Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_12192
.pdf
Указанный рычаг шарнирно закреплен в точке 50 и, следовательно, качается при нажатии на педаль 17, а
поскольку рычаг 49 соединен шарнирным стержнем 18 с матрицами, а другой рычаг 51 соединен с иглой,
матрицы и игла перемещаются одновременно. Однако конструкция такова, что из-за перемещения иглы она
не достигает положения, в котором прокалывается мешок, до тех пор, пока не закроются матрицы.
Соединения между рычагом коромысла 49, 51 и иглой 15 могут быть любого подходящего характера, но
желательно, чтобы они не создавали какого-либо заедающего напряжения на игле. Иллюстрируется
конструкция, отвечающая этому требованию, которая включает в себя механизм параллельных звеньев.
Рычаг 51 соединен шарнирным соединением 52 с одним из 53 параллельных звеньев 53, 54, нижние концы
которых шарнирно закреплены на кронштейне или подобном устройстве 55.
На своих верхних концах указанные параллельные звенья 53, 54 несут поворотный горизонтальный элемент
56, который, таким образом, сохраняет свое горизонтальное положение на всех этапах своего
горизонтального движения, хотя его высота будет изменяться в зависимости от углового положения звеньев
53, 54. Между этим элементом 56 и иглой 15 имеется соединение, посредством которого горизонтальные
перемещения указанного элемента 56 передаются игле, но не вертикальные перемещения, и это соединение
удобно включает в себя пару выступающих направляющих 57, между которыми скользящим образом
размещен штифт 58 на игле.
Игла может быть перемещена во внешнее положение с помощью пружины 59, которая в показанной
конструкции проходит по диагонали через параллелограмм, образованный звеньями 53, 54, кронштейном 55 и
элементом 56.
При желании к корпусу 56 может быть прикреплена рукоятка или аналогичное устройство 69, позволяющее
управлять матрицами и иглой без использования ножной педали 17.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_396154.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=396154&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB396154A
[]
[Второе издание.] ]
П. П., И. КО
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявления: 16 марта 1932 года. № 7847 132.
16 марта 1932 года. № 7848/32.
396,154 Один полный левый: февраль.
2,
1933.
Завершено: август.
3,
1933.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 7847, 1932 г. н.э.
Усовершенствованный процесс производства продуктов переработки резины.
Я, Фредерик Стэнли Шэдболт, член Американского института дипломированных бухгалтеров, проживающий
по адресу: Блэкберн Роуд, 400, Дарвен, Ланкасбир, Англия, подданный Великобритании, настоящим заявляю,
что данное изобретение имеет следующий характер: данное изобретение относится к усовершенствованному
процессу производства продуктов переработки каучука.
Согласно данному изобретению, проверенный процесс im-10 по производству продуктов переработки каучука
состоит в обработке раствора или дисперсии сырого или измельченного каучука, например, 10-процентного
раствора или дисперсии, в подходящем растворителе смесью или комбинацией хлоридов или бромидов
фосфора, или оксихлоридов или оксибромидов фосфора с оксикислотами фосфора, составляющими до 20
процентов (в расчете на вес используемого каучука).
Под выражением «смесь или комбинация хлоридов или бромидов фосфора, или оксихлоридов или
оксибромидов фосфора с оксикислотами фосфора» подразумеваются такие продукты, которые могут быть
получены путем частичного гидролиза водой или водяным паром пентахлорида фосфора или оксихлорида
фосфора, например, в случае оксихлорида фосфора, путем обработки этого вещества примерно пятью
процентами или более.
по весу воды, но меньше теоретического количества воды, которое составляет приблизительно 35 процентов,
необходимого для полного гидролиза; или такие продукты, которые могут быть получены [путем добавления
пентахлорида фосфора или оксихлорида фосфора к растворам ортофосфорной кислоты, причем
соотношение количеств двух компонентов этих смесей или комбинаций регулируется количеством воды,
содержащейся в растворах фосфорной кислоты; или, в качестве альтернативы, такие продукты, которые
могут быть получены в виде нелетучего вязкого остатка, который образуется при приготовлении любого из
вышеупомянутых продуктов, смесей или комбинаций [Цена 1/-].
подвергнут процессу дистилляции.
Обработка раствора или дисперсии каучука одним из вышеууказанных реагентов может проводиться при
обычной атмосферной температуре или при повышенной температуре ниже точки кипения растворителя.
Для ускорения процесса преобразования, при желании, обработку можно проводить под воздействием
ультрафиолетовых лучей, и во всех случаях, хотя это и не обязательно, предпочтительным дополнением к
процессу является механическое перемешивание.
Спустя несколько часов, продолжительность которых зависит главным образом от количества используемого
реагента, обработанный раствор или дисперсия каучука становится жидким по консистенции и приобретает
красновато-коричневый цвет. После завершения превращения каучука, о чем свидетельствует исчезновение
всех «гелеобразных» масс, растворитель удаляют либо вакуумной дистилляцией, либо, предпочтительно,
паровой дистилляцией. Продукт переработки каучука очищают от минеральных кислот путем промывки водой,
процесс, облегчаемый использованием механических устройств, а промытый материал, содержащий лишь
следы производных фосфора, соответствующим образом сушат в вакууме или другими способами.
Следующие примеры, в которых компоненты указаны по весу, иллюстрируют, как можно реализовать процесс
изобретения:
1. К 100 частям оксихлорида фосфора медленно добавили 10 частей воды, продукт слегка нагрели для
удаления избытка газообразной соляной кислоты, а затем дали остыть.
К 2000 частям товарного бензола добавили часть указанного продукта, и смесь перемешивали в течение
нескольких минут. Затем к этой смеси добавили 200 частей сырой резины, перемешивание продолжали в
течение двух часов, и после выдерживания еще десять часов при комнатной температуре разжижение
завершилось.
Смесь подвергали дистилляции с паром, а влажный остаток деполимеризованного каучука с сырым или
измельченным каучуком можно было получить, промыв и высушив в большинстве распространенных
растворителей, таких как 2. К 100 частям оксибензолгидроуглеводородов медленно добавляли
хлорированный гидрохлорид, 10 частей углерода, нефтяных дистиллятов, скипидара, воды, а полученный
продукт подвергали обработке сложными эфирами и тому подобным. Такие растворы можно получить
методом дистилляции, при котором летучая часть удаляется в состоянии, практически свободном от
изменения цвета, и который, будучи полученным в перегонном аппарате, испаряется, образует пленки,
которые заметно прозрачны и лишены липкости. К 1500 частям товарного бензола добавляли 25 частей
вышеупомянутого вязкого остатка, и после перемешивания в течение короткого времени добавляли 150
частей сырого каучука, а затем перемешивали в течение трех часов. Полученные в соответствии с
изобретением термопластичные тела после растворения подвергали дальнейшему перемешиванию.
После выдерживания в течение 24 часов в присутствии соответствующих растворителей при комнатной
температуре, продукт, полученный с помощью подходящих пластификаторов, может быть использован для
производства пленок, листов и лент. Решение подверглось различным испытаниям и тому подобному.
Растворы продуктов паровой дистилляции, промытые от кислотных веществ и высушенные в вакууме, как с
добавлением пластификаторов (Пример 1), так и без них, могут быть с успехом использованы в качестве
покрытий или лакокрасочных материалов, как в чистом виде, так и в сочетании с известными лаками и
красками при комнатной температуре, но при нагревании – в составе известных лакокрасочных материалов.
- к лодке 1000 C., смягчается и становится 'датировано 16 марта 1932 года.
Гибкость и пластичность, это свойство может быть в различной степени изменено путем добавления
подходящего пластифицирующего агента. Х. Дуглас Элкингтон, химик-консультант и дипломированный
патентовед, сделал это. Растворы продукта кон- 2( до 23, Холборн, Лондон, Е.К.], значительно более высоких
концентраций и имеют гораздо более низкую вязкость, чем возможно. Агент заявителя.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 7848, 1932 г. н.э.
Усовершенствованный процесс производства хлорированных продуктов конверсии каучука.
Я, Фредерик Стэнли Шэдболт, член Королевского ирландского корпуса им. О. К., проживающий по адресу:
Блэкберн-роуд, 400, Дарвен, Ланкашир, Англия, гражданин Великобритании. В связи с этим настоящим
заявляем, что данное изобретение имеет следующий характер: данное изобретение относится к
усовершенствованному процессу производства хлорированных продуктов конверсии каучука.
Известно, что сырой или измельченный каучук, растворенный или диспергированный в подходящих
растворителях или набухающих агентах, может быть обработан хлором с образованием вещества, имеющего
коммерческую ценность. Предложенные до настоящего времени способы хлорирования каучука в
растворителе имеют тот недостаток, что на ранних стадиях реакции образуется промежуточная модификация
хлорированного каучука, которая характеризуется нерастворимостью. В случае, когда исходный раствор или
дисперсия каучука имеет низкую концентрацию, скажем, две с половиной процента, нерастворимая
модификация хлорированного каучука выпадает в осадок в виде хлопьев; однако, если используется раствор
или дисперсия каучука с концентрацией около десяти процентов или выше — концентрацией, которая более
желательна с практической точки зрения, — эта нерастворимая модификация хлорированного каучука
проявляется в виде труднорастворимой губчатой или желеобразной массы.
Независимо от концентрации используемого раствора или дисперсии каучука 85, плавное протекание
реакции, ведущей к образованию растворимой формы хлорированного каучука, затрудняется образованием
нерастворимой модификации 90 хлорированного каучука, поскольку это ухудшает тесный контакт реагентов,
особенно при использовании высоких концентраций, так как в этом случае образующиеся нерастворимые
модификации обладают чрезвычайно стойким характером. Вследствие этого явления воспроизводимость
удовлетворительных результатов, даже в хорошо контролируемых условиях, сопряжена со значительной
неопределенностью. 100 Было бы крайне желательно иметь возможность достичь эффекта преобразования
396,154, обработка может, «при желании», проводиться под воздействием ультрафиолетовых лучей и во всех
случаях, хотя это и не обязательно, механическое перемешивание является предпочтительным дополнением
к процессу. 70 Спустя несколько часов, продолжительность которых зависит главным образом от количества
используемого реагента, обработанный раствор или дисперсия каучука становится жидким по консистенции и
приобретает красновато-коричневый цвет, а когда превращение каучука завершено, о чем свидетельствует
исчезновение всех «гелеобразных» масс, раствор продуктов превращения каучука хлорируется.
При желании хлорирование 80 может быть осуществлено с применением нагрева.
После завершения хлорирования растворитель удаляют либо вакуумной дистилляцией, либо,
предпочтительно, паровой дистилляцией при температуре 85°C. Продукт хлорированной конверсии каучука
очищают от хлора и минеральных кислот путем промывки водой, процесс, облегчаемый использованием
механических устройств, 90, а промытый материал, содержащий лишь следы производных фосфора,
соответствующим образом высушивают в вакууме или иным способом.
Следующие примеры, в которых компоненты указаны по весу, иллюстрируют, как может быть реализован
процесс, описанный в изобретении:
1. К 100 частям оксихлорида фосфора медленно добавляли 10 частей воды, продукт слегка нагревали до
100% для удаления избытка газообразной соляной кислоты, а затем давали остыть.
К 2000 частям товарного бензола добавили часть указанного продукта, и смесь перемешивали в течение
нескольких минут. К этой смеси добавили 200 частей сырой резины, перемешивание продолжали в течение
нескольких часов, и после отстаивания в течение ночи разжижение раствора завершилось. 110 Затем через
смесь пропускали газообразный хлор без искусственного нагрева, но из-за экзотермического характера
реакции смесь быстро сильно нагрелась. После пропускания газа 115 через смесь в течение двух часов был
взят образец для анализа, и его испарение показало, что в материале произошли существенные изменения и
был получен удовлетворительный продукт. 120 Затем растворитель удаляли методом паровой дистилляции,
влажную массу хлорированных продуктов конверсии каучука промывали от минеральных кислот и сушили в
вакууме.
При измельчении продукт превратился в бледно-желтый порошок (125%), и при анализе показал содержание
связанного хлора в 36%.
2. К 100 частям оксихлорида фосфора медленно добавляли 10 частей воды, а полученный продукт
перегоняли, в результате чего хлорировали каучук в растворителе, устраняя указанные выше мешающие
факторы. Настоящее изобретение направлено на достижение этих и других целей.
Настоящее изобретение предлагает способ, посредством которого раствор или дисперсия каучука
подвергаются химической обработке для осуществления превращения каучуковой массы, вызывая тем самым
сжижение и получение раствора с низкой вязкостью, который очень удобен и поддается последующей
хлорированию растворенного каучука.
Согласно данному изобретению, усовершенствованный способ хлорирования продуктов переработки каучука
заключается в обработке раствора или дисперсии сырого или измельченного каучука, например,
10-процентного раствора или дисперсии, в подходящем растворителе количеством, до примерно 20
процентов, рассчитанным по весу используемого каучука, смеси или комбинации хлоридов или бромидов
фосфора, или оксихлоридов или оксибромидов фосфора с оксикислотами фосфора, и после осуществления
переработки каучука хлорированием раствора продуктов переработки каучука, смешанного с соединениями
фосфора.
Под выражением «смесь или комбинация хлоридов или бромидов фосфора, или оксихлоридов или бромидов
фосфора с оксикислотами фосфора» подразумеваются такие продукты, которые могут быть получены путем
частичного гидролиза водой или водяным паром пентахлорида фосфора или оксихлорида фосфора,
например, в случае оксихлорида фосфора, путем обработки этого вещества примерно пятью процентами или
более от его веса воды, но меньшим, однако, чем теоретическое количество воды, которое составляет
приблизительно [процент], необходимое для полного гидролиза, или такие продукты, которые могут быть
получены путем добавления пентахлорида фосфора или оксихлорида фосфора к растворам ортофосфорной
кислоты, причем соотношение количеств двух компонентов этих смесей или комбинаций регулируется
количеством воды, содержащейся в растворах фосфорной кислоты; или, в качестве альтернативы, такие
продукты, которые могут быть получены в виде нелетучего вязкого остатка, образующегося при дистилляции
любого из вышеупомянутых продуктов, смесей или комбинаций.
Предварительная обработка раствора или дисперсии каучука одним из указанных выше реагентов может
проводиться при обычной атмосферной температуре или при повышенной температуре ниже точки кипения
растворителя. Для ускорения процесса 396,154 4 396,15 летучая часть была удалена, и в перегонном
аппарате был получен вязкий остаток.
К 2000 частям товарного бензола добавили 30 частей вышеупомянутого вязкого остатка, после
кратковременного перемешивания добавили 200 частей сырой резины, и всю смесь перемешивали в течение
нескольких часов. После выдерживания при комнатной температуре в течение 24 часов продукт разжижился,
превратившись в светло-коричневый раствор низкой вязкости. Затем смесь подвергли хлорированию, и после
паровой дистилляции, промывки и сушки получили продукт, удовлетворительный по содержанию хлора.
- 3. К 100 частям оксихлорида фосфора медленно добавляли 20 частей фосфорной кислоты (удельный
диаметр). 1.500) После того как выделение газообразной гидроэфирной кислоты прекратилось, смесь
ненадолго нагрели.
К 1500 частям товарного бензола добавили части указанной смеси и ненадолго перемешали. В эту смесь
добавили 150 частей сырой резины, и перемешивание продолжали в течение 4 часов. Было обнаружено, что
продукт после нескольких часов отстаивания, несмотря на наличие некоторых «гелеобразных» масс, плавно и
полностью хлорируется, превращаясь в жидкость с низкой вязкостью, при этом «гелеобразные» массы быстро
исчезают под воздействием хлорирования.
Обработанный раствор каучука, как и в предыдущих примерах, подвергали дистилляции с паром, а влажную
массу хлорированных продуктов конверсии каучука промывали и сушили, получая продукт,
удовлетворительный по содержанию хлора и растворимости в соответствующих растворителях. Благодаря
данному изобретению достигается ряд преимуществ. Таким образом, хлорирование осуществляется плавно и
без образования осадка или геля нерастворимой модификации хлорированного каучука, упомянутой выше.
Вновь можно использовать растворы или дисперсии с более высоким содержанием каучука, чем обычно. Так,
например, бензол, содержащий десять процентов.
Сырой каучук находится в очень вязком или гелеобразном состоянии, что совершенно непригодно для
проведения качественного хлорирования.
Как показывают приведенные выше примеры, при добавлении одной или другой из упомянутых выше смесей
или комбинаций в указанных пропорциях к одинаковым количествам бензола и каучука получается продукт,
который в конечном итоге разжижается, образуя раствор с низкой вязностью.
Изменение физического состояния делает раствор дисперсии резины более подходящим для действия хлора,
поскольку простое прохождение газа через жидкость вызывает достаточное перемешивание для
осуществления реакции. Это перемешивание дополнительно облегчается тем, что в ходе реакции жидкость
становится значительно жиже, пока в итоге не образуется раствор светлого цвета с очень низкой вязкостью.
701) — Дополнительным преимуществом является то, что избыток хлора, значительно превышающий
теоретическую потребность, не требуется, поскольку хлорирование легко осуществляется, тогда как в
отсутствие каких-либо из указанных выше реагентов 75 для получения растворимой модификации требуется
большой избыток хлора.
Еще одно преимущество заключается в том, что, поскольку реакция хлорирования продукта превращения
каучука протекает очень быстро и занимает сравнительно короткое время, возможность хлорирования
растворителя, как, например, в случае бензольных углеводородов, сводится к минимуму, и, следовательно,
эти сравнительно дешевые растворители могут быть использованы вместо более дорогих растворителей
хлорированных углеводородов, таких как четыреххлористый углерод, трихлорэтилен и тому подобные. 90
Дополнительным преимуществом является то, что хлорированный каучук, изготовленный в соответствии с
данным изобретением, даже при содержании хлора 30 процентов, обладает большей растворимостью в
соответствующих растворителях, таких как бензол, толуол, ксилол, нафта и тому подобное, чем продукты,
которые ранее производились и содержали 60 процентов или более хлора.
Полученный в результате данного изобретения хлорированный продукт конверсии каучука растворим в
бензоле и его гомологах, галогенированных углеводородах и тому подобном, образуя растворы, не
обладающие липкостью, которые могут быть приготовлены в концентрациях до 30–30% твердых веществ,
сохраняя при этом относительно низкую вязкость. Такие растворы, с добавлением пластификаторов или без
них, могут использоваться в качестве лаков, эмалей или основы для других видов лакокрасочных материалов,
а также в качестве сред для электроизоляционных целей.
Полученный в результате данного изобретения хлорированный конверсионный продукт 115 рубибера может
быть измельчен до очень мелкого порошка, и в этой форме, с использованием или без использования
подходящих наполнителей, может быть отформован под воздействием тепла и давления. - 120 Дата: 16
марта 1932 г.
H1. Дуглас Элкингтон.
Химик-консультант и дипломированный патентный поверенный, 23, Холборн, Лондон, E.C.1.
Представитель заявителя.
396,1B41 396,154 5 ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Способ производства продуктов переработки каучука, а также хлорированных и бромированных продуктов из
него.
1, Фредерик Стэнли Шэдболт, член Американского института архитекторов, проживающий по адресу:
Блэкберн, Дарвен, Ланкашир, Англия, гражданин Великобритании, настоящим заявляет о характере данного
изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем
заявлении:
Данное изобретение относится к производству продуктов переработки каучука, а также к производству
хлорированных и бромированных продуктов, получаемых из него.
В спецификации № 332 762 описан способ производства продуктов переработки каучука и изделий из них,
заключающийся в обработке каучука оксигалогенидами фосфора или их смесями с галогенидами фосфора
или другими агентами, разлагающими каучук, если это необходимо, в присутствии органической жидкости,
инертной к указанным соединениям фосфора и вызывающей набухание или растворение каучука.
Согласно данному изобретению, способ производства продуктов переработки каучука заключается в
обработке сырого или измельченного каучука в присутствии растворителя агентом, который состоит из или
содержит соединение, включающее фосфор, кислород и хлор, причем доля кислорода в указанном
соединении больше, чем в оксихлориде фосфора (ОХФ), и может представлять собой продукт, полученный
частичным гидролизом пентахлорида фосфора или оксихлорида фосфора, или их смеси, либо остаток,
полученный перегонкой смеси пентахлорида фосфора и/или оксихлорида фосфора и фосфорной кислоты,
например, ортофосфорной кислоты. Количество каучука обычно достаточно для получения примерно
10%-ного раствора или дисперсии по весу, а количество реагента составляет около 20% от веса каучука; при
использовании других подходящих растворителей, таких как хлорированные, процентное содержание каучука
по весу меньше, приблизительно пропорционально более высокой удельной плотности этих растворителей,
так что получаемые растворы или дисперсии имеют приблизительно тот же вес каучука на объем
растворителя, что и в случае бензола.
Вещество может быть смешано с растворителем, и к нему может быть добавлена резина, либо вещество
может быть добавлено к раствору или дисперсии резины в растворителе. На практике оказалось более
удобным добавлять резину в растворитель, содержащий это вещество.
Вещество может быть получено частичным гидролизом пентахлорида фосфора или оксихлорида фосфора,
предпочтительно водой или водяным паром, например, в случае оксихлорида фосфора, обработкой этого
вещества примерно пятью процентами или более от его веса воды, но существенно меньшим, чем
теоретическое количество воды, необходимое для полного гидролиза, которое составляет приблизительно
8,5 процента; или же вещество может быть получено добавлением фосфорной кислоты, например
ортофосфорной кислоты, или ее растворов к пентахлориду фосфора или оксихлориду фосфора, причем
соотношение количеств двух компонентов этих смесей регулируется количеством воды, содержащейся в
фосфорной кислоте или ее растворе; или, в качестве альтернативы, вещество может быть получено в виде
нелетучего вязкого остатка, который образуется при выпаривании или перегонке любой из вышеупомянутых
смесей.
Обработка раствора или дисперсии каучука с помощью данного вещества может проводиться при обычной
температуре или при более высоких температурах, ниже точки кипения растворителя. Для ускорения
процесса обработки, при желании, ее можно проводить под воздействием ультрафиолетовых лучей, а во всех
случаях механическое перемешивание, хотя и не является обязательным, предпочтительно дополняет этот
процесс.
Через несколько часов, продолжительность которых зависит главным образом от количества используемого
реагента, обработанный раствор или дисперсия каучука становится жидким по консистенции и приобретает
красновато-коричневый цвет. Когда все «гелеобразные» массы исчезают, растворитель удаляется любым
удобным способом, например, простой перегонкой, перегонкой в вакууме, паровой перегонкой или с помощью
устройств, включающих пленочную или распылительную сушку, или же твердое вещество может быть
получено осаждением в нерастворителе, таком как спирт. На удобном этапе, 110 либо до, либо после
удаления растворителя, продукт конверсии очищается от минеральных кислот. Этого можно добиться,
например, путем стирки буквы S! )6,1la4 1 1 i 1 l11 J раствор и/или твердое вещество с водой и/или
щелочными растворами, процесс, облегчаемый использованием механических устройств, и промытый
материал, содержащий лишь следы производных фосфора, соответствующим образом высушивается в
вакууме или! другими способами.
Приведенные ниже примеры, в которых компоненты указаны по весу, иллюстрируют, как процесс данного
изобретения по производству продуктов переработки резины может быть реализован на практике.
1. К 100 частям оксихлорида фосфора медленно добавляли 10 частей воды, продукт слегка нагревали для
удаления избытка газообразной соляной кислоты, после чего реагенту давали остыть.
К 2000 частям коммерчески чистого бензола добавили 40 частей вышеупомянутого реагента, после
перемешивания смеси в течение нескольких минут добавили 200 частей сырой резины и продолжали
перемешивание в течение двух часов. После выдержки в течение дополнительных десяти часов при
комнатной температуре 925°C процесс разжижения завершился.
Смесь подвергли паровой дистилляции, а влажный остаток обработанной резины промыли и высушили в
вакууме.
2. К 100 частям оксихлорида фосфора медленно добавляли 10 частей воды, после чего продукт перегоняли,
оставляя вещество в виде вязкого осадка в перегонном аппарате.
К 1500 частям коммерчески чистого бензола добавили 25 частей вышеупомянутого вязкого остатка в качестве
реагента, после кратковременного перемешивания добавили 150 частей сырой резины, и всю смесь
перемешивали еще три часа. После выдерживания в течение 24 часов при комнатной температуре продукт
разжижился, превратившись в светлый раствор с низкой вязкостью. Раствор выпаривали в пленочном
сушильном устройстве, а твердый продукт обрабатывали разбавленным водным раствором каустической
соды в шаровой мельнице, затем отфильтровывали, промывали водой и сушили.
- 3. Была приготовлена смесь из 2000 частей трихлорэтилена и 20 частей реагента в виде частично
гидролизованного оксихлорида фосфора, приготовленного, как описано в Примере 1, перемешивалась в
течение нескольких минут, затем к ней было добавлено ТОЛЬКО частей измельченной резины, и
перемешивание продолжалось в течение нескольких часов. После завершения процесса сжижения
растворитель выпаривали в пленочном сушильном аппарате, а твердый продукт затем измельчали и
обрабатывали способом, описанным в Примере 2.
Полученные в результате данного изобретения продукты переработки каучука обладают высокой прочностью
и сравнительно высокой твердостью при комнатной температуре, но при нагревании примерно до 1000 °C
размягчаются, становятся податливыми и пластичными. Это свойство может быть изменено в различной
степени с помощью добавления соответствующих пластификаторов, таких как те, которые указаны ниже.
Растворы этих продуктов в большинстве распространенных растворителей, таких как бензол, углеводороды,
хлорированные углеводороды, нефтяные дистилляты, скипидар, сложные эфиры и тому подобное, могут быть
приготовлены в значительно более высоких концентрациях и с гораздо более низкой вязкостью, чем это
возможно с сырым или измельченным каучуком. Такие растворы можно получить практически без изменения
цвета, а при испарении они образуют пленки, которые отличаются исключительной прозрачностью (80) и
лишены непрозрачности и липкости.
Продукты переработки каучука, полученные в соответствии с данным изобретением, могут использоваться в
коммерческих целях в качестве термопластичных материалов, а при растворении в соответствующих
растворителях с подходящими пластификаторами, такими как те, которые обычно используются с
нитроцеллюлозой, например, дибутилфталат, этил абиетат, триэрезилфосфат, продукты, продаваемые под
торговым названием 90 Сипалин, растительные масла и тому подобное, могут использоваться для
производства пленок, листов, лент и тому подобного. Растворы этих конверсионных продуктов с добавлением
или без добавления пластификаторов, 95 таких, как упомянутые выше, могут быть с успехом использованы в
качестве покрытий или лакокрасочных материалов, как сами по себе, так и в сочетании с известными и
признанными лакокрасочными составами, в любом случае 100 с добавлением или без добавления пигментов.
Известно, что сырой или измельченный каучук, растворенный или диспергированный в подходящих
растворителях или набухающих агентах, может быть обработан хлором для получения коммерчески
полезного вещества, обычно известного как хлорированный каучук. Фли означает, что предложенный или
используемый до сих пор метод хлорирования каучука в растворителе имеет тот недостаток, что на ранних
стадиях реакции образуется относительно нерастворимая промежуточная модификация хлорированного
каучука. Если исходный раствор или дисперсия каучука имеет низкую концентрацию, скажем, около двух-трех
процентов, то нерастворимый частично хлорированный каучук осаждается в хлопьевидном состоянии; но в
растворе или дисперсии, содержащем около десяти процентов, концентрация хлорированного каучука
снижается.
концентрация хлорированного каучука, которая более желательна с практической точки зрения, приводит к
образованию губчатой или желеобразной массы.
В любом случае образование нерастворимой модификации препятствует плавному протеканию реакции,
приводящей к образованию растворимой формы хлорированного каучука, поскольку это ухудшает тесный
контакт реагентов, особенно при использовании высоких концентраций. Нерастворимая форма 138 a 396,154l
проходит через смесь. После пропускания газа через смесь в течение приблизительно двух часов
растворитель удаляли методом паровой дистилляции, а влажную массу хлорированного продукта промывали
от минеральных кислот и сушили в вакууме.
При измельчении продукт превратился в бледно-желтый порошок, и при проведении анализа было
обнаружено 36 процентов связанного хлора.
5.
К 100 частям оксихлорида фосфора (75 кДж) медленно добавляли 10 частей воды, после чего продукт
перегоняли, оставляя в перегонном аппарате вязкий осадок.
Часть этого «вязкого остатка» была добавлена к 2000 частям коммерчески чистого бензола (80%), после
непродолжительного перемешивания было добавлено 200 частей сырой резины, и вся смесь
перемешивалась в течение нескольких часов.
После выдерживания при комнатной температуре в течение 24 часов продукт разжижился, превратившись в
светло-коричневый раствор низкой вязкости с концентрацией 85%.
Затем раствор перемешивали с 40 частями твердого карбоната натрия и хлорировали.
После этого растворитель выпаривали в подходящем аппарате для пленочной сушки (90), а твердый продукт
измельчали с разбавленным раствором каустической соды в шаровой мельнице. Полученный измельченный
продукт отфильтровали, промыли водой и высушили. 95 6. К 100 частям оксихлорида фосфора медленно
добавляли 30 частей фосфорной кислоты (удельная плотность 1,500), и после прекращения выделения
соляной кислоты смесь нагревали в течение короткого времени.
Часть этой смеси была добавлена к 1500 частям коммерчески чистого бензола при перемешивании, затем
было добавлено 150 частей сырой резины, и перемешивание продолжалось в течение 4 часов. Было
обнаружено, что продукт после нескольких часов отстаивания, несмотря на наличие некоторых
«гелеобразных» масс, плавно и полностью хлорируется, превращаясь в жидкость с низкой вязкостью, при
этом 110 «гелеобразных» масс быстро исчезают в процессе хлорирования. Хлорированные твердые
вещества в этом растворе были извлечены, как и в предыдущем примере 5, с помощью аппарата для
пленочной сушки, а затем обработаны, как описано в нем, что позволило получить продукт с
удовлетворительным содержанием хлора и растворимостью в соответствующих растворителях.
Благодаря данному изобретению обеспечивается несколько сотен преимуществ. Хлорирование
осуществляется плавно и без образования осадков или гелей нерастворимых осадка хлорированного каучука,
подобных тем, что описаны здесь. упомянуто выше. Кроме того, растворы или дисперсии с более высоким
содержанием каучука, чем обычно, могут быть emDlovedl. Например, бензол, содержащий десять процентов
сырого каучука, находится в очень вязком или гелеобразном состоянии, а полученная модификация очень
прочная. Из-за этого явления даже в хорошо контролируемых условиях трудно получить, а тем более
воспроизвести, хотя бы умеренно удовлетворительные результаты.
Однако, согласно данному изобретению, было установлено, что растворы или дисперсии каучука,
подвергнутые описанной выше обработке, становятся значительно менее вязкими и хорошо поддаются
хлорированию.
Согласно данному изобретению, процесс производства хлорированных продуктов конверсии каучука
заключается в хлорировании продуктов конверсии каучука, полученных в соответствии с описанным выше
процессом.
Следует понимать, что в данном случае растворитель должен быть таким, чтобы используемый галоген не
оказывал на него негативного воздействия с точки зрения процесса.
Хлорирование может проводиться при обычных температурах или, при необходимости, при более высоких
температурах, а до и/или во время хлорирования в раствор обработанного каучука могут добавляться
основные вещества, такие как карбонат натрия и/или вода.
После завершения хлорирования растворитель удаляют любым удобным способом, например, простой
перегонкой, перегонкой в вакууме, паровой перегонкой, устройствами для пленочной или распылительной
сушки, или же твердое вещество могут быть получены осаждением в нерастворителе.
например, алкоголь. Хлорированный продукт очищают от избытка хлора и свободных минеральных кислот
путем обработки водой или щелочными растворами до и/или после удаления растворителя, причем этот
процесс облегчается использованием механических устройств, а промытый материал, содержащий лишь
следы производных фосфора, соответствующим образом сушат в вакууме или другими способами.
Приведенные ниже примеры, в которых компоненты указаны по весу, иллюстрируют практическое
применение процесса изобретения по производству хлорированных продуктов конверсии каучука:
4. К 100 частям оксихлорида фосфора медленно добавили десять частей воды, затем продукт слегка нагрели
для удаления избытка газообразной соляной кислоты и дали остыть.
К 2000 частям коммерчески чистого бензола добавили часть приготовленного таким образом реагента, смесь
перемешивали в течение нескольких минут, а затем добавили 200 частей сырой резины, и перемешивание
продолжали в течение нескольких часов. После отстаивания в течение ночи разбавление раствора
завершилось, после чего его перемешали со 100 частями воды и пропустили газообразный хлор 396,154
396,154, что совершенно непригодно для удовлетворительного хлорирования. Как показывают приведенные
выше примеры, путем добавления реагента в указанных пропорциях к тем же количествам бензола и каучука,
конечным продуктом является раствор с удивительно низкой вязкостью. Это изменение физического
состояния делает раствор или дисперсию резины более подходящим для действия хлора, а простое
прохождение газа через жидкость вызывает достаточное перемешивание для протекания реакции. Это
перемешивание и реакция еще больше ускоряются по мере протекания хлорирования, поскольку жидкость
становится намного жиже и, в конечном итоге, образует раствор бледно-желтого цвета с очень низкой
вязкостью.
— Еще одно преимущество заключается в том, что не требуется значительного избытка хлора сверх
теоретической нормы, поскольку хлорирование легко осуществляется; тогда как в отсутствие этого вещества
для получения растворимой модификации хлорированного каучука требуется большой избыток хлора.
Ещё одним преимуществом является то, что, поскольку реакция хлорирования продукта превращения каучука
протекает быстро и имеет сравнительно короткую продолжительность, возможность хлорирования
растворителя, как, например, в случае бензольных углеводородов, сводится к минимуму, и, следовательно,
эти сравнительно недорогие растворители могут быть использованы вместо более дорогих растворителей
хлорированных углеводородов, таких как четырёххлористый углерод, трихлорэтилен и тому подобные.
Наконец, процесс, описанный в данном изобретении, имеет то преимущество, что хлорированные продукты,
даже при содержании хлора 30%, обладают большей растворимостью в соответствующих растворителях,
таких как бензол, толуол, ксилол, нафта и тому подобное, чем продукты, полученные ранее и содержащие
60% или более хлора. Более того, хлорированные продукты, полученные в соответствии с данным
изобретением, дают в бензоле и его гомологах, галогенированных углеводородах и тому подобном растворы,
которые не обладают «липкостью» и даже при концентрации твердых веществ до 30-40% сохраняют
Соседние файлы в папке патенты