Всю смесь охлаждают до температуры около 900 °C, отделяя
гидроксинафтоил-4-аминокарбазол, который плавится при 221-224 °C, фильтруют под вакуумом и промывают
ксиленом при температуре 900 °C. 85 метоксидифенил, плавящийся при контакте с ксилолом, удаляется
обработкой паром при температуре 2140 °C, а также любыми другими веществами в неизмененном виде
(2:32). 188 частей 2:3-гидроксинафтойной кислоты, которая может быть кислотой, и 181 часть
2-аминофлуорена, присутствуют и удаляются экстракцией с помощью раствора, вводимого при
перемешивании в 2:500 частей раствора карбоната натрия.
Продукт, состоящий из 90 частей хлорбензола и 70 частей фосфата, снова фильтруется под вакуумом и
высушивается.
Трихлорид форуса постепенно добавляют по каплям при температуре 70-800 °C, получая аминокарбазол.
C. Затем смесь нагревают до кипения при непрерывном перемешивании и получают из
2:3-гидроксинафтоил-2-аминодифениленоксида. Нагревание продолжают до тех пор, пока не прекратится
выделение соляной кислоты. 21:31-гидроксинафтоил-2-аминоди-
Через несколько часов реакция завершается, и смесь охлаждают. Фениленоксид с температурой плавления
3000 °C растворяется в спиртовом щелочном растворе. Кристаллический продукт отделяют от желтого
раствора. При добавлении этого раствора хлоробензен, отфильтровывая его под вакуумом, в воду, арилид
гидролизуется и очищается кипячением с разбавленным раствором, после чего полностью выпадает в осадок.
Раствор карбоната натрия, в котором 5.) 2 грамма 21:31-гидроксинапарилида нерастворимы. После сушки
тиол-4-аминодифенил растворяют в 4 мл спирта и 1 мл кауто-соды, получая продукт, который плавится при
279-2800 °C, в то время как раствор 340-Be и 1 мл раствора темнеют. Добавляется 21:8'- формальдегида
30-процентной концентрации гидроксинафтил-2-анминтолуолхлорида.
Растворяется в спиртовом щелочном растворе до получения желтого раствора с интенсивной зеленой
флуоресценцией. Все это оставляют на час, после чего помещают в емкость, из которой при разбавлении
водой раствор арилида снова отделяется благодаря 20 мл турецкого красного масла с концентрацией 50%.
гидролиз. сила, г и 3.) 50 частей 2-ацетокси-3-нафтоила 30 мл раствора едкого натрия с концентрацией 340
хлорида взбивают до кипения с 40 B6, смешивают до частей 2-аминофлуоринона, 500 частей бензена и 20
частей пиридина на 1 литр.
час в рефлюксном аппарате. 50 граммов желтой вареной хлопчатобумажной пряжи, обработанной в этой
ванне, представляют собой кристаллический продукт конденсации, который после охлаждения
отфильтровывается и очищается от прилипшего бензола на 55-60 процентов. Развивая пиридиновые
соединения и любой избыток красителя с помощью 1,5 грамма диазокарбоновой кислоты, которая может
присутствовать, путем дистилляции пара с 4-хлор-2-нитранилином в присутствии раствора карбоната натрия,
обладающего хорошими стойкими свойствами. Ацетил получен.
Полученное таким образом соединение затем перемешивают, используя тот же раствор для измельчения 2 с
800 частями спирта и 50 частями 40-процентного раствора едкого натрия 2':3', при этом все вещество
растворяется в красном растворе. При второй операции окрашивания образуется красный раствор. Раствор
фильтруют, получают краситель, равный тому, который можно получить из 374,548 -ftom-:aafreshly' mrep3ared-
batli-.contarininS -0A.-85 грамм -2' 31-гидроксинафтоил-14 аминодибенила. -- -- -6) 3 грамма 2:
31-гидроксинафтоил-4 ia- o- 2: 5 _ Амимет-оксE дифенил растворяют в -6 мл спирта и 1 мл раствора
анилиновой соды 34C : ABe, и к этому раствору добавляют 1,5 мл раствора формальдегида с концентрацией
100%.
Смесь оставляют на четверть часа, после чего выливают в раствор, содержащий 50% турецкого красного
масла.
концентрация и объем раствора каустической соды 340 мл в 1 литре воды.
В этой ванне обрабатывают несколько граммов кипяченой хлопчатобумажной пряжи, при этом раствор для
измельчения впитывается материалом на 40 процентов. При обработке красителя 2 граммами
диазотированного 1-амино-2-метил-5-хлорбензолгидрохлорида получают сине-красный цвет с хорошей
светостойкостью.
Используя тот же раствор для измельчения без дальнейшего добавления
21:3'-гидроксинафтил-4-амино-2:5-диметоксидифенила для второй операции окрашивания, получают
окрашивание, равное окрашиванию, получаемому из свежеприготовленной ванны, содержащей 1,8 грамма
21:3'-гидроксинафтил-4-амино-2:5-диметоксидифенила. 1,5 грамма 21'-31-гидроксинафтоил-2-аминофлуорена
растворяют в 1,5 мл спирта, 1,5 мл пивридина, 0,75 мл раствора едкого натрия -340 B6 и 2,0 мл воды, а также
добавляют 0,8 мл раствора формальдегида определенной концентрации.
: f. Все это оставляют на полчаса, а затем добавляют в раствор турецкого красного масла концентрацией 50%.
концентрация -20 мл раствора каустической соды 340 B6M, приготовленного до объема -1 литр.
В этой ванне обрабатывают куски вареной хлопчатобумажной пряжи, при этом раствор для измельчения
впитывается материалом на 70 процентов. При обработке красителя 1,5 граммами диазотированного
4-хлор-β-нитранилина получают яркий бордовый цвет с хорошей стойкостью.
(С.) Из 2,5 грамма 21:31abvh нафтитовил--альмино-флуоренона готовят пасту, 3 мл спирта, 4 мл пиридина, 4
мл турецкого красного масла 50-процентной концентрации, 1,4 мл раствора каустической соды 340B6, 1,2 мл
формальдегида и 30 мл горячей воды; пасту растворяют в горячей воде; добавляют 2,5 мл раствора
каустической соды 340Be, и все доводят водой до объема 1 литр.
В этой ванне обрабатывается 80 граммов вареного хлопкового волокна, при этом растворитель впитывается
материалом на 60 процентов. При обработке красителя 1,5 граммами диазотированного
4-нитро-2-анинотолуола получают яркий желтовато-красный цвет с хорошими стойкими свойствами.
Красители с аналогичными свойствами стойкости можно получить, используя вместо связующих компонентов,
использованных в приведенных выше примерах, подходящие продукты их замещения. Вместо
диазосоединений, использованных в примерах, можно использовать другие дидзо-, тетразо- или
диазоазосоединения. 95 - В следующей таблице описан ряд комбинаций, которые можно получить на волокне
в соответствии с настоящим изобретением:
- --. Диазокомпонент.
3-хлоранигин 2-нитранилин 4-хлор-2-нитранигин 4-нитро-1-метил-2-аминобензол iOS 1-аминоантрахинон -
компонент реакции сочетания.
21' 31-гидроксинафтоил4-аминодифенил 21-: 31-гидроксинафтоил= 4-аминодифенил- 2':
3'-гидроксинафтоил4-аминодифенил 21: 31-гидроксинафтоил4-аминодифенил 21:
3L-гидроксинафтоил4-аминодифенил тинт.
ярко-алый ярко-желтоватый - красный ярко-желтоватый красный ярко-синевато-красный синевато-красный
374,548 374,548- -- - -Диазокомпонент.
3-нитро-1-метил-4-аминобензол 2-5-дихлоранилин 5-хлор-1-метил-2-аминобензол
4-хлор-1-метил-2-аминобензол 6-хлор-1-метил-2-аминобензол
2-амино-5-бензоиламино-гидрохинон-диметиловый эфир 1-амино-4-мин-метоксидиметиламино
153-нитро-1-метокси-4-аминобензол - амино-2-бензоиламино-4-метокситолуол Несимметричный
мета-ксилидин Пара-нитробензол - азо-2-5-диметоксианилин 2-3-диметил-4-амино-азобензол 3-нитранилин
4-нитранилин 2-хлоранилин 1-амино-2-метил-5-хлорбензол 31- амино-2-метил-5-хлорбензол
1-амино-2-риэтил-4-нитробензол 1-аминоантрахинон 1-амино-2-метил-5-хлорбензол
1-амино-2-метил-4-нитробензол so 1-амино-2-нитро-4-хлорбензол 1-аминоантрахинон 9: 5-дихлоранфлин
1-амино-2-метил-5-нитробензол 1-амино-2-метил-4-хлорбензол Компонент связывания.
21: 31-гидроксинафтоил4-аминодифенил 21:31-гидроксинафтоилV 4-аминодифенил 21:
o'-гидроксинафтоил4-аминодифенил 21 31-гидро:ксинафтоил4-аминодифенил 21:
a'-гидроксинафтоил4-аминодифенил 21: 31-гидроксинафтоил4-аминодифенил 2':
31-гидроксинафтоил4-аминодифенил 21: 31-гидроксинафтоил4-аминодифенил 21: 31-гидроксинптол
4-аминодифенил 21:3i'-гидроксинптол 4I-аминодифенил 21: 21-гидроинптол 4-аминодифенил 2':
3'"-гидроксинафтоил4-аминодифенил 21.:-гидроксинафтол 4-аминодифенил 2': 31-гидроксинафтоил2':
31-гидроксинафтоил4-аминодифенил 2': ',-гидроксинафтоил4-аминодифенил 211: o3"1-гидроксинафтоил4 -
амино - 41 - метоксидифенил2": 3 "-гидроксинафтоил4 - амино - 21I -метоксидифенил 2": "l-гидроксинафтоил4
4- амино - 2' - метоксидифенил-2"1: b3"-гидроксинафтоил4 - амино - 21 - метоксидифенил 2":
311-гидроксинафтоил4 - амино - 1 хлорофифенил2": Y-' - гидроксинафтоил4 - амино - 41 - хлорофифенил 2":
311-гидроксинафтоил4- амино - 41 - хлордифенил 211::3"-гидроксинафтоил4 - амино - 41 -
хлор2"Y3"e-гидроксинафтоил4 - амино - 41 - хлордифенил 2"1: 311-гидроксинафтоил4 - амино - 41 -
хлордифенил I211: 311-гидроксинафтоил4 - амино - 41- хлордифенил Tint.
сине-красный ярко-алый ярко-желтоватый красный ярко-алый ярко-алый темно-синий темно-синий бордовый
красно-фиолетовый блестящий сине-красный черный, гранат ярко-алый желто-красный красно-оранжевый
алый алый сине-красный желто-красный желто-красный красный красный красный желто-красный алый алый
желто-красный - A -- - -Diazo-comp6nei -.
S74,548 - Компоненты соединения Tint21 21 ---гидроксинаф6h вламино- - 2: 5 метексидиплиенил
-амино2-метил-4-c-хлорбензол 9 l -b-ydrG оил -аллуно 2 5) диметлоксидиплиенил3-,l 1-ами
-но-2--метокси-,!-:хитрол-,ен-е фи е 21- '-гидроксин--,фтоил5 диоксит Alphens-T зен, y Foxyl --M I n; o met-; GY,
odi-phe-ivl 1-аминоантрациуиноив 2_ -гидрокси6x,нафтоил-i5 46 амино - 2 5 диинетоксидиплиенил 1 ан-Ано - 4
- бейизой. "Ланлино - 2 5-- 21"'-h-ктроксинафто-vl-диэтоксибензол ам-Ина - 2 5 methQ.7-идифент-j -20 4 амино
2 5 - димето -41- 21 31-hvcfroiyn.-,фтовл-нитро-азобензол XY - 2:- а- ---4 ди-ин'упксидифенил
А.-нитрци-2-амиуо-аризол 21 31-гидроксина-фтиоил-3-нитро-з,ламиноа-н-лоле-21-3:1-гидро2;инафтпил-2-ами
ииоллуоре-не4-хлор-2-аинироанисдл 21 "-гидроиинафтоил2,аминоллуорен 4-хлорб-3-нитранилин 21 3
I-гидроксинафтоил iovl2 3-нитро-&-аминотолуол 21.3 1-гидроксинафтоил2-аминофлуорил-,ie 2:
5-дихлоранффиW 9,1 3 -IivdroxynapWfhoyl :auo 2-allUT1 rene 1anlino -4 - ben7oylaniino - 2 5 21 23; I:-hy, drox,
naphtho,)l- re -dimeth6:tyben2fene- 2-аминофлуорен ainmo - methoxy -cJiphonvl- 2l _,"-yiydrox yP -amine
-4-chloro-Z-,%:mi:notoluen-e 21 2 1-гидроксинафтоил2-аминофлуорен, 1 - al=u бензоиламино-4:-6-5-115,
дим-ти-илбенз-е-уэ-2-а 4_амино-2 4-диниеклиилb-21 элизелле-гидроксинафтоил-к-алМно но 1 - ани 3'оезо
но--- 4 -6- -21 31!
Phthovl_dimetho 2 11 4 - - bembylam:hio ---2- 291--: 'a'-hYdroxynpiphthoylchloro-5-niethoxybenzene alm110 Z1
-dimelVny. азо- --fl 31 -Jiyd-ro-xynaplthollW - -бензол- 2-алмноллуорен 2-: 5 --диметокси- 21 -31 rox амино нитро,
инаплитлиоил--азобеменG 2-алилинофлуорения -OC H 1 ил-ливдроксиNH нафт6ил - i толуол 31 4-iiitro-
-амино y 2h цироксин.%фтоил2 ами-н6фиуорнон -эфлоро--5метоксvbeilzeiie, 2-амиофлуоиенои:e яркий
голубоватый сине-красный бордо бордо-xed желтый..,Owi,-,h-re-d голубоватый _виол голубоватый черный
голубовато-красный бордо бордо --- красный бордо бордо красный желтовато-красный ddish n bl avy rue lark
navy blue -scarlet red yefflowish red bluish red --darkviolet -dark violet garnet -black black yellowish red - currant 3
74,548 Диазокомпонент.
3-нитранилин 1-аминоантрахинон 2: 5-дихлоранилин 4 - амино - 21 - нитро - 3 - метокси2:
41-диметилазобензол -10 4 - амино - 41 - метокси - дифениламин 1 - амино - 4 - бензоиламино - 2:
5-диэтоксибензол 4-хлор-2-аминотолуол 1 - амино - 2 - метил - 5 - хлорбензол 4 - амино - 41 - метокси -
дифениламин 41 - нитро - 2: 5 - диметокси - 4-амино-азобензол 1-амино-2-метил-4-нитробензол
1-аминоантрахинон 1-амино-2-метил-5-хлорбензол 1- амино - 2 - метил - 5 - бром - 4-хлорбензол Hlfaving now
particular described an! выяснили природу моего изобретения и то, каким образом оно должно быть
реализовано.
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_374549.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=374549&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
Соседние файлы в папке патенты