Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_12662
.pdf
тому подобное, нагретым до температуры около 200-400 °C. Следует отметить, что диоксикетоны удобно
получать термическим разложением солей, и особенно солей щелочноземельных металлов,
соответствующих оксиалифатических кислот. Таким образом, например, вещество формулы 0/O \CO \CH2/
может быть удобно получено из гликолевой кислоты путем предварительного термического разложения
гликолята щелочноземельного металла и последующей обработки полученного диоксикетона (OHCH2)2eO
дегидратирующими агентами указанным выше способом.
Аналогичным образом, вещество с формулой /CH2-CH2\ \CH2-CH2/ может быть удобно получено из
гидроакриловой кислоты в точно таком же порядке.
Кетоны, описанные в изобретении, могут быть использованы в соответствии с изобретением для получения
растворов, композиций, препаратов и изделий любым способом 686 _ _ _, в котором для этих целей
используются растворители, пластификаторы или смягчители.
Таким образом, например, их можно использовать в качестве чистых растворителей или в смеси с любыми
растворителями для получения растворов для прядения искусственного шелка или пленок, а также для других
целей, например, в качестве растворителей, лаков, эмалей или подобных веществ на основе
нитроцеллюлозы, ацетата целлюлозы или других органических эфиров или простых эфиров целлюлозы. В
случае прядильных растворов, смесей или других растворов, где желательна высокая летучесть,
целесообразно использовать растворители с низкой или очень низкой температурой кипения, такие как,
например, ацетон, метилацетат, этиловый спирт, метилформиат, ацетальдегид.
Более того, в соответствии с изобретением такие растворы, и в частности растворы, содержащие
низкокипящие или очень низкокипящие растворители, а также указанные кетоны, могут быть с пользой
использованы для производства искусственного шелка или других искусственных нитей, пленок и тому
подобного, как влажным методом, так и методом коагуляции, или методом сухого прядения.
В случае мокрого прядения указанные кетоны могут использоваться в прядильных растворах или, например,
добавляться в коагулирующие ванны для оказания растворяющего или латентного растворяющего действия
на волокна в процессе их образования. Их, разумеется, можно использовать как в прядильном растворе, так и
в коагуляционной ванне. Кроме того, в соответствии с изобретением такие кетоны могут быть включены в
формовочные порошки, целлулоид или подобные пластичные массы на любом этапе производства таких
изделий.
Дата: 29 июля 1931 года.
Стивенс и Аллен, дипломированные патентные поверенные, Селанезе Хаус, 22 и 23, Гановер-сквер, Лондон,
W.1.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 21747, 1931 г. н.э.
Усовершенствования в производстве или обработке изделий или предметов, в основе которых лежат
производные целлюлозы.
Я, Генри Дреафус, гражданин Швейцарской Республики, проживающий по адресу: Celanese House, 22 & 23,
Hanover Square, London, WA.1, настоящим заявляю, что данное изобретение имеет следующий характер:
данное изобретение относится к производству или обработке нитей, пряжи, пленок, текстильных материалов
и изделий, а также других продуктов, имеющих в основе производные целлюлозы.
Я обнаружил, что гетероциклические кетоны формулы 0/ \CO, где R — группа CnHgn, благодаря своей
растворяющей способности по отношению к ацетату целлюлозы и другим сложным эфирам и простым
эфирам целлюлозы, очень полезны для осуществления или облегчения обработки нитей, пряжи, тканых,
трикотажных, сетчатых или других тканей, а также изделий, содержащих большое количество производных
целлюлозы, в которых необходимо вызвать набухание производных целлюлозы.
Согласно изобретению, нити, пряжа, пленки и другие изделия на основе производных целлюлозы
подвергаются набуханию под действием среды, содержащей один или несколько гетероцеллюлозных
кетонов. Предложенный способ обработки может быть применен к любым продуктам на основе производных
целлюлозы, в которых необходимо получить эффект набухания. Например, его можно применять для
обработки искусственного шелка, конского волоса и других нитей и пряжи, имеющих в основе ацетат
целлюлозы или другие органические производные целлюлозы или нитроцеллюлозы, а также для тканых,
трикотажных, сетчатых и других тканей, полностью или частично состоящих из таких нитей или пряжи, пленок,
целлулоидоподобных масс и других пластичных масс, имеющих в основе нитроцеллюлозу, ацетат целлюлозы
или другие сложные эфиры или простые эфиры органических кислот целлюлозы. В качестве примеров такой
обработки можно привести следующие: - уменьшение склонности трикотажных полотен к образованию
затяжек в случае поперечных трикотажных полотен или расслоению в случае основных трикотажных полотен;
уменьшение склонности тканых полотен к скольжению; обработка ацетата целлюлозы и других производных
целлюлозы для повышения их впитываемости красителей, и особенно обработка текстильных материалов с
этой целью; использование указанных кетонов в качестве растворителя в печатных, трафаретных и подобных
пастах для облегчения проникновения указанных паст при окрашивании, трафаретной печати или подобных
процессах текстильных материалов на основе производных целлюлозы; использование указанных кетонов в
смазочных, проклеивающих и подобных текстильных препаратах с целью облегчения смазки, проклеивания и
тому подобного нитей, пряжи 387/686 или разбавителей, таких как, например, вода или органические
растворители или разбавители.
Аналогичным образом, указанные ванны или препараты могут применяться при любых температурах и
условиях, которые используются в конкретных методах лечения или видах деятельности, и могут применяться
любым способом и с помощью любого устройства, используемого в конкретных методах лечения или видах
деятельности.
Дата: 29 июля 1931 года.
Стивенс и Аллен, дипломированные патентные поверенные, Селанезе Хаус, 22 и 23, Гановер-сквер, Лондон,
Западная Лонг-Айленд.
и другие текстильные изделия, имеющие в основе ацетат целлюлозы или другие производные целлюлозы;
растяжение искусственных нитей для улучшения их свойств и, в частности, прочности, независимо от того,
применяется ли такое растяжение при прядении нитей или к сформированным нитям, и как однократная
операция или поэтапно.
В целях данного изобретения указанные кетоны могут быть использованы в любых ваннах или препаратах,
таких как те, которые применяются в конкретных методах лечения или видах деятельности. Как правило, из-за
высокой растворяющей способности кетонов по отношению к производным целлюлозы, их следует
использовать в разбавленном виде нейтральными растворителями. ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 25122, 1931 г. н.э.
Усовершенствования растворов, композиций, препаратов и изделий, основанных на целлюлозных
производных, или относящиеся к ним.
Я, Генри Дрейфус, гражданин Швейцарской Республики, проживающий по адресу: Celanese House, 22 & 23,
Hanover Square, London, W.1, настоящим заявляю, что данное изобретение имеет следующий характер:
данное изобретение относится к производству растворов, композиций, препаратов и изделий на основе
ацетата целлюлозы или других сложных эфиров или простых эфиров целлюлозы.
В своей заявке № 21745/31 я показал, что некоторые гетероциклические кетоны, имеющие ряд метиленовых
групп, связанных в кольцо или ядро как карбонильной группой, так и атомом кислорода, а именно соединения
формулы K(CH2)n\O< >Co \(CH2)nf, являются весьма полезными растворителями, смягчающими агентами или
пластификаторами, и что такие кетоны могут быть с пользой использованы при производстве растворов,
пластиковых композиций и препаратов, пленок, искусственных нитей, конского волоса и тому подобного, а
также других изделий на основе ацетата целлюлозы или других сложных эфиров или простых эфиров
целлюлозы.
Я обнаружил, что гетероциклические кетоны, содержащие ряд метиленовых или замещенных метиленовых
групп, связанных в кольцо или ядро как кислородом-55, так и карбонильной группой, в целом являются весьма
полезными растворителями, смягчающими агентами или пластификаторами для композиций ацетата
целлюлозы или других сложных эфиров или простых эфиров целлюлозы.
В частности, я обнаружил, что вещества указанного характера, содержащие метиленовые группы,
замещенные алкильными, арильными или карбоксильными группами или атомами галогенов, являются
весьма полезными растворителями, смягчающими агентами или пластификаторами для сложных эфиров и
простых эфиров целлюлозы и могут быть использованы для любых целей, для которых используются
соединения из заявки № 21745/31.
Примерами гетероциклических кетонов, которые могут быть использованы при производстве продуктов,
содержащих сложные эфиры целлюлозы или эфиры целлюлозы в соответствии с изобретением, являются
2,2,5,5-тетраметил-3-кетотетрагидрофуран C(CHM). CH2. CO I i 0 C(CH1) Тетрагидропирон 2,6-дикарбоновый
эфир, 2,6-диметилтетрагидропирон, 2,2-диметилтетрагидропирон-6-карбоновый эфир,
2,6-диметилтетрагидропирон-3,5-дикарбоновый эфир, 2,6-дифенил-3,5-диметилтетрагидропирон,
2,6-дифенил-3,5-диметил-3-,5-дибромтетрагидропирон и др. 8& Кроме того, для целей изобретения с успехом
могут быть использованы соединения, в которых один или несколько заместителей, соединяясь с основным
телом, приводят к дальнейшему образованию кольца. 90 Примерами таких веществ являются соединения:
387,686 387,686 Ч. Ч.
CHC CH CO \C/ I CCHo5CH 1CH.C6H15 Для целей изобретения указанные кетоны могут использоваться
отдельно или в сочетании с любыми другими растворителями, смягчающими агентами или пластификаторами
для производных целлюлозы; кроме того, при желании их можно использовать в сочетании с
гетероциклическими кетонами, описанными в Заявке № 217451'31, а также с другими растворителями,
смягчающими агентами или пластификаторами.
Кетоны, описанные в данном изобретении, могут быть использованы в соответствии с ним для получения
растворов, композиций, препаратов и изделий любым способом, при котором для этих целей используются
растворители, смягчающие вещества или пластификаторы. Таким образом, например, их можно использовать
в качестве чистых растворителей или в смеси с другими растворителями для получения растворов для
прядения искусственного шелка или пленок, а также для других целей, например, для производства лаков,
красок и тому подобного, на основе нитроцеллюлозы, ацетата целлюлозы или других органических эфиров
или простых эфиров целлюлозы. В случае прядильных растворов, формовочных смесей или других
растворов, где желательна высокая летучесть, предпочтительно использовать растворители с низкой или
очень низкой температурой кипения, такие как, например, ацетон и CH.
CH. C1I., (CH3)C\(J 0 C(CH3) (C6H-5)CH CH-(C6H-5) метилацетат, этиловый спирт, метилформиат,
ацетальдегид. Более того, в соответствии с изобретением такие растворы, и в частности растворы,
содержащие низкокипящие или очень низкокипящие растворители, а также указанные кетоны, могут быть с
пользой использованы для производства искусственного шелка или других искусственных нитей, пленок и
тому подобного, как влажным методом, так и методом коагуляции, или методом сухого прядения. В случае
мокрого прядения указанные кетоны могут использоваться в прядильных растворах или, например,
добавляться в коагулирующие ванны для оказания растворяющего или латентного растворяющего действия
на волокна в процессе их образования. Их, разумеется, можно использовать как в прядильном растворе, так и
в коагуляционной ванне.
Кроме того, в соответствии с изобретением такие кетоны могут быть включены в формовочные порошки или
целлулоидоподобные пластиковые массы на любом этапе производства таких продуктов.
Дата: 7 сентября 1931 года, Стивен. S & ALLEN, дипломированные патентные поверенные, Celanese House,
22 и 23, Hanover Square, Лондон, W.l.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
- № 25123, 1931 г. н.э.
Усовершенствования в производстве или обработке изделий или предметов, в основе которых лежат
производные целлюлозы.
Я, Его Превосходительство Дни Днейфус, гражданин Швейцарской Республики, проживающий по адресу:
Celanese House, 22 & 23, Hanover Square, London, W.1, настоящим заявляю, что данное изобретение имеет
следующий характер: данное изобретение относится к производству или обработке нитей, пряжи, пленок,
текстильных материалов и изделий, а также других продуктов, имеющих в основе производные целлюлозы.
В моей заявке № 21747131 я показал, что некоторые гетероэвельные кетоны, имеющие ряд ниэтиленовых
групп, связанных в кольцо или ядро как карбонильной группой, так и атомом кислорода, а именно продукты
формулы K(CH)n\(H2) благодаря их растворяющей способности по отношению к ацетату целлюлозы и другим
сложным эфирам или простым эфирам целлюлозы, очень полезны для осуществления или облегчения
обработки нитей или пряжи, а также тканых, трикотажных, сетчатых или других тканей. 45' В соответствии с
изобретением, веществами являются:
или других продуктов, имеющих основу из производных целлюлозы, в которых необходимо обеспечить
набухание производных целлюлозы.
Я обнаружил, что гетероциклические кетоны, содержащие ряд метиленовых или замещенных метиленовых
групп, связанных в кольцо или ядро как кислородом, так и карбонильной группой, в целом, благодаря их
высокой растворяющей способности по отношению к сложным эфирам и простым эфирам целлюлозы, очень
полезны для осуществления или облегчения такой обработки продуктов, имеющих в основе производные
целлюлозы.
В частности, я обнаружил, что подобные вещества указанного характера, содержащие метиленовые группы,
замещенные алкильными, арильными или карбоксильными группами или атомами галогенов, весьма полезны
для осуществления или облегчения обработки продуктов на основе производных целлюлозы, в которых
необходимо вызвать набухание этих производных.
Примеры гетероциклических кетонов, которые могут быть использованы при обработке продуктов, имеющих в
качестве основы производное целлюлозы: 2,2,5,5-тетраметил-3-кетотетрагидрофуран C(CH3)2. CH2. CO 0
l(CH3)2 Тетрагидропирон 2,6-дикарбоновый эфир, 2,6-диметилтетрагидропирон,
2,2-диметилтетрагидропирон-6-карбоновый эфир, 2,6-диметилтетрагидропирон-3,5-дикарбоновый эфир,
2,6-дифенил-3,5-диметилтетрагидропирон, 2,6-дифенил-3,5-диметил-3,5-дибромтетрагидропирон и др.
Кроме того, для целей изобретения с успехом могут быть использованы соединения, в которых один или
несколько заместителей, соединяясь с основным телом, приводят к дальнейшему образованию кольца.
Примерами таких веществ являются следующие соединения:
Согласно изобретению, нити, пряжа, пленки и другие изделия на основе производных целлюлозы
подвергаются набуханию под действием среды, содержащей один или несколько указанных
гетероциклических кетонов. Предложенный способ обработки может быть применен к любым продуктам на
основе производных целлюлозы, в которых необходимо получить эффект набухания. Например, его можно
применять для обработки искусственного шелка, конского волоса и других нитей и пряжи на основе ацетата
целлюлозы или других органических производных целлюлозы или нитроцеллюлозы, а также для тканых,
трикотажных, сетчатых и других тканей, состоящих полностью или частично из таких нитей или пряжи, или для
пленок, целлулоидоподобных масс и других пластичных масс на основе нитроцеллюлозы, ацетата целлюлозы
или других сложных эфиров или простых эфиров целлюлозы. В качестве примеров такой обработки можно
привести следующие: уменьшение склонности трикотажных полотен к образованию затяжек в случае
поперечных трикотажных полотен или к расслоению в случае основных трикотажных полотен; уменьшение
склонности тканых полотен к скольжению; Обработка ацетата целлюлозы и других производных целлюлозы с
целью повышения их адсорбционной способности по отношению к красителям, и в частности, обработка
текстильных материалов с этой целью; использование указанных кетонов в качестве растворителя в
печатных, трафаретных и подобных пастах с целью облегчения проникновения указанных паст при
окрашивании, трафаретной печати или подобных процессах текстильных материалов, имеющих в основе
производные целлюлозы; использование указанных кетонов в смазывающих, проклеивающих и подобных
текстильных препаратах с целью облегчения смазки, проклеивания и подобных процессов нитей, пряжи и
других текстильных изделий, имеющих в основе ацетат целлюлозы или другие производные целлюлозы;
растяжение искусственных нитей для улучшения их свойств и, в частности, прочности, независимо от того,
применяется ли такое растяжение при прядении нитей или к сформированным нитям, как в рамках одной
операции, так и поэтапно.
В целях изобретения указанные кетоны могут быть использованы в любых ваннах или препаратах, подобных
тем, которые применяются в конкретных методах лечения или видах деятельности. Обычно из-за высокой
растворяющей способности кетонов по отношению к производным целлюлозы их следует использовать в
разбавленном виде нейтральными растворителями или разбавителями, такими как вода или органические
растворители или разбавители. Аналогичным образом, указанные ванны или препараты могут применяться
при любых температурах и условиях, используемых в конкретных методах лечения или видах деятельности, и
могут применяться любым способом и с помощью любого устройства, используемого в конкретных методах
лечения или видах деятельности. Указанные гетероциклические кетоны могут использоваться в сочетании с
кетонами, являющимися предметом заявки № 21 747 31, и/или другими растворителями для производных
целлюлозы, а такие смеси могут также разбавляться нейтральными растворителями или разбавителями.
Дата: 7 сентября 1931 года.
Стивенс и Аллен, дипломированные патентные поверенные, Селанезе Хаус, 22 и 23, Гановер-сквер, Лондон,
Западный 1.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве или обработке изделий или предметов, в основе которых лежат
производные целлюлозы.
Я, ХеувР-ДриФррс, гражданин Швейцарской Республики, проживающий по адресу: Селанезе Хаус, 22 и 23,
Ганновер-сквер, Лондон, Западный 1, настоящим заявляю о характере данного изобретения и о способе его
осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к производству или обработке изделий или предметов, изготовленных из
производных целлюлозы или содержащих их. Изобретение основано на открытии того, что некоторые
циклические соединения обладают растворяющим или размягчающим действием на производные
целлюлозы, и может быть широко применено в различных областях техники в процессах и продуктах, в
которых желательно наличие растворяющего или размягчающего действия на производные целлюлозы.
Циклические соединения, описанные в настоящем изобретении, представляют собой соединения,
содержащие кольцо, состоящее из кетогруппы, эфирного атома кислорода и четырех метиленовых или
замещенных метиленовых групп. Для удобства эти соединения будут называться «оксанонами». Простейшим
соединением в этой серии является тетрагидропирон CH2-CH2\c, который в дальнейшем будет называться
1,4-оксанон. «Это соединение вместе со своими производными замещения представляют собой наиболее
важные растворители и смягчающие вещества в рамках настоящего изобретения».
Как указывалось ранее, изобретение охватывает в достаточно широком смысле процессы и продукты,
использующие растворяющие или смягчающие (включая пластифицирующие) свойства этих соединений для
производных целлюлозы.
1
,4-оксанон обладает очень высокой растворяющей способностью по отношению к растворимому в ацетоне
ацетату целлюлозы, а также к другим сложным эфирам и простым эфирам целлюлозы, включая
нитроцеллюлозу.
Замещение атомов водорода метиленовых групп в 1,4-оксаноне приводит к некоторому снижению
растворяющей способности продукта, за исключением случаев, когда замещающие группы 6.
Сами по себе они придают растворяющие или смягчающие свойства. Таким образом, например,
алкилированные, аралкилированные или арвлированные 1,4-оксаноны, как правило, обладают меньшей
растворяющей способностью по отношению к растворимой в ацетоне целлюлозе, чем исходный 1,4-оксанон.
С другой стороны, 1,4-оксанон, замещенный в метиленовых группах полярными группами, например,
сложноэфирными группами карбоксильных кислот, также обладает высокой растворяющей способностью по
отношению к ацетату целлюлозы. 70 Очень важным аспектом настоящего изобретения является
использование оксанонов в качестве растворителей, смягчителей или пластификаторов в растворах, лаках,
эмалях и тому подобном, содержащих нитроцеллюлозу, 75 ацетат целлюлозы или другие сложные эфиры или
простые эфиры целлюлозы, а также в растворах для производства искусственных нитей, лент, пленок,
фольги, листов и тому подобного с помощью процессов сухого или мокрого прядения. В 80 подобных областях
применения соединения, описанные в настоящем изобретении, особенно важны в качестве золей со средней
или высокой температурой кипения.
вентиляционные отверстия или пластификаторы, а для использования композиций, содержащих оксаноны и
производные целлюлозы, в качестве лаков, красок, растворов для прядения и тому подобного, желательно
использовать оксаноны в сочетании с другими растворителями и/или разбавителями, например, ацетоном,
метилацетоном, метилацетатом, метилформиатом, этилацетатом, эфирами и сложными эфирами
олефиновых и полиолефиновых гликолей, например, монометиловыми и этиловыми эфирами этиленгликоля
и пропиленгликоля, моноацетатом этиленгликоля и моноацетатом метилгликоля, метиленхлоридом,
этиленхлоридом, дихлорэтиленом, трихлорэтиленом, хлороформом, метиловым, этиловым или другими
спиртами, углеводородами и эфирами, например, изопропиловым эфиром. В случаях, когда требуется очень
высокая летучесть, можно использовать ацетальдегид или другие растворители с очень низкой температурой
кипения. При производстве мазей 105 3S7,f;S(; трибромацетанилиды, не вызывающие воспаления, сами по
себе могут быть пластификаторами и фактически являться единственными пластификаторами, или же могут
присутствовать и другие пластификаторы, такие как упомянутые выше.
Галогенированные и особенно бромированные оксаноны, например
2,6-дифенил-3,5-диметил-3,5-дибром-1,4-оксанон, могут использоваться в качестве невоспалительного
средства с другими пластификаторами или без них, что представляет собой еще одно важное применение
настоящего изобретения.
При производстве искусственных нитей, лент, пленок и тому подобного с использованием оксанонов в
качестве растворителей или смягчающих агентов в соответствии с настоящим изобретением, оксанон, как
правило, не будет единственным растворителем, присутствующим в прядильном растворе.
Таким образом, например, при сухом прядении в растворы могут добавляться ацетон или смеси ацетона с 85
спиртом, метиленхлоридом или этиленхлоридом и спиртом, и желательно, чтобы оксанон составлял
относительно небольшую долю от общего количества растворителя, поскольку он имеет относительно
высокую температуру кипения. Оно может присутствовать, например, в пропорции до 50% от массы ацетата
целлюлозы или другого производного целлюлозы. В процессе мокрого прядения высокие температуры
кипения оксанонов относительно незначительны, поэтому они могут составлять единственный растворитель,
присутствующий в прядильном растворе. Однако даже здесь желательно использовать ацетон и подобные
растворители в дополнение к оксанонам. Изобретение также включает в себя в процесс мокрого прядения
добавление оксанона в коагулирующую ванну независимо от того, присутствует ли он в прядильном растворе
или нет. Подобные процессы описаны в Спецификациях.
№№ 179,234, 340,324 и 340,325.
Кроме того, после операции мокрого прядения, в которой оксанон добавляется в прядильный раствор или в
коагуляционную ванну, или в которой оксанон вообще не используется, нити или другие продукты могут быть
обработаны в последующих лечебных ваннах, содержащих оксаноны. Подобные процессы описаны в
Спецификации № 340437.
В производстве пластмасс и формовочных порошков оксаноны особенно полезны в качестве
пластификаторов, и для этой цели важны менее летучие замещенные оксаноны, особенно оксаноновые
карбоновые эфиры и их алкильные и арильные производные, например, алкилированные оксаноновые
дикарбоновые кислоты. Оксаноновый пластификатор может быть включен в производное целлюлозы любым
из обычных методов, применяемых в целлулоидной промышленности. Например, пластификатор может быть
растворен в подходящей жидкости, которая может быть нерастворителем или лаком. 130. Оксаноны
настоящего изобретения могут представлять собой высококипящие растворители или пластификаторы, в
этом случае раствор или лак обычно будет включать низко- и среднекипящие растворители, например,
упомянутые выше, и может включать разбавители, или раствор или лак может включать 1,4-оксанон и
1,4-оксанон, замещенные группами, которые существенно не снижают его летучесть в качестве
среднекипящих растворителей, и в таком растворе или лаке низкокипящие растворители, такие как
упомянутые выше, могут быть включены вместе с относительно высококипящими растворителями или
пластификаторами, которые сами могут быть оксанонами, например,
2,6-диметил-1,4-оксанон-3,5-дикарбоновая кислота дибутиловый или диизоамиловый эфир, или могут быть
другие высококипящие растворители или пластификаторы, например, триацетин, диэтиловый эфир фталат,
дибутилфталат, сульфонамиды, например, алкилированные ксиленсульфонамиды, сульфонанилиды,
тартраты, например, дибутил- или диизоамилтартрат, или дифенилолпропан, трифенилфосфат,
трикрезилфосфат (последние два предпочтительно в сочетании с сульфонамидами, тартратами или другими
высокосовместимыми пластификаторами), или другие фенольные пластификаторы.
К другим среднекипящимся растворителям, которые могут использоваться вместе с низкокипящими
оксанонами, применяемыми в качестве среднекипящих растворителей в мазях, лаках и тому подобном, или
вместе с высококипящими оксаноновыми пластификаторами, относятся этиллактат, диацетоновый спирт и
тетрахлорэтан. В растворы, лаки, красители, прядильные растворы и тому подобное могут быть добавлены
разбавители, например, толуол, ксилол или другие относительно дешевые углеводороды или другие
нерастворители для производных целлюлозы, в пределах допустимых концентраций таких растворов.
Установлено, что 1,4-оксанон обладает достаточно высокой степенью толерантности к этим
45-углеводородам. Растворы, лаки, пленкообразующие композиции, прядильные растворы и тому подобное
могут содержать любые другие желаемые компоненты, например, красители, пигменты (цветные или белые
50 кДа) или смолы, например, даммаровую смолу, шеллак, плавкие растворимые фенол-альдегидные смолы,
включая синтетические смолы типа дифенилолпропанформальдегида, кетонфенольные смолы,
поливиниловые смолы, мочевино- или тиомочевиноформальдегидные смолы, сульфонамидные альдегидные
смолы, а также смолы, полученные из глицерина и других многоатомных спиртов, фталевой кислоты и других
многоосновных кислот.
В состав композиций могут также входить вещества, предназначенные для снижения воспламеняемости,
например, галогенированные и особенно бромированные органические соединения, в частности,
бромированные ацидилированные ароматические амины, например, трибромацетанилид. Как и в случае с
растворителем 387,686 для производного целлюлозы, раствор может распыляться или иным образом
добавляться к производному целлюлозы, а масса обрабатывается на валках обычным способом. Смесь
бензола и спирта является особенно полезной смесью для растворения пластификаторов, описанных в
изобретении, и для их включения в производные целлюлозы.
Аналогичным образом можно использовать сам спирт или другие жидкости, являющиеся растворителями для
оксанонов и не являющиеся растворителями или обладающие относительно слабым растворяющим или
размягчающим действием на производное целлюлозы.
Помимо того, что растворители, смягчители или пластификаторы, описанные в настоящем изобретении,
имеют ценность при переработке сложных эфиров и простых эфиров целлюлозы в любые желаемые
продукты, как описано выше, они также весьма ценны для обработки уже сформированных изделий,
изготовленных из производных целлюлозы или содержащих их, например, нитей, пряжи, лент, пленок, тканей
и тому подобного. Подобные методы лечения могут иметь различные цели. Например, склонность тканых
материалов к скольжению или расслоению или образованию затяжек у трикотажных полотен, связанных по
основе или круговому вязанию, может быть уменьшена или устранена путем обработки оксанонами,
описанными в настоящем изобретении, способом, описанным в патенте № 280990. Растворители могут
использоваться для улучшения эластичности или растяжимости нитей, волокон и тому подобного,
изготовленных из производных целлюлозы или содержащих их, и, в частности, для улучшения свойств
завязывания узлов у сравнительно толстых нитей или искусственного конского волоса.
Такую обработку оксанонами предпочтительно проводить без натяжения или только с небольшим
натяжением, чтобы материалы могли дать усадку. Усадка волокон, пряжи и тому подобного с целью
улучшения их растяжимости или эластичности особенно важна при обработке волокон или подобных
материалов с низкой растяжимостью, полученных в процессе мокрого прядения, или волокон или подобных
материалов с низкой растяжимостью, полученных путем растяжения изделий, изготовленных методом сухого
прядения. Подобные процессы усадки подробно описаны в спецификации № 17656131 (серийный номер
389823).
Оксаноны также могут быть использованы для повышения прочности волокон или других изделий из ацетата
целлюлозы или других производных целлюлозы. В таких случаях нити или другие изделия в процессе или
после размягчения оксанонами или смесями, содержащими эти вещества, подвергаются обработке
растяжением. Размягчение волокон или других изделий может быть достигнуто путем обработки оксанонами
или их растворами, либо оксаноны могут быть включены в материалы путем их добавления в прядильный
раствор и прядения в таких условиях, чтобы в волокнах сохранялась необходимая для достижения желаемой
степени размягчения пропорция оксанона. Таким образом, требуемая пропорция 70 может быть добавлена в
прядильный раствор, а последний будет использован для прядения методом сухого прядения. Обработка
размягченных волокон или других изделий растяжением может проводиться за одну операцию и
предпочтительно постепенно, или же в несколько этапов, предпочтительно без промежуточного удаления
растворителя, как описано в Спецификации № 370430.
С точки зрения обеспечения равномерности растяжения, а также по экономическим соображениям, особенно
выгодно растягивать нити или другие изделия в процессе формирования основы, прикладывая
растягивающую силу ко всей основе целиком. Подобный процесс описан в Спецификации № 371461.
Для обработки нитей, пряжи и подобных материалов из производных целлюлозы могут быть изготовлены
пропитки, содержащие оксаноны 90, для обеспечения смазки пряжи или других материалов, в частности, для
облегчения текстильных операций, таких как намотка, скручивание, формовка и тому подобное. Такие составы
могут быть изготовлены с использованием 95% или без использования подходящих загустителей, таких как
полимеризованные виниловые соединения, окисленное льняное масло или другие высыхающие масла.
Оксаноны также представляют значительную ценность в процессах, связанных с абсорбцией различных
жидких или твердых материалов нитями, пряжей, волокнами, тканями и тому подобными материалами,
содержащими сложные эфиры или простые эфиры целлюлозы. Например, такие изделия могут
обрабатываться оксанонами во время или до обработки, предназначенной для окрашивания, печати,
вытравливания, нанесения краски, протравливания или нанесения матирующих составов на материалы, при
этом впитывание красителей, протравливающих агентов, вытравливающих агентов, матирующих составов
облегчается или становится возможным благодаря использованию растворителей. Так, например, большое
количество твердых веществ практически не обладают сродством к ацетату целлюлозы, и с помощью 115
оксанонов такие вещества могут быть включены в материалы методами окрашивания, печати, трафаретной
печати или инехаитической пропитки. Примерами таких веществ являются некоторые основные красители
120, которые обладают относительно небольшим сродством, особенно в процессах печати, кислые красители
для шерсти и хлопка, некоторые красители для кубовых красителей, пигменты (белые или цветные),
например, оксид титана 125, и некоторые клишарины, например, красители на основе формальдегида
сульфоксилата.
Кроме того, при печати и аналогичных операциях обычно применяют обработку паром или старением для
закрепления красителя или другого вещества в материале.
Введение оксанонов в печатные пасты аналогичного состава позволяет легко высушивать материалы в
условиях, обеспечивающих испарение оксанона для фиксации изображения без использования пара или
выдержки.
1,4-оксанон и его более низкие гомологи особенно полезны для этой цели.
Вновь при обработке пряжи, тканей и т. д. оксаноны, описанные в настоящем изобретении, могут быть
использованы для восстановления блеска тканей или других материалов, содержащих ацетат целлюлозы или
другие сложные эфиры или простые эфиры целлюлозы, которые были обесцвечены под действием влажного
пара или горячей водной среды. В этой связи приводится ссылка на патент № 259265. Такое повторное
придание блеска может быть равномерно нанесено на всю ткань или материал, или же может быть
локальным, чтобы создать эффектный эффект на ткани.
Например, оксанон можно нанести методом печати на обесцвеченную ткань с помощью подходящего
загустителя, а затем высушить, чтобы вернуть ткани блеск в местах нанесения рисунка. В состав оксаноновой
печатной пасты могут входить красители, пигменты, выцветающие вещества или другие эффектные
материалы.
В вышеуказанных применениях оксанонов настоящего изобретения к уже сформированным продуктам,
изготовленным из ацетата целлюлозы или другой целлюлозы C6j15 или содержащим ее. CH CH.C6H
CH2-CH2 0H3. В качестве сложных эфиров или простых эфиров G/\CH CO оксаноны могут использоваться в
таком виде, особенно если они являются жидкостями, а их растворяющая способность снижена за счет
соответствующих замещающих групп, например, алкильных групп.
Или, если их растворяющая способность слишком велика, их можно смешивать с подходящими
разбавителями, например, с углеводородными разбавителями алифатического, ароматического или
циклоароматического рядов, эфирами, спиртами, водой и тому подобными.
Кроме того, оксаноны, разумеется, могут быть смешаны с другими растворителями.
Как уже упоминалось ранее, 1,4-оксанон сам по себе является очень важным веществом для использования в
соответствии с настоящим изобретением.
Другие примеры оксанонов включают: 2,6-диметил-1,4-оксанон; 1,4-оксанон - диэтиловый эфир
2,6-дикарбоновой кислоты; 2-диметил-1,4-оксанон - 6-карбоновая кислота, этиловый эфир;
2,6-диметил-1,4-оксанон-3,5-дикарбоновая кислота диэтиловый эфир; 2,6-диметил-1,4-оксанон -
3,5-дикарбоновая кислота дибутиловый эфир; 2,6-диметил-1,4-оксанон-3,5-дикарбоновая кислота
диизоамиловый эфир; 3,5-дибензаль-1,4-оксанон; 2,6-дифенил-3,5-диметил-1,4-оксанон; 2,6-дифенил
3,5-диметил-3,5-дибром-1,4-оксанон. Кроме того, изобретение включает соединения, в которых один или
несколько заместителей исходного оксанона сами по себе образуют дополнительное кольцо. Примерами
таких веществ являются: 06115.cHCH.06115. Изобретение особенно важно в отношении производства
искусственного шелка, лент, пленок, лаков, пластмасс, формовочных порошков и тому подобного, а также
обработки нитей, тканей и других формованных изделий из ацетата целлюлозы, но оно также может быть
применено к производству и обработке аналогичных продуктов из нитрата целлюлозы, а также из формиата
целлюлозы, пропионата целлюлозы, бутирата целлюлозы, нитроацетата целлюлозы (с низким содержанием
азота) и других органических эфиров целлюлозы или смешанных эфиров, а также этил- или
бензилцеллюлозы или других эфиров целлюлозы, смешанных эфиров или смешанных эфироэфиров.
Приведенные ниже примеры иллюстрируют изобретение, однако следует понимать, что пропорции реагентов,
используемых в этих примерах, никоим образом не предназначены для ограничения изобретения или для
ограничения применения растворяющих, смягчающих или пластифицирующих свойств оксанонов,
приведенных в этих примерах.
ExA.IP1LE 1. 90 Пластичная масса из ацетата целлюлозы и оксанонового пластификатора может быть
получена любым из общепринятых в данной области методов. Например, 30-35 частей дибутилового или
диизоамилового эфира 2,6-диметил-1,4-оксанон-3,5-дикарбоновой кислоты растворяют в 100 частях смеси
бензола и спирта в пропорции примерно 50 частей каждого. Раствор распыляют или иным способом
смешивают примерно со 100 частями ацетонрастворимого ацетата целлюлозы, и смешивание проводят
обычным способом на вальцовом смесителе; бензоловый спирт испаряют или дают ему испариться во время
перемешивания или после него, чтобы получить пластифицированную массу, которую затем можно
формовать в листы, стержни, блоки или другие изделия, которые могут быть выдержаны обычным способом.
ПРИМЕР 2.
Следующий пример иллюстрирует композицию, которая может использоваться в качестве лака для покрытия
изделий любого типа, а также для обеспечения изоляции электрических проводников. Ацетат целлюлозы -
Полимеризованный винилацетат 2,6-диметил-1,4-оксанон 3,5-дибутиловая кислота дибутиловый или
диизо-аминокислотный эфир - - - Ацетон - - - Спирт - - - Бензол - - - Части.
500 250 2^50 ПРИМЕР 3.
Композиция готовится следующим образом: Части.
Ацетат целлюлозы - - 100 Дифенилолпропанформальдегидная синтетическая смола - 20 Триэрезилфосфат - -
15 Дифенилолпропан - - 20 Ацетон - - - - 500 1,4-оксанон - - - 300 и может использоваться для тех же целей,
что и состав в предыдущем примере.
ПРИМЕР 4.
Дополнительный состав лака может быть составлен следующим образом: Нитроцеллюлоза - - - 100
Дифенилолпропанформальдегидная смола - - 20 2,6-диметил-1,4-оксанон 3,5-дикарбоновая кислота
дибутиловый или диизоамиловый эфир - - - 20 Трифенилфосфат - 20 Аетон - - - - 100 Бутилацетат - - - 900
EXA2IPLE 5.
Следующий пример иллюстрирует лаковый состав, способный создавать высокоэластичную пленку или
покрытие, особенно подходящее для покрытия кабелей с резиновой изоляцией и тому подобного: Ацетат
целлюлозы, дифенилолпропанформальдегидная смола, дибутилтартрат, трикрезилфосфат, ацетон, диоксан,
1,4-оксанон, компоненты.
500 ПРИМЕР 6.
Композиция, составленная из частей.
Ацетат целлюлозы - - 100 Ацетон - 300 70 1. '-оксанон - - - 30-40 вытягивается обычными методами сухого
прядения в филаменты. Благодаря содержанию оксанона, нити могут быть вытянуты до очень тонкой
толщины (денье). Для облегчения этой операции нити перед полным вытягиванием могут быть обернуты
вокруг легких валиков, стеклянных красителей или подобных приспособлений, чтобы обеспечить
сопротивление, за пределами которого может быть применено дальнейшее растяжение. 80 ПРИМЕР 7.
25%-ный раствор ацетата целлюлозы в ацетоне экструдируют через вращающиеся сопла в ванну, состоящую
из 30%-ного водного спиртового раствора или 85%-ного водного раствора 1,4-оксанона.
Соседние файлы в папке патенты