Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_12582
.pdf
Дата проведения конвенции (Швейцария): 30 июня 1931 года.
Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве): сентябрь. 10, 1931.
389,13 2 № 25440/31.
(Дополнение к патенту № 386316.) Дата проведения съезда (Швейцария): сентябрь. 19, 1930. ) Полная версия
принята к публикации: 10 марта 1933 г.
Полная спецификация.
Устройство для копирования неконтрастных оригиналов на чувствительные слои.
1,
Мано Зиффр. в.о. Тешинбрюк, проживающий по адресу: Шваненгассе, 5, Берн, Швейцария, гражданин
Австрии, настоящим заявляет о характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые
будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение представляет собой усовершенствование или модификацию изобретения, заявленного в
пункте 10 спецификации № 18782/31 (серийный номер).
386,316).
В предыдущем патенте было установлено, что использование зеленого света с актинической длиной волны от
560 до 520 мкм дает замечательные результаты при воспроизведении таких оригиналов, которые практически
не имеют контраста по отношению к своим оптическим качествам, плохо напечатаны, нарисованы
карандашом или напечатаны на цветной или желтоватой бумаге.
Настоящее изобретение представляет собой устройство для осуществления изобретения, заявленного в
патенте № 18782/31 (серийный номер 386316).
Это новое и полезное устройство отличается расположением зеленого фильтра между источником света и
оригиналом, который необходимо скопировать в любой подходящий копировальный аппарат. Преимуществом
этого фильтра является то, что он окружает указанный источник света, образуя единое целое с лампочкой.
Устройство приспособлено для любого вида воспроизведения посредством проходящего света (т. е.
копирования с оригинала или негатива на чувствительный слой в контактном положении или через подложку
чувствительного слоя).
На прилагаемом чертеже показан конструктивный пример аппарата по изобретению, приспособленного для
осуществления процесса (рис. 1 и 2), а также схема различных способов копирования с помощью отраженного
света (рис. 3) и с помощью проходящего света (рис. 4-7).
На прилагаемом чертеже изображен копировальный футляр R, внутри которого установлена лампа L.
Согласно изобретению, эта лампа окружена фильтром М, при этом лампочка и фильтр образуют единый
корпус.
Корпус R имеет сверху стеклянную пластину [Priee 1i-] G, поддерживаемую только с трех сторон, оставляя
таким образом свободное пространство на своем неподдерживаемом крае для размещения книг или других
оригиналов B. Под стеклянной пластиной G.5 может быть вставлена еще одна прозрачная пластина S,
состоящая из опалесцентного стекла.
Книги или оригиналы, подлежащие воспроизведению, могут быть прижаты к поверхности стеклянной
пластины с помощью грузика V. Этот грузик может представлять собой железную или свинцовую пластину,
снабженную ручкой. Лампа L соединена проводящими проводами с источником электрического тока и
выключателем T, с помощью которого можно регулировать время экспозиции 65.
Вместо фильтрующей лампы LIM можно использовать обычные лампы в сочетании с зеленой фильтрующей
пластиной F, не показанной на рисунке, которая может быть вставлена ниже 70 или выше опалесцентной
стеклянной пластины S, либо размещена под стеклянной пластиной G0 или на ее поверхности.
Для изготовления зеркальных копий с помощью этого аппарата оригинал и светочувствительная бумага
помещаются на стеклянную пластину следующим образом:
Лист светочувствительной бумаги H (рис. 3) кладется на стеклянную пластину G эмульсионной стороной
вверх, а на эту светочувствительную бумагу помещается оригинал 80, который может быть напечатан или
нарисован с обеих сторон. После экспозиции светочувствительная бумага проявляется и фиксируется
обычным способом, в результате чего получается позитивная копия.
Как станет очевидно, данное устройство может использоваться для получения отпечатков в проходящем
свете. Далее будут описаны несколько методов подготовки таких отпечатков.
Как схематически показано на рисунке 4, исходный символ 0 расположен на поверхности стеклянной
пластины G печатной стороной вверх и покрыт листом чувствительной бумаги HI, эмульсионной стороной
вниз. После экспозиции на светочувствительной бумаге получается нечитаемый негатив оригинала (обычная
копия, полученная при пропускании 100 единиц света в контактном положении). Для получения читаемого
позитива из нечитаемого негатива, отпечаток может быть сделан в соответствии с рис. 5. Hl — это негатив, а II
— лист светочувствительной бумаги, на котором будет напечатан позитив.
Для получения негативного, но читаемого изображения с оригинала, оригинал помещают в копировальную
рамку согласно рис. 6 печатной стороной вниз, а на оригинал кладут лист светочувствительной бумаги мягкой
стороной вниз (перевернутая копия).
Для получения четкого и точного воспроизведения оригинала, напечатанного на плотной бумаге, оригинал
можно поместить на поверхность стеклянной пластины печатной стороной вверх, а на оригинал положить
тонкий лист светочувствительной бумаги слоем вверх в соответствии с рис. 7.
Таким же образом получается вполне читаемый негатив (обратная копия). Преимуществом этого процесса
является то, что чувствительный слой фотобумаги во время экспозиции покрывается темным листом D.
Проявка и фиксация светочувствительной бумаги, используемой в этих процессах, могут быть выполнены
обычным способом.
Согласно описанным выше процессам, можно, например, изготовить отпечаток 30a с красной или синей
кальки или подобных материалов, с которых до настоящего времени нельзя было получить черно-белые
фотографии из-за цвета рисунков.
3
а. Теперь, подробно описав и обозначив природу моего изобретения и то, каким образом оно предназначено...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_389133.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=389133&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB389133A
[]
ИЗМЕНЕННАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Перепечатано с изменениями в соответствии с решением Главного эксперта, действующего от имени
Генерального контролера, от девятнадцатого февраля 1935 года, согласно разделу 11 Законов о патентах и
промышленных образцах 1907–1932 годов.
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: сентябрь. 11, 1931.
,,,1 февраля. 20, 1932.
№ 25486/3 1.
№ 5120/32.
389, 133 Осталась одна полная спецификация: 10 июня 1932 года.
Принято к публикации: 13 марта 1933 г.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
№ 25486 от 1931 г.
Усовершенствования в области прямой гидратации олефинов. Я, Х. ЭНИ ДРЕЙФУС, гражданин Швейцарской
Республики, проживающий по адресу: Селанезе Хлузе, 22 и 23, Гановер-сквер, Лондон, W.1, настоящим
заявляю, что характер данного изобретения заключается в следующем: данное изобретение относится к
производству алифатических спиртов из олефинов, и особенно к производству этилового спирта из этилена.
Известно, что спирты могут быть получены путем предварительной абсорбции олефинов, таких как этилен
или пропилен, в концентрированной серной кислоте, а затем гидролиза полученного алкилсульфата или
кислотного алкилсульфата путем разбавления кислотного раствора и последующего нагревания раствора для
гидролиза сложного эфира.
При таком способе производства считалось необходимым использовать лишь умеренно повышенные
температуры при абсорбции олефинов, например, не превышающие примерно 80°C, если требовалось
добиться удовлетворительной абсорбции и минимального разложения. Кроме того, при таком производстве
использование температур, значительно превышающих примерно 80-90 °C, и наличие водяного пара
рассматриваются как факторы, которые полностью портят процесс абсорбции и, следовательно, приводят к
образованию большого количества побочных продуктов.
Теперь мы обнаружили, что алифатические спирты можно получать непосредственно путем реакции этилена
или других олефинов с водяным паром в присутствии водного раствора серной кислоты, используемого в
свободной жидкой фазе. Концентрация кислоты может варьироваться от примерно 40 % до 80 % и более, при
этом особенно полезны концентрации от примерно 50 % до %. Оптимальная концентрация несколько
варьируется в зависимости от конкретного обрабатываемого олефина. Таким образом, при концентрациях
этилена от 55% до 65% особенно полезны, тогда как при концентрациях пропилена и его более высоких
аналогов особенно полезны более низкие концентрации. В случае пропилена очень полезны концентрации от
45% до 50%. Температура, которую следует использовать, может варьироваться в зависимости от
концентрации кислоты, но в целом вполне подходят температуры, приближающиеся к точке кипения кислоты,
но ниже нее, при используемых условиях. Температуры в диапазоне примерно от 130 до 160 °C особенно
полезны для целей данного изобретения.
Пропуская смесь этилена или другого олефина и пара непрерывно через кислоту при повышенной
температуре, можно осуществлять непрерывное производство спирта, что является очень важным
преимуществом изобретения. Реакция проводится при повышенном давлении.
При осуществлении изобретения смесь этилена или другого олефина и пара может быть приведена в контакт
с кислотой любым удобным способом и в любом удобном устройстве. Например, указанная смесь может
пропускаться потоком через кислоту, содержащуюся в любом подходящем сосуде, или может пропускаться
через колонну или подобный противоток к кислоте. После удаления кислоты паровой продукт может быть
обработан для извлечения спирта любым подходящим способом.
Серная кислота, используемая в целях изобретения, может с успехом содержать металлы, соли или другие
вещества, способные способствовать поглощению олефинов серной кислотой. В качестве примеров таких
веществ можно привести сульфат серебра, сульфат кальция, сульфат свинца, сульфат железа, сульфат
железа(II) аммония, серебро, медь, сульфат ртути(II). Небольшие количества, например, от 1% до 4%, таких
веществ оказывают очень благоприятное воздействие на реакцию, описываемую изобретением, и, конечно
же, следует понимать, что изобретение не ограничивается использованием таких малых количеств или, по
сути, самими веществами.
Согласно модификации изобретения, этилен или другой олефин может сначала абсорбироваться в кислоте
желаемой концентрации либо в ограниченной степени, либо даже до достижения существенного насыщения
кислоты. После этого смесь пара и этилена или других олефинов пропускается в контакт с раствором при
соответствующей повышенной температуре.
При такой абсорбции олефин предпочтительно абсорбируется практически в отсутствие пара при
температурах значительно ниже тех, которые используются при последующем прохождении пара и олефина.
Температуры ниже примерно 50 °C особенно подходят для такой абсорбции в случае этилена, в то время как
еще более низкие температуры, такие как 100–20 °C, особенно подходят для такой абсорбции в случае
пропилена и его более высоких аналогов. При таком способе исполнения кислота в процессе
предварительной абсорбции и/или в процессе прохождения смеси олефинов и пара предпочтительно
содержит соединения, способные способствовать абсорбции олефинов серной кислотой. Абсорбцию олефина
можно проводить при любом удобном давлении, например, при обычном атмосферном давлении или при
повышенном давлении. Давление, используемое для абсорбции при давлении выше атмосферного, может
быть аналогичным или отличным от давления, используемого для прохождения пара и олефинов.
Датировано 10 сентября 1931 года.
Стивенс и Аллен, дипломированные патентные поверенные, Селанезе Хаус, 22 и 23, Гановер-сквер, Лондон,
Западная Австралия.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
№ 5120 г. н.э. 1932 г. – .
Усовершенствования, относящиеся к данному изобретению. Я, Генри Дрейф, гражданин Швейцарской
Республики, проживающий по адресу: Celanese House, 22 & 23, Hanover Square, London, W.1, настоящим
заявляю, что характер данного изобретения заключается в следующем: данное изобретение относится к
производству алифатических спиртов из олефинов.
и особенно к производству этилового спирта из этилена.
В моей спецификации № 25486 131 я показал, как алифатические спирты могут быть получены
непосредственно путем реакции этилена или других олефинов с водяным паром при сверхвысоком давлении
в присутствии водного раствора серной кислоты, используемого в свободной жидкой фазе, и, в частности, как
такое производство может быть осуществлено путем пропускания олефинов в смеси с паром через серную
кислоту или иным образом в контакте с ней при соответствующих концентрациях и соответствующей
повышенной температуре при повышенном давлении.
Теперь я обнаружил, что алифатические спирты могут быть получены аналогичным образом, если вместо
серной кислоты использовать относительно сильные кислоты, в частности фосфорную и сильную
сульфоновую кислоты.
6:5 Как и в случае с серной кислотой, концентрация кислоты, используемой для целей изобретения, может
значительно варьироваться в зависимости от условий и конкретных применяемых олефинов. В целом,
кислоты, используемые в данном изобретении, могут применяться в большей или несколько большей
концентрации, чем серная кислота.
Фосфорная кислота с концентрацией от 7,5% до 90% особенно подходит для целей изобретения.
Оптимальная концентрация для прямой гидратации олефинов может варьироваться в зависимости от
конкретного олефина или олефинов, подлежащих обработке. Таким образом.
Особенно полезны концентрации этилена около 80 или 85–90% и более, тогда как для пропилена и его более
высоких гомологов особенно полезны несколько более низкие концентрации, например, около 60–85% и
более. Хотя для целей изобретения целесообразно использовать кислоты высокой или относительно высокой
концентрации, изобретение в этом отношении не ограничивается, поскольку при необходимости можно
использовать более разбавленные растворы, в этом случае целесообразно применять несколько более
высокое давление и/или более длительное время контакта для достижения аналогично высоких скоростей
реакции.
Температуры, используемые в целях настоящего изобретения, могут значительно варьироваться. В целом,
более высокие или значительно более высокие температуры могут быть с успехом достигнуты с помощью
кислот, описанных в настоящем изобретении, чем с помощью серной кислоты. Например, температуры выше
2000 °C и даже до 300 °C и выше могут быть эффективно использованы с кислотами, описанными в
изобретении, и особенно с фосфорной кислотой, тогда как использование таких высоких температур с серной
кислотой может привести к значительному разрушительному разложению и образованию диоксида серы.
Однако данное изобретение никоим образом не ограничивается использованием высоких температур.
Как и в случае с серной кислотой, использование давлений, таких как 50-250 атмосфер или даже 110 и более,
является очень выгодным.
При осуществлении изобретения смесь этилена или другого олефина и пара может быть приведена в контакт
с кислотой любым удобным способом и в любом удобном устройстве. Например, указанная смесь может
пропускаться потоком через кислоту, содержащуюся в любом подходящем сосуде, или может пропускаться
через колонну или подобное устройство противотоком к кислоте.
После удаления кислоты паровой продукт реакции может быть обработан для выделения спирта любым
подходящим способом. Предпочтительно смесь олефина и пара пропускается в контакт с кислотой под
давлением, например, 50-250 атмосфер.
Кислота может выгодно содержать металлы, соли или другие вещества, способные способствовать
абсорбции олефинов, например, соли серебра, кальция, железа, ртути или меди. Небольшие количества,
например.
Приблизительно от 1 до 5 % таких веществ оказывают очень благоприятное воздействие на реакцию, но,
разумеется, следует понимать, что изобретение не ограничивается использованием таких малых количеств
или, фактически, использованием таких веществ вообще.
При желании этилен или другой олефин могут быть предварительно абсорбированы в используемой кислоте
либо в ограниченной степени, либо даже до достижения существенного насыщения кислоты, и при такой
предварительной абсорбции могут применяться аналогичные температуры и давление, хотя изобретение в
этом отношении ничем не ограничено.
Как и в случае с серной кислотой, непрерывная или длительная работа кислоты может быть легко обеспечена
путем контроля количества пара, подаваемого вместе с олефином. Предпочтительно, количество
подаваемого пара должно быть таким, чтобы поддерживать концентрацию кислоты практически постоянной в
пределах желаемых значений концентрации. Избыточное количество пара может привести к чрезмерному
разбавлению кислоты и замедлению реакции, тогда как недостаточное количество пара может привести к
чрезмерной концентрации кислоты, особенно в случаях, когда этилен или другой олефин пропускается
потоком через кислоту. Количество используемого пара, разумеется, может значительно варьироваться в
зависимости от температуры, давления и режима работы.
Хотя изобретение было описано более подробно в отношении обработки этилена или других отдельных
олефинов, оно не ограничивается этим аспектом. Этот метод может применяться для обработки олефинов в
довольно широком диапазоне и очень полезен, в частности, для обработки смесей олефинов, таких как,
например, газовые смеси олефинов, образующиеся в результате крекинга, или углеводородные масла.
Дата: 19 февраля 1932 года.
Стивенс и Аллен, дипломированные патентные поверенные, Селанезе Хаус, 22 и 23, Гановер-сквер, Лондон,
Западная Лонг-Айленд.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ (С ИЗМЕНЕНИЯМИ)
Усовершенствования в области прямой гидратации олефинов. Я, Генри Динрус, гражданин Швейцарской
Республики, проживающий по адресу: Celanese House, 22 & 23, Hanover Square, London, W.1, настоящим
заявляю о характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и
установлены в следующем заявлении: Данное изобретение относится к прямой гидратации олефинов с
помощью водяного пара.
Согласно настоящему изобретению, было установлено, что продукты гидратации, и в частности спирты, могут
быть получены весьма удовлетворительным образом путем реакции олефинов с водяным паром при
давлении, значительно превышающем атмосферное, и в присутствии водных растворов серной, фосфорной,
сульфоновой или других сильных кислот, причем водные растворы кислот используются в жидкой фазе в
отсутствие носителя или поверхностного разбавителя, а при обработке олефина этиленом — в концентрации
более 60%.
Концентрация используемой кислоты может варьироваться в зависимости от конкретной применяемой
кислоты и, соответственно, от конкретного обрабатываемого олефина. Например, обычно можно
использовать серную кислоту с концентрацией около 40–80% или более, за исключением случаев обработки
этилена, в этом случае можно использовать серную кислоту с концентрацией более 60% и до 80%, а
наилучшие результаты достигаются при поддержании концентрации кислоты в диапазоне от 60 до 65%, тогда
как при обработке пропилена целесообразно поддерживать концентрацию кислоты в диапазоне от 100% до
50%. Кроме того, фосфорную кислоту обычно можно использовать в концентрации около 75-90% или более,
при этом предпочтительно поддерживать относительно высокую концентрацию при обработке этилена
(например, 85-90% или более), а при обработке более высоких гомологов этилена — более низкие
концентрации (например, около 60-85% в случае пропилена). Хотя предпочтительно использовать кислоты
указанных выше концентраций, изобретение в этом отношении не ограничивается, за исключением случаев,
указанных выше в отношении обработки этилена, и, при необходимости, могут быть использованы более
разбавленные растворы 389,133, в этом случае целесообразно использовать несколько более высокие
температуры, давления и/или более длительное время контакта.
Температуры, при которых происходит реакция олефинов и водяного пара, могут значительно варьироваться;
обычно подходят температуры, приближающиеся к точке кипения кислотного раствора, но ниже нее. В случае
серной кислоты обычно целесообразно использовать температуры от 130 до 1600 °C и выше, тогда как в
случае фосфорной кислоты наиболее подходящими являются температуры от 200 до 3000 °C.
Реакция между олефином и парами воды может быть осуществлена при давлении около 0,50 атмосфер или
выше, например,
Давление 250 атмосфер и более.
Предпочтительно, пропорцию пара, используемого в смеси с олефином, следует регулировать таким
образом, чтобы не происходило чрезмерного изменения концентрации кислоты.
Необходимое для достижения этого результата соотношение пара может варьироваться в зависимости от
температуры, давления и других условий, при которых происходит реакция. Обычно выгодно соотношение
олефина примерно от 10 до 20 молекулярных масс на каждую молекулярную массу водяного пара.
При осуществлении процесса, описанного в изобретении, смесь этилена или другого олефина и пара может
пропускаться потоком через кислоту, содержащуюся в любом подходящем сосуде, или может пропускаться
противотоком к кислоте; в любом случае, не используется носитель или поверхностно-активное вещество для
кислоты. После удаления кислоты образовавшийся пар может быть соответствующим образом обработан для
выделения спирта.
Кислота, используемая в целях изобретения, может с преимуществом содержать соли металлов или другие
вещества, способные способствовать поглощению олефинов серной кислотой. В качестве примеров веществ,
используемых в суэ, можно упомянуть сульфат серебра, сульфат кальция, сульфат свинца, сульфат железа,
сульфат железа(II) аммония, серебро, медь, сульфат ртути(II). Реакция, описанная в данном изобретении,
благоприятно изменяется при добавлении даже очень малых количеств таких веществ, например, от 1% до
4%.
5.5 Перед контактом с кислотой смесь пара и этилвина или другого олефина, сам этилен или другой олефин
может быть предварительно абсорбирован кислотой желаемой концентрации либо в ограниченной степени,
либо даже до достижения существенного насыщения кислоты. При такой абсорбции олефин предпочтительно
абсорбируется практически в отсутствие пара при температурах значительно ниже тех, которые используются
при последующем прохождении пара и олефина. Температуры ниже примерно 15°C частично подходят для
абсорбции этилена, тогда как еще более низкие температуры, такие как 10–20°C, особенно подходят для
абсорбции пропилена и его более высоких аналогов.
Кислота, используемая в процессе предварительной абсорбции и/или при прохождении смеси олефинов и
пара, может дополнительно содержать соединения, способные способствовать абсорбции олефинов
кислотой. Абсорбция олефина может проводиться при любом удобном давлении, например, при обычном
атмосферном давлении или при повышенном давлении, и, если для абсорбции используется такое
повышенное давление, оно может быть аналогичным или не аналогичным тому, которое возникает при
прохождении пара и олефина. 85 Следующие примеры служат для иллюстрации методов получения
гидратации эталена, но следует понимать, что эти примеры приведены исключительно в качестве
иллюстрации и никоим образом не являются исчерпывающими.
ПРИМЕР 1.
Смесь эфира и пара в молярных пропорциях приблизительно равных 1000 °C пропускают под давлением 0,95
°C через водный раствор серной кислоты, поддерживая начальную концентрацию около 1000 мл при
температуре около 100 °C и объемной скорости около 0,000 л/ч на литр катализатора, рассчитанной при
нормальных условиях.
Концентрация кислоты сначала снижается из-за образования этил-серной кислоты и спирта, но затем
уменьшается (1 illainlllained between7leen 00 and (330 63 enoib 105). Продукт гидрогенизации (спирт,
содержащий мало или совсем не содержащий эфира) отделяется в неизмененном этилене, который
возвращается для повторного использования через раствор после смешивания с паром. 110 Ex&;]rrr A 2.
Смесь этилового спирта и метилового спирта с молекулярным числом примерно 14:1 пропускают при
давлении 1000 атмосфер, трихлорфенол-гидроксиортофенол-фторсфиновой кислоты с начальной
концентрацией около 115% и объемной скоростью около 6000 л/ч на литр катализатора, рассчитанной при
нормальных условиях. Дурино обрабатывает кислоту.
При температуре около 2400 °C (120 °C) вещество теряет небольшое количество воды, становясь при этом
слегка более концентрированным.
Пары 'ca-es an'l lealvin. кислота обрабатывается так же, как в Примере 1. 125 Теперь, когда конкретно (изучено
и] установлено, какова природа указанного уведомления и в соответствии с условиями, установленными
Даннером, то же самое должно быть
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_389134.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=389134&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB389134A
[]
ИЗМЕНЕННАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Перепечатано с изменениями в соответствии с решением Апелляционного трибунала по патентам от 27
сентября 1935 года согласно разделу II Законов о патентах и промышленных образцах 1907–1932 годов.
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: сентябрь. II, 1931. № 25487/31. 389 I1 - 1 Полная спецификация слева: 10 июня 1932 г.
Принято к публикации: 13 марта 1933 г.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Усовершенствования в производстве ацетальдегида или относящиеся к нему. Я, Генри Дрейфус, гражданин
Швейцарской Республики, проживающий по адресу: Celanese House, 22 & 23, Hanover Square, London, W.1,
настоящим заявляю, что природа данного изобретения заключается в следующем: данное изобретение
относится к производству ацетальдегида путем каталитического окисления этилового спирта. Каталитическое
окисление спирта до альдегида осуществляется в больших масштабах путем пропускания паров спирта в
смеси с кислородом, воздухом или подобными веществами над катализаторами окисления при
соответствующих температурах. На практике получить высокий выход альдегида крайне сложно. Реакция
является сильно экзотермической, и, если температура не поддерживалась в узких пределах, наблюдались
значительные побочные реакции. Давно известно, что присутствие воды способствует контролю температуры
реакции.
Так, например, в немецком патенте №.
168,291 Установлено, что при разбавлении газов водой водяной пар действует как разбавитель, поглощает
избыточное тепло реакции и способствует конденсации продукта реакции. Были также выдвинуты различные
другие предложения по предотвращению развития чрезмерно высоких температур, то есть температур,
способных вызывать нежелательные побочные реакции. Так, например, было предложено использовать
количество кислорода или воздуха меньше, чем теоретически необходимо, а иногда и значительно меньше,
чем теоретически необходимо. Также было предложено разбавить реакционные газы нейтральными газами.
Однако до настоящего времени не удавалось добиться более чем частичного превращения спирта в альдегид
практически без побочных реакций или реакций, приводящих к образованию продуктов разложения; до
настоящего времени удавалось достичь лишь ограниченной конверсии, не превышающей примерно 80%.
rPrice li-1 Я обнаружил, что если реакция проводится в присутствии достаточного количества воды, то не
только легко избежать трудностей с контролем температуры реакции даже в случае использования
высокоактивных катализаторов, подобных серебру и 50, но и что можно легко получить очень высокую
степень превращения спирта в альдегид, близкую к теоретически возможной, практически без побочных
реакций или реакций, приводящих к образованию продуктов разложения. В частности, я обнаружил, что если
вода присутствует в количестве, соответствующем примерно 70 частям воды на каждые 30 частей спирта, то
превращения в альдегид, близкие к теоретически возможным, могут быть легко получены практически без
побочных реакций или разложения. Хотя объемы воды ненамного меньше указанных выше, т.е.
По меньшей мере, столько же, а предпочтительно вдвое больше воды, чем спирта; при желании можно
использовать и большие количества воды, например, до 70 раз больше воды, чем примерно в девять раз или
более превышает вес спирта.
Изобретение не ограничивается количеством используемого кислорода или воздуха. Например, кислород или
воздух могут присутствовать в избытке (например, в избытке до 20% или более) по сравнению с теоретически
необходимым количеством, в этом случае полное или практически полное превращение спирта в альдегид
путем окисления может быть легко достигнуто. Однако использование количества кислорода или воздуха
меньшего, чем теоретически необходимого, может быть целесообразным. В таком случае при достаточно
высоких температурах избыток спирта может быть превращен в альдегид путем простого дегидрирования.
При использовании относительно высоких температур, например, 400–5000 °C, особенно с активными
катализаторами, такими как серебро или медь, или оксид серебра или оксид меди, такое дегидрирование
может быть легко достигнуто.
Реакцию можно проводить при любых температурах, способных обеспечить окисление спирта до альдегида,
например, при температурах от 300 до 500 °C, и особенно при температурах от 400 до 4500 °C. Благодаря
благоприятному влиянию большого количества присутствующей воды, высокие температуры, такие как
400-500 °C, могут безопасно применяться даже при использовании таких высокоактивных катализаторов, как
медь, серебро, оксид меди или оксид серебра, даже при значительном избытке кислорода или воздуха в
реакции. Использование этих катализаторов и избытка кислорода до настоящего времени требовало крайне
осторожного применения и контроля температуры. При таких высоких температурах их использование, как
правило, приводит к значительному разложению.
Реакцию можно проводить в присутствии любого катализатора, способного способствовать окислению спирта
до альдегида.
Медь, серебро, оксид меди и оксид серебра-25, благодаря своей высокой активности, особенно полезны для
целей данного изобретения.
Дата: 10 сентября 1931 года.
Стивенс и Аллен, дипломированные патентные поверенные, блузка Celanese, 22 и 23. Гановер-сквер, Лондон,
У.Л.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. Усовершенствования, относящиеся к данному изобретению, и я, И. Х. Х. Дрейус,
гражданин Швейцарской Республики, проживающий по адресу: Celanese House, 22 и 23, Hanover Square,
Лондон, 2017 г., настоящим заявляю о характере данного изобретения и способе его осуществления, которые
будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к производству ацетальдегида путем каталитического окисления этилового
спирта.
Каталитическое окисление спирта до ацетальдегида осуществляется в больших масштабах путем
пропускания паров спирта в смеси с кислородом, воздухом или подобными веществами над катализаторами
окисления при соответствующих температурах, т.е. при температурах выше 36 °C. На практике получить
высокие выходы ацетальдегида оказалось очень сложно, и было установлено, что если температура не
поддерживается в узких пределах, происходят многочисленные побочные реакции, и, как следствие,
получается низкий выход ацетальдегида.
Однако, поскольку эта реакция является сильно экзотермической, точное регулирование температуры
представляет собой весьма сложную задачу.
Были предложены различные методы получения или облегчения контроля температуры, и давно известно,
что наличие определенного количества пара выгодно для этой цели. Так, например, в немецком патенте GTO.
168,291 Установлено, что при разбавлении газов паром последний действует как разбавитель, поглощает
избыточное тепло реакции и способствует конденсации продукта реакции. Ещё одним предложенным
решением является использование меньшего количества воздуха или кислорода, чем теоретически
необходимо; также предлагалось разбавлять реагенты безвредными газами.
В ходе производства ацетальдегида я обнаружил, что реакцию с большой выгодой можно проводить в
присутствии пара в количестве, по меньшей мере равном весу используемого спирта, а предпочтительно – по
меньшей мере вдвое большем. В моем процессе температура не регулируется во время реакции путем
изменения количества пара или воздуха, а обычными методами теплопередачи, будь то внешнее или
внутреннее воздействие. В этом процессе возможен не только строгий контроль температуры реакции, но и
использование более широкого диапазона температур, чем считалось ранее возможным без возникновения
нежелательных побочных реакций. Таким образом, я обнаружил, что если пар присутствует в количестве,
соответствующем примерно 70 частям 90 воды на каждые 30 частей спирта по весу, то достигается высокая
степень превращения в ацетальдегид. Хотя количество используемого пара должно быть не меньше веса
спирта, и предпочтительно не значительно меньше, чем в два раза больше этого веса, можно использовать и
большие объемы пара, например, до девяти раз или более превышающие вес спирта.
Реакция проводится при температурах выше 360 °C, а также при температурах от 4000 °C до... O0W C. очень
подходит.
Как указано выше, изобретение расширяет температурный диапазон, в пределах которого для данного
катализатора и других условий реакции побочные реакции 105 несущественны, по сравнению с тем, что было
до сих пор. Таким образом, при проведении реакции в присутствии серебряного катализатора, даже если
количество кислорода превышает теоретически необходимое, могут применяться температуры до 500 °C и
даже выше. По сути, одним из главных преимуществ изобретения389,134 является то, что оно позволяет
использовать активные катализаторы, такие как медь, серебро и оксиды этих металлов, без критического
контроля температуры, который требовался в прошлом, и при этом упрощает достижение этого контроля.
В качестве катализаторов реакции могут использоваться любые вещества, способные способствовать
окислению этилового спирта до ацетальдегида. Медь, серебро и оксиды этих металлов, благодаря своей
высокой активности, особенно полезны.
При необходимости реакционные газы и пары могут быть подвергнуты предварительному нагреву, например,
до температуры от 800 до 1200 °C, перед поступлением в зону реакции. Удобно, что их можно пропускать
через трубку, расположенную непосредственно перед зоной реакции и снабженную рубашкой, через которую
можно пропускать пар такой температуры, чтобы предварительно нагреть реагенты до необходимой степени.
Во многих случаях, например, когда необходимо дополнительно окислить ацетальдегид до уксусной кислоты,
нежелательно, чтобы большое количество пара, используемого в реакции, присутствовало в конечном
продукте. В таком случае пар может быть частично или полностью удален до конденсации ацетальдегида.
Например, его можно удалить в любой желаемой степени из реакционных паров, пропуская их через
связывающее воду вещество, например, хлорид кальция, как описано в моей спецификации № 25488131
Соседние файлы в папке патенты