Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_13319
.pdf
0.5 Часть моноэстера 85, получаемого из 1 молекулярной доли гексагидроксиэтилового эфира сорбитола
путем нагревания примерно до 2000 градусов Цельсия с 1 молекулярной долей смеси жирных кислот,
имеющей среднее содержание 10 атомов углерода (9i) в молекуле и полученной путем окисления парафина,
растворяют в 100 частях воды. Для текстильных материалов, например, хлопка, этот раствор обладает очень
сильным смачивающим действием, равным 95% действию раствора той же концентрации смачивающих
веществ, содержащих уже известные кислотные группы, такие как бутилнафталенсульфоновая кислота.
Однако, если указанный раствор разбавить до 0,2 процента, смачивающее действие будет значительно
сильнее, чем смачивающее действие раствора той же концентрации другого смачивающего агента, такого как
вышеупомянутая сульфоновая кислота, поскольку смачивающее действие лишь незначительно снижается,
несмотря на значительное разбавление. Аналогичным образом могут быть использованы эфиры, полученные
из 1 молекулярной доли гексагидроксиэтилового эфира сорбитола и 1 молекулярной доли децилбромида, а
также вещества, полученные, например, путем этерификации полигидроксиэтиловых эфиров сахаров
карбоксильными кислотами.
- Пример 5. 115 224 части тригидроксиэтилового эфира глицерина этерифицируют 130 частями смеси жирных
кислот, состоящей из кислот, полученных окислением парафина и содержащих от 8 до 11 атомов углерода,
12,) путем нагревания смеси в течение 2 часов при 175 градусах Цельсия, а затем в течение 10 часов при 205
градусах Цельсия. Для удаления воды, образовавшейся в ходе реакции, через реакционную смесь
пропускают поток азота. Получают 337 частей прозрачной бледно-желтой маслянистой жидкости, продукт
которой почти полностью растворим в воде и имеет лишь незначительную мутность.
Кислотное число продукта составляет 8,5, следовательно, 130.
375,842 что он состоит преимущественно из моноэфиров вышеупомянутого глицеринового эфира. Водные
растворы продукта обладают выраженным смачивающим и пенообразующим действием.
ПРИМЕР 6.
Части лауриновой кислоты и 224 части тригидроксиэтилового эфира глицерина нагревают, а затем
обрабатывают, как описано в Примере 5. Монолаурат тригидроксиэтилового эфира глицерина получают с
почти количественным выходом, рассчитанным на основе количества используемой лауриновой кислоты
(которое примерно на 25 процентов меньше, чем количество, необходимое для полной этерификации
тригидроксиэтилового эфира глицерина), и представляют собой светло-коричневое масло, растворимое в
воде с небольшой мутностью и обладающее хорошими смачивающими свойствами, например, при
использовании в виде 0,3-процентного водного раствора.
ПРИМЕР 7.
Части смеси, состоящей примерно из равных частей гекса- и пентагидроксиэтиловых эфиров сорбитола,
этерифицируют 30 частями лауриновой кислоты, как описано в Примере 6. Получена коричневатая жидкость с
кислотным числом 6, выход которой составляет 122 части. Она состоит в основном из монолауринового
эфира вышеупомянутых эфиров, а также небольшого количества неизмененных эфиров. Данный продукт
полностью растворим в воде, образуя прозрачные растворы, и обладает очень хорошей смачивающей и
пенообразующей способностью.
ПРИМЕР 8.
11.6 Часть натрия растворяют в части безводного этилового спирта, затем добавляют 220 частей
гексагидроксиэтилового эфира сорбитола, и раствор нагревают с обратным холодильником в течение
нескольких часов.
Затем этиловый спирт выпаривают в вакууме, в результате чего получают мононатриевое соединение
вышеупомянутого эфира в виде плотной стекловидной массы. Затем этот продукт нагревают в течение 14
часов при температуре 1600 градусов Цельсия в закрытом сосуде, снабженном мешалкой, вместе со 110
частями 1,2-додециленхлоргидрина, после чего растворяют в воде после охлаждения до комнатной
температуры. Остатки хлоргидрина удаляют, раствор слабокислотный с помощью разбавленной соляной
кислоты, нейтрализуют водным раствором соды и, при необходимости, обесцвечивают обесцвечивающим
углем. Затем воду выпаривают, а продукт реакции извлекают из твердого остатка, содержащего соль, путем
экстракции этиловым спиртом. После выпаривания спирта получается желтоватое вязкое масло, полностью
растворимое в воде и, по-видимому, состоящее из моногидроксидодецилового эфира сорбитола
гексагидроксиэтилового эфира (C6H8O6-(C14O1i)5-CH14-O-Q35). Выход составляет от 80 до 85 процентов от
теоретического выхода, рассчитанного на основе использованного хлоргидрина.
Данный продукт обладает высокой смачиваемостью (70%) и представляет собой бесцветный прозрачный
продукт с концентрацией 0,5%.
Например, раствор Aquleoul обладает сильным смачивающим эффектом даже в присутствии алкилинов,
кислотных агентов или соединений кальция, поэтому для растворения можно использовать жесткую воду, в
отличие от мыла и других смачивающих веществ, многие из которых осаждаются соединениями кальция.
Вместо указанного эфира можно использовать 0,3-процентный водный раствор AO моногидроксидецилового
эфира тетрагидроксиэтилового эфира пентаэритрита.
Вместо гексагидроксиэтилового эфира сорбитола можно использовать полигидроксиэтиловые эфиры
сорбитола S5, в которых несколько полиэтиленовых эфирных групп соединены с одной или несколькими
гидроксильными группами исходного сорбитола. Продукты 90, полученные таким образом из
полигидроксиэтиловых эфиров сорбитола и хлоргидрина, в целом аналогичны описанному выше продукту, но
обладают высокой растворимостью в воде и могут быть эмульгированы. 95.
используется в тех же целях, что и описанные.
1,2-додециленхлоргидрин можно получить следующим образом: 235 частей 1,2-додецилена, получаемого
путем отщепления воды от н-додецилового спирта с помощью концентрированной фосфорной кислоты,
энергично перемешивают при температуре от 50 до 100 градусов Цельсия в течение примерно 18 часов с
1200 частями 12-процентного водного раствора гипохлорита натрия, пропуская через него поток углекислого
газа. Практически бесцветный продукт реакции отделяют от водного раствора, промывают сначала водным
раствором бикарбоната натрия, затем водой, а затем сушат с помощью безводного сульфата натрия. Остатки
додецилена удаляются путем дистилляции при температуре от 1000 до 1050 градусов Цельсия с шагом 22
миллиметра (по ртутному измерителю). 115 Поскольку 1,2-додециленхлоргидрин может незначительно
разлагаться при перегонке, его предпочтительно использовать в неочищенном виде.
ПРИМЕР 9. 12 (178 частей натриевой соли гидроксихлорстеариновой кислоты (полученной, например, путем
добавления хлорноватистой кислоты к олеиновой кислоте в соответствии с немецкой спецификацией №
212001) нагревают в течение 12 125 часов до 1700 градусов Цельсия вместе с 220 частями натриевого
соединения гексагидроксиэтилового эфира сорбитола, описанного в примере 8. После охлаждения
реакционную массу разбавляют водой, подкисляют разбавленной серной кислотой, а S подвергают
экстракции метиленхлоридом. После испарения метиленхлорида получают полужидкий коричневатый продукт
с хорошим выходом, который состоит в основном из 9,10 дигидроксистеариновой кислоты, в которой одна из
гидроксиксильных групп этерифицирована гексагидроксиэтиловым эфиром сорбитола. С водой кислота
образует стабильный коллоидный раствор, обладающий хорошими смачивающими свойствами; соли
щелочных металлов, например, натриевая соль, являются эффективными смачивающими агентами.
ПРИМЕР 10.
400 Части гексагидроксиэтилового эфира сорбитола нагревают при перемешивании в течение 10 часов при
температуре 210 градусов Цельсия с 535 частями линолевой кислоты (в 2 молекулярных соотношениях),
удаляя при этом образовавшуюся воду путем продувки потоком азота.
После охлаждения диэфир линолевой кислоты гексагидроксиэтилового эфира сорбитола получают в виде
коричневого масла с кислотным числом 13,4. Этот сложный эфир довольно легко растворяется в воде и
образует стабильные водные эмульсии с нерастворимыми в воде жидкостями. Аналогичным образом можно
получить моно- и трилинолевые эфиры.
Моноэфир растворим лучше, а триэфир — хуже, чем диэфир. Диэфир особенно ценен для проклейки
текстильных изделий, особенно искусственного шелка, для которого до сих пор в основном использовались
проклейки на основе льняного масла. В отличие от льняных пропиток, которые часто затвердевают при
хранении и довольно трудно удаляются из волокон, масляный диэфир легко растворим в воде, образует
стабильные эмульсии при использовании в высокой концентрации без добавления эмульгирующих агентов,
стабилен при хранении и легко удаляется из волокон после пропитки благодаря своей растворимости в воде.
Во многих случаях для этой цели можно также использовать моноэфир.
ПРИМЕР 11.
220 Части пентагидроксиэтилового эфира сорбитола нагревают с 95 частями нафтеновой кислоты,
очищенной перегонкой и имеющей кислотное число 285, способом, описанным в предыдущем примере.
Получают 300 частей нафтенового эфира пентагидроксиэтилового эфира сорбитола, который представляет
собой темно-коричневое нейтральное масло, дающее опалесцирующий раствор с водой, который может быть
использован для смачивания шерстяных изделий.
Аналогичным образом можно получить пальмитиновый моноэфир вышеупомянутого эфира сорбитола или
этилового эфира сорбитола-гексагидроксантина, причем эти эфиры полезны для предотвращения осаждения
кальциевых мыл из растворов мыл в жесткой воде. Таким образом, например, от 0,5 до 1 грамма
монопальмитата гексагидроксиэтилового эфира сорбитола, растворенного в небольшом количестве воды и
добавленного к 1 литру воды жесткостью 2 (по немецкой шкале), предотвратит осаждение кальциевого мыла,
если в жесткую воду добавить пять кубических сантиметров 10-процентного водного раствора зернового
мыла. Даже после нескольких дней отстаивания этот раствор демонстрирует лишь очень незначительную
мутность, тогда как без добавления пальмитата мыло выпадает в осадок практически полностью. Таким
образом, добавление пальмитата позволяет использовать очень жесткую воду вместе с мылом для стирки
или иной обработки текстильных изделий без каких-либо недостатков, которые ранее возникали при
использовании жесткой воды. Вместо вышеупомянутого пальмитата можно использовать мононафтеновый
эфир пентагидроксиэтилового эфира сорбитола 90.
ПРИМЕР 12.
Мотки или отрезы вискозного шелка обрабатывают при комнатной температуре в течение примерно
нескольких минут раствором, содержащим 2 грамма 95% моноэстера стеариновой кислоты
гексагидроксиэтилового эфира сорбитола в 1 литре воды, после чего мотки центрифугируют и сушат при
температуре от 600 до 700 градусов Цельсия. Шелк приобретает очень приятную мягкость на ощупь. 100
Аналогичный эффект достигается при сочетании обработки с окрашиванием, когда стеариновый моноэфир
добавляется в красильную ванну.
ПРИМЕР 13.
Часть моноэстера из кокосовых жирных кислот и гексагидроксигидроксиэтиловый эфир сорбитола смешивают
с 95 частями оливкового масла, и смесь медленно разбавляют примерно 400 частями воды. Получается
стабильная эмульсия масла 110, которую можно с пользой использовать для смягчения текстильных
материалов, предпочтительно после разбавления, например, 100 000 частями воды.
Если вместо оливкового масла использовать олеин, то препарат можно применять для промасливания
текстильных изделий.
Датировано 26-м днем марта 1931 года.
Дж. Й. и Г. У. Джонсон, 47, Линкольнс Блин Филдс, Лондон, W.C. 2.
Агенты.
-4 375,842 375,842 ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве производных многоатомных спиртов.
Я, ДЖАМБС ЙЕЙТ ДЖОНСОН, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс,
47.
Уважаемые господа из графства Лондон, настоящим заявляю о характере данного изобретения (о котором
мне сообщила из-за границы компания I. G. Farbenindustrie, Aktiengesellschaft, из Франкфурта-на-Майне,
Германия, акционерное общество, организованное в соответствии с немецким законодательством), а также о
способе его осуществления, который будет подробно описан и установлен в следующем заявлении:
В спецификации № 360493 описан способ производства производных эфиров, заключающийся во
взаимодействии фосфорной кислоты, пентоксида фосфора или галогенидов фосфора, или сульфонирующих
агентов с эфирами, получаемыми в результате реакции насыщенных органических соединений, содержащих
алифатические цепи, состоящие не менее чем из 10 атомов углерода, в которых один или более атомов
водорода замещены атомами галогена и, при необходимости, гидроксильными, карбонильными и/или
карбоксильными группами, или смесей, преимущественно состоящих из этих соединений, с многоатомными
алифатическими, моно- или многоатомными циклоалифатическими спиртами, фенолами или нафтолами, или
гидроксилсодержащими эфирами указанных алифатических многоатомных спиртов, или с их соединениями
щелочных металлов. Более подробно я описал это в Спецификации №.
313,892 Способ производства кислых производных гидроксиалкиловых эфиров многоатомных спиртов,
содержащих более 2 гидроксильных групп, заключающийся в обработке таких эфиров или их производных,
содержащих свободные гидроксильные группы, но не содержащих кислотных радикалов, ацилирующим
агентом; согласно всем примерам, приведенным в описании, используемые алифатические кислоты содержат
менее 6 атомов углерода, и происходит полная этерификация указанных гидроксиалкиловых эфиров, при
этом полученные практически нерастворимые в воде продукты представляют собой вязкие жидкости или
прочные, нехрупкие смолы, отличающиеся низкой летучестью и, следовательно, могут быть использованы,
например, в качестве пластификаторов или заменителей камфоры при производстве пленок, пластмасс или
лаков.
В спецификации № 329266 описан способ получения эмульсий Z5, включающий перемешивание или
смешивание с водой или водными растворами подходящих веществ, например глицерина, в присутствии
щелочей или мыл, сложных эфиров многоатомных спиртов или их производных с жирными кислотами с
высокой молекулярной массой или их производными, при этом спиртовые радикалы указанных сложных
эфиров все еще содержат неэтерифицированные гидроксильные группы; в качестве примера
этерифицированных эфиров многоатомных спиртов приводится моностеарат триэтиленгликоля.
Гидроксиалкоголи. Номер спецификации.
359,899 В форме, в которой документ был доступен для публичного ознакомления, описывается процесс
повышения смачивающих свойств щелочных растворов, который заключается в добавлении к указанным
растворам смесей фенолов и таких многоатомных алифатических спиртов, содержащих по меньшей мере
одну свободную гидроксильную группу и по меньшей мере одну 1-1-01 группу, где R и R представляют собой
алкильные, 75 аралкильные, арильные, алкилиденовые, аралкилиденовые, алкиленовые, аралкиленовые
группы, а также ариленовые группы.
В спецификации № 361865 описан аналогичный процесс, заключающийся в обработке натуральных и
искусственных целлюлозных волокон щелочными растворами, содержащими подходящие смеси фенолов со
смесями, состоящими из насыщенных или ненасыщенных моно- или полиатомных спиртов алифатического,
арилалифатического, гидроароматического или алициклического ряда, содержащих по меньшей мере на один
атом углерода больше, чем число гидроксильных групп, или кетоновых спиртов и таких эфиров или
полиатомных алифатических спиртов, которые все еще содержат по меньшей мере одну свободную
алифатическую гидроксильную группу.
Только зарубежные корреспонденты обнаружили, что ценные производные многоатомных спиртов получают
путем этерификации или этерификации части гидроксильных групп 95 в гидроксиалкиловых эфирах
алифатических многоатомных спиртов, не содержащих карбонильных групп, причем эти спирты содержат не
менее 3 атомов углерода в молекуле, с алифатическими, т.е. алифатическими с открытой цепью или
цикло-100'-алифатическими веществами, содержащими не менее 6, предпочтительно от 10 до 18, атомов
углерода в молекуле, причем конечные продукты содержат не менее 2 свободных гидроксильных групп.
Среди указанных алифатических многоатомных спиртов 105 можно упомянуть, например, пентаэрвтритол,
гекситолы, такие как сорбитол. Гидроксиалкиловые эфиры могут быть получены путем воздействия
алкиленоксидов на указанные многоатомные спирты, такие как, например, глицерин, пентаэритрит или
сорбит.
Для введения веществ 8t75,842, содержащих не менее 6 атомов углерода в молекуле, могут быть
использованы алкилгалогениды или гидроксиалкилгалогениды (галогенгидрины), алифатические
галогенкарбоновые кислоты, такие как хлорстеариновая, хлорлауриновая или хлоргидроксистеариновая
кислоты, алкиленоксиды, например, гексиленоксиды или додециленоксиды, спирты или моно- или
полиосновные алифатические - открытоцепные или циклоалифатические карбоновые кислоты,
алифатические карбоновые сульфоновые кислоты, такие как пальмитинсульфоновая кислота, кислые серно-
или фосфорные эфиры алифатических спиртов или других гидроксилсодержащих алифатических
соединений, таких как турецкие красные масла, и подобные вещества, а также производные или продукты
замещения указанных кислот, такие как хлорангидриды кислот или ангидриды кислот.
Неполностью этерифицированные гидроксиалкиловые эфиры указанных спиртов могут быть получены либо
путем нагревания эфиров с количеством кислоты, меньшим, чем необходимо для полной этерификации, либо
путем воздействия соответствующих хлорангидридов кислот, гидридов анионов или подобных производных
кислот на раствор указанных эфиров, например, в пиридине. Очень часто простой нагрев компонентов в
желаемой пропорции приводит к желаемому результату, а ход реакции W может быть ускорен добавлением
небольших количеств катализаторов, способствующих этерификации, таких как борная, серная или
фосфорная кислоты. Температура реакции зависит от типа этерифицируемых соединений (3P5). Зачастую
предпочтительнее проводить реакцию в инертных растворителях, таких как углеводороды или эфиры.
Аналогичная процедура применяется и для получения эфиров, например, моногидроксидодецилового эфира
гексагидроксиэтилового эфира сорбитола, который может быть получен путем взаимодействия примерно 1
молекулярной доли 1,2-додециленхлоргидрина с примерно 1 молекулярной долей гексагидроксиэтилового
эфира сорбитола в присутствии эквивалентного количества щелочи, или же указанный
гексагидроксиэтиловый эфир сорбитола может быть использован в виде его соединения со щелочным
металлом.
Полученные таким образом продукты обладают важными свойствами, которые отличают их, например, от
продуктов, полученных в соответствии с моей спецификацией № 313892.
J55 Большинство из них легко растворимы в воде или, по крайней мере, легко эмульгируются в воде, хотя и
содержат большое количество атомов углерода в молекуле, например, моноэфир жирных кислот кокосового
масла и гексагидроксиэтиловый эфир сорбитола, поскольку они содержат по меньшей мере две свободные
гидроксильные группы или несколько гидроксиалкильных групп. Для этерификации с целью получения ценных
в промышленности продуктов часто очень хорошо подходят алифатические кислоты, содержащие от 6 до 18
атомов углерода в молекуле.
Более или менее легкорастворимые в воде сложные эфиры и простые эфиры, которые можно получить из
указанных простых эфиров многоатомных спиртов, таких как гексагидроксиэтиловый эфир сорбитола, путем
последующей обработки высокомолекулярными галогенпарафинами, галогенированными
гидроксипарафинами или галогенированными олефинами или карбоновыми кислотами и тому подобными
веществами, являются ценными смачивающими, очищающими и диспергирующими агентами, не
обладающими, за редким исключением, недостатками основных или кислотных групп ни в чистом виде, ни в
солевой форме, присущими до сих пор веществам, обычно используемым в качестве смачивающих агентов.
Указанные смачивающие, очищающие и диспергирующие агенты могут быть с успехом использованы,
например, в текстильной промышленности при стирке, карбонизации, обработке водой, печати, придании
волокнам мягкости и гибкости и подобных процессах, при прядении искусственных нитей в качестве добавок к
осаждающим ваннам или к прядильным растворам, а также в кожевенной промышленности, например, при
замачивании шкур, в клининговой промышленности для приготовления чистящих средств всех видов. С
помощью указанных веществ также можно приготовить буровые смазки и консистентные смазки, обладающие
превосходными свойствами. Их можно применять в кислых, щелочных или нейтральных растворах с
добавками или без них. 100-.
Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют, как данное изобретение может быть реализовано
на практике, однако изобретение не ограничивается этими примерами. Детали указаны по весу. 105 ПРИМЕР
1.
Части гексагидроксиэтилового эфира сорбитола нагревают в течение 6 часов при 180 градусах Цельсия с 47
частями жирных кислот кокосового масла и добавлением 1,2 частей борной кислоты (110%). Затем
температура повышается до 2000 градусов Цельсия, и вся система нагревается еще 6 часов. Для удаления
воды, образовавшейся в ходе реакции, предпочтительно пропускать через аппарат ток азота. После
охлаждения продукт реакции представляет собой густую жидкую массу коричневого цвета и имеет
нейтральную реакцию. Он легко растворяется в 12 т воды и обладает смачивающими свойствами.
Выход продукта составляет примерно 112 частей.
Применяя 1 молекулярную долю гексагидроксиэтилового эфира сорбитола к 2 молекулярным долям
указанных жирных кислот, происходит этерификация двух гидроксильных групп.
ПРИМЕР 2.
42.5 части смеси жирных кислот, содержащей от 8 до 11 атомов углерода в молекуле и имеющей кислотное
число 130. Кислотное число продукта составляет 8,5, поэтому он состоит в основном из моноэфиров
вышеупомянутого глицеринового эфира. Водные растворы продукта обладают выраженным смачивающим и
пенообразующим действием. 70 ПРИМЕР 5.
Части лауриновой кислоты и 224 части тригидроксиэтилового эфира глицерина нагревают, как описано в
Примере 4, а продукт обрабатывают, как описано в примере 75. Монолаурат тригидроксиэтилового эфира
глицерина получают практически с количественным выходом, рассчитанным на основе количества
использованной лауриновой кислоты (которое составляет около 25 процентов). P0 меньше количества,
необходимого для полной этерификации одной гидроксильной группы тригидроксиэтилового эфира
глицерина), и представляет собой бледно-коричневое масло, растворимое в воде с небольшой мутностью и
обладающее хорошим смачивающим действием, например, при использовании в концентрации 0,3%.
водный раствор.
ПРИМЕР 6.
Части смеси, состоящей примерно из 0% гекса- и пентагидроксиэтиловых эфиров сорбитола,
этерифицируются частями лауриновой кислоты, как описано в Примере 5. Получена коричневатая жидкость с
кислотным числом 6, выход которой составляет 122 части C-5. Она состоит в основном из монолауринового
эфира вышеупомянутых эфиров, а также небольшого количества неизмененных эфиров. Данный продукт
полностью растворим в воде, образуя прозрачные растворы, и обладает очень хорошей смачивающей и
пенообразующей способностью.
ПРИМЕР 7.
11.6 Части натрия растворяют в частях безводного этилового спирта, затем добавляют 105 220 частей
гексагидроксиэтилового эфира сорбитола, и раствор нагревают с обратным холодильником в течение
нескольких часов.
Затем этиловый спирт выпаривают в вакууме, в результате чего получают мононатриевое соединение
вышеупомянутого эфира в виде плотной стекловидной массы. Затем этот продукт нагревают в течение 14
часов при температуре 1600 градусов Цельсия в закрытом сосуде, снабженном мешалкой, вместе со 110
частями 115 1,2-додециленгидрогидрина, после чего растворяют в воде после охлаждения до комнатной
температуры. Остатки хлоргидрина удаляют, раствор делают слабокислым с помощью разбавленной соляной
кислоты, нейтрализуют водным раствором соды и, при необходимости, обесцвечивают обесцвечивающим
карбоном. Затем воду выпаривают, а продукт реакции извлекают из твердого остатка, содержащего соль,
путем экстракции этиловым спиртом. После выпаривания спирта получают желтоватое вязкое масло,
полностью растворимое в воде и, по-видимому, состоящее из 180 частей примерно 331, полученного
окислением парафинового воска. Масло нагревают в течение 3 часов при 17 градусах Цельсия, пропуская
через него диоксид углерода, и смешивают со 100 частями смеси гекса- и пентагидроксиэтилового эфира
сорбитола. Затем все это дополнительно нагревают, повышая температуру до 1900 градусов Цельсия.
В этой смеси получают однородную густую желтоватую жидкость с почти количественным выходом.
В основном это моноэфиры указанных жирных кислот с эфирами сорбитола. Остатки жирных кислот могут
быть удалены из конечного продукта, предпочтительно путем нейтрализации щелочью с использованием
фенофталеина в качестве индикатора.
Таким образом, получается продукт, который удивительно легко растворяется в воде и обладает
превосходными смачивающими и пенообразующими свойствами, что делает его пригодным для
использования в качестве вспомогательного вещества в текстильной промышленности для различных целей.
ПРИМЕР 3.
0.5 Часть моноэстера 2а, получаемого из 1 молекулярной доли гексагидроксиэтилового эфира сорбитола
путем нагревания примерно до 2000 градусов Цельсия с 1 молекулярной долей смеси жирных кислот со
средним содержанием 10 атомов углерода в молекуле, полученной окислением парафина, растворяют в 100
частях воды. Для текстильных материалов, например, хлопка, этот раствор обладает очень сильным
смачивающим действием, сравнимым с действием раствора той же концентрации смачивающих веществ,
содержащих уже известные кислотные группы, такие как бутилнафталенсульфоновая кислота. Однако, если
указанный раствор разбавить до 0,2 процента.
Смачивающее действие значительно сильнее, чем смачивающее действие раствора той же концентрации
другого смачивающего агента, такого как вышеупомянутая сульфоновая кислота, поскольку смачивающее
действие лишь незначительно снижается, несмотря на значительное разбавление. Аналогичным образом
могут быть использованы эфиры, полученные из 1 молекулярной доли гексагидроксиэтилового эфира
сорбитола и 1 молекулярной доли децилбромида.
ПРИМЕР 4.
224 Части глицеринтригидроксиэтилового эфира этерифицируют 130 частями смеси жирных кислот,
состоящей из кислот, полученных окислением парафина и содержащих от S до 11 атомов углерода, нагревая
смесь в течение 2 часов при 1750 градусах Цельсия, а затем в течение 10 часов при 2050 градусах Цельсия.
Для удаления воды, образовавшейся в ходе реакции, через реакционную смесь пропускают поток азота.
Получают 337 частей прозрачной бледно-желтой маслянистой жидкости, продукт которой растворим в воде
почти полностью и имеет лишь незначительную мутность.
375,842 375,842 моно-гидроксиэтиловый эфир сорбитола:
C GH8-(O-C0111)-O(C214H-O-CI{2-CI-(OE)-C10Th1).
Выход составляет от 80 до 85 процентов от теоретического выхода, рассчитанного на основе используемого
хлоргидрина.
1,2-додеевленхлоргидрин можно получить следующим образом: 285 частей 1,2-додеевлена, получаемого
путем отщепления воды от н-додецилового спирта с помощью концентрированной фосфорной кислоты,
энергично перемешивают при температуре от 5 до 10 градусов Цельсия в течение примерно 18 часов с 1200
1a частями 12-процентного водного раствора гипохлорита натрия, пропуская через него поток диоксида
углерода. Практически бесцветный продукт реакции отделяют от водного раствора, промывают сначала
водным раствором бикарбоната натрия, затем водой, а затем сушат с помощью безводного сульфата натрия.
Остатки додеевлена удаляются путем дистилляции при температуре от 100 до 1050 градусов Цельсия с
помощью ртутного манометра диаметром 22 миллиметра.
Поскольку 1,2-додециленхлоргидрин может незначительно разлагаться при перегонке, его предпочтительно
использовать в неочищенном виде.
Данный продукт обладает высокой смачиваемостью и представляет собой бесцветное прозрачное вещество с
концентрацией 0,5%.
Например, водный раствор обладает сильным смачивающим эффектом даже в присутствии алкилинов,
кислотных агентов или соединений кальция, поэтому для его растворения может использоваться жесткая
вода, в отличие от мыла и других смачивающих веществ, многие из которых осаждаются соединениями
кальция. Вместо указанного эфира можно использовать 0,3-процентный водный раствор
моногидроксидецилового эфира тетрагидроксиэтилового эфира пентаэритрита.
Вместо гексагидроксиэтилового эфира сорбитола можно использовать полигидроксиэтиловые эфиры
сорбитола, в которых присутствуют несколько полиэтиленовых эфирных групп (-0-C31i47-0-,,[. L1-O-C2E140Ei)
связаны с одной или несколькими гидроксильными группами исходного сорбитола. Продукты, полученные
таким образом из полигидроксиэтиловых эфиров сорбитола и хлоргидрина, в целом аналогичны описанному
выше продукту, но обладают высокой растворимостью в воде и могут быть использованы для тех же целей,
что и описанные выше.
ПРИМЕР 8.
178 Части натриевой соли гидроксихлорстеариновой кислоты (полученной, например, путем добавления
хлорноватистой кислоты к олеиновой кислоте в соответствии с немецкой спецификацией № 212001)
нагревают в течение 12 часов до 1700 градусов Цельсия вместе с 220 частями натриевого соединения
гексагидроксиэтилового эфира сорбитола, описанного в примере V. После охлаждения реакционную массу
разбавляют водой, подкисляют разбавленной серной кислотой и подвергают экстракции метиленхлоридом.
После выпаривания метиленхлорида получают полужидкий коричневатый продукт с хорошим выходом,
который состоит в основном из 9,10-дигидроксистеариновой кислоты, в которой одна из гидроксильных групп
75 этерифицирована гексагидроксиэтиловым эфиром сорбитола. При взаимодействии с водой кислота
образует стабильный коллоидный раствор, обладающий хорошими смачивающими свойствами; соли
щелочных металлов, например, натриевая соль, являются эффективными смачивающими агентами.
ПРИМЕР 9.
400 Части гексагидроксиэтилового эфира сорбитола нагревают при перемешивании в течение 10 часов при
температуре 2100 градусов Цельсия с 535 85 частями линолевой кислоты (в соотношении 2 к 1), удаляя при
этом образовавшуюся воду путем продувки потоком азота.
После охлаждения диэфир линолевой кислоты гексагидроксиэтилового эфира сорбитола получают в виде
коричневого масла с кислотным числом 13,4. Этот сложный эфир достаточно легко растворим в воде и
образует стабильные водные эмульсии с нерастворимыми в воде жидкостями. Аналогичным образом можно
получить моно- и трилинолевые эфиры.
Моноэфир растворим лучше, а триэфир — хуже, чем диэфир. Диэфир особенно ценен для проклейки
текстиля, особенно искусственного шелка, для которого до сих пор в основном использовались проклейки на
основе льняного масла. В отличие от льняных пропиток, которые часто затвердевают при хранении и
довольно трудно удаляются из волокон, масляный диэфир легко растворим в воде, образует стабильные
эмульсии при использовании в высокой концентрации без добавления эмульгирующих агентов, стабилен при
хранении и легко удаляется из волокон после пропитки благодаря своей растворимости в воде.
Во многих случаях для этой цели может быть использован и моноэфир.
ПРИМЕР 10. 1115 частей пентагидроксиэтилового эфира сорбитола нагревают с 95 частями нафтеновой
кислоты, очищенной перегонкой и имеющей кислотное число 285, способом, описанным в предыдущем
примере. Получают 300 частей нафтенового эфира пентагидроксиэтилового эфира сорбитола, который
представляет собой темно-коричневое нейтральное масло, дающее опалесцирующий раствор с водой,
который может быть использован для смачивания шерстяных изделий.
Аналогичным образом можно получить пальмитиновый моноэфир вышеупомянутого эфира сорбитола или
гексагидроксиэтилового эфира сорбитола (N 375,842), причем эти эфиры полезны для предотвращения
осаждения кальциевых мыл из растворов мыла в жесткой воде.
Таким образом, например, от 0,6 до 1 грана монопальмитата гексагидроксиэтилового эфира сорбитола,
растворенного в небольшом количестве воды и добавленного к 1 литру воды с жесткостью 25 (по немецкой
шкале), предотвратит осаждение кальциевого мыла, если в жесткую воду добавить пять кубических
сантиметров 10-процентного водного раствора зернового мыла. Даже после нескольких дней отстаивания
этот раствор демонстрирует лишь очень незначительную мутность, тогда как без добавления пальмитата
мыло выпадает в осадок практически полностью. Таким образом, добавление пальмитата позволяет
использовать очень жесткую воду вместе с мылом для стирки или иной обработки текстиля без каких-либо
недостатков, которые ранее возникали при использовании жесткой воды. Вместо вышеупомянутого
пальмитата можно использовать мононафтеновый эфир пентагидроксиэтилового эфира сорбитола.
ПРИМЕР 11.
Мотки или отрезы вискозного шелка обрабатывают при комнатной температуре в течение примерно 10 минут
раствором, содержащим 2 грамма стеаринового моноэстера гексагидроксиэтилового эфира сорбитола в 1
литре воды, после чего мотки центрифугируют и сушат при температуре от 600 до 700 градусов Цельсия.
Шелк приобретает очень приятную мягкость на ощупь.
Аналогичный эффект достигается при сочетании обработки с окрашиванием, когда стеариновый моноэфир
добавляется в красильную ванну.
ПРИМЕР 12.
5 Часть моноэстера из жирных кислот кокоса и гексагидроксиэтиловый эфир сорбитола смешивают с 95
частями оливкового масла, а затем смесь медленно разбавляют примерно 400 частями воды. Получается
стабильная эмульсия масла, которую можно с пользой использовать для смягчения текстильных материалов,
предпочтительно после разбавления, например, 100 000 частями воды.
Если вместо оливкового масла использовать олеин, то препарат можно применять для промасливания
текстильных изделий.
Теперь, подробно описав и определив природу моего изобретения и то, каким образом оно предназначено...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_375843.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=375843&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB375843A
[]
[Второе издание.] ]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения конвенции (Австрия): 27 марта 1930 года.
375,843 Дата подачи заявления (в Соединенном Королевстве): 27 марта 1931 года. № 9414 131.
Окончательная версия принята к публикации: 27 июня 1932 года.
IA,7 ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Процесс производства продуктов конденсации.
Мы, Игнац Крейдль, Карл Розен и Карл Ррттер, все граждане Австрийской Республики, осуществляющие
деятельность под торговой маркой VEREINIGTE CHEMiISCHE FABRIKEN KREIDL, HELLER & Co., по адресу:
Себастьян Кольгассе, 5-9, Вена XXI, Австрия, (правообладатели Георга Вальтера, по адресу:
Вфирингерштрассе, 42, Вена IX, Австрия, гражданина Австрийской Республики), настоящим заявляем о
характере данного изобретения и способе его осуществления, которые будут подробно описаны и
установлены в следующем заявлении:
Хорошо известно, что арилмоносульфамиды, или N-моноалкилированные арилмоносульфамиды,
конденсируются с альдегидами, такими как формальдегид. В этом случае получают растворимые, плавкие
искусственные смолы, которые, однако, в отличие от продуктов конденсации фенолформальдегида и
мочевиноформальдегида, не способны к затвердеванию, то есть не могут быть преобразованы под действием
тепла в нерастворимое и неплавкое состояние.
Правообладатель уже указал это в описании британского патента №.
359,522, что смолы, способные к затвердеванию, могут быть получены путем конденсации или полимеризации
с альдегидами, такими как формальдегид, ароматические сульфамиды, содержащие по меньшей мере одну
карбамидную группу (CON12). Настоящее изобретение основано на наблюдении, что образование таких смол
не зависит существенно от введения карбамидной группы, а в принципе важно исходить только из
соединений, которые, помимо сульфамидной группы, содержат по меньшей мере замещенную или
незамещенную аминогруппу.
Таким образом, согласно данному изобретению, смолы, обладающие аналогичными свойствами, могут быть
получены путем конденсации или полимеризации с альдегидами, предпочтительно формальдегидом,
ароматическими сульфамидами, содержащими, помимо сульфамидной группы, по меньшей мере одну
замещенную или незамещенную аминогруппу (отличную от карбамидной группы или групп, но включающую
одну или несколько дополнительных сульфамидных групп), или смесями таких соединений.
В качестве основного материала предпочтительно использовать ди-, три- или полисульфамиды, в этом
случае вторая или последующие аминогруппы также существуют в виде сульфамидных групп. В результате
реакции с нагреванием образуются нерастворимые и неплавкие продукты. В качестве промежуточных
продуктов получают смолы, растворимые в органических растворителях, из которых получаются прозрачные
лаки.
Путем затвердевания промежуточных продуктов под воздействием тепла и, при необходимости, давления
получают стекловидные, твердые конечные продукты. Промежуточные продукты 65, переходящие в конечное
Соседние файлы в папке патенты