Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_11296
.pdf
кровати состоит из четырех шарнирно соединенных секций 9, 10, 11 и 12, причем внутренняя секция 9
шарнирно 115 прикреплена в точке 13 к штифту, установленному на L-образном кронштейне 14, закрепленном
на боковом элементе 6, причем кронштейн предпочтительно съемно закреплен на боковом элементе 6
болтами 15 с гайками-барашками. Секции каркаса кровати 9-12 имеют обычную конструкцию, включающую
боковые планки, образующие опоры для пружинного матраса, а боковые планки могут поддерживаться
отдельно жесткими поперечными распорками 16. Самая задняя промежуточная секция 10 шарнирно
поддерживается на верхнем конце стойки 17, которая шарнирно закреплена в точке 18 в каркасе дивана
вблизи его передней части, и стойка 17 соединена пружиной 19. к самой задней секции 9.
Сиденье 90 поддерживается звеньями 21 от секций 11 и 12 каркаса кровати, а ремень 22 соединяет сиденье с
поперечной балкой 23, шарнирно подвешенной между боковыми балками внешней промежуточной секции 11
каркаса кровати. Ремень 22 поднимает поперечную балку 23 и складывает ее в сторону секции 11 при
складывании кровати. Сиденье снабжено опорными ножками 24 для его поддержки в положении, показанном
на фиг. 1, а каркас матраса может быть снабжен обычной поворотной подставкой для ног 25, управляемой
пружиной 26. Пружина 27, прикрепленная своими концами к выступам на промежуточных секциях 10 и 11,
помогает выдвигать каркас кровати в разложенное положение.
Сиденье не прикреплено непосредственно шарнирно к передней панели каркаса дивана 8, а крепится к ней с
помощью рычажного механизма, подробно показанного на фиг. 3, 4 и 5.
Рычажный механизм включает в себя кронштейн 28, который крепится к боковой части 6 болтами 29 с
гайками-барашками, и кронштейн 28 имеет фланец 28a, образованный пазами 28b для винтов, благодаря
чему кронштейн может быть отсоединённо привинчен к передней панели 6. Кронштейн 28 также удобно
образует монтажную пластину для шарнира 18 сиденья 17. К нижней стороне сиденья в передней его части
прикреплена передняя панель 30, и относительная глубина передних панелей 8 и 30 такова, что в закрытом
положении сиденья передняя панель 30 опускается близко к верхнему краю передней панели 8, как показано
на фиг. 3. К нижней стороне сиденья прикреплен кронштейн сиденья 31, соединённый с кронштейном 28
парой рычагов 32 и 33 и 34 и 35 соответственно. Рычаги 32 и 33 шарнирно соединены в точке 36, а рычаг 3?
Рычаг 33 шарнирно прикреплен к кронштейну 28 в точке 37, которая находится позади и ниже шарнира 38,
соединяющего рычаг 34 с кронштейном 28. Рычаг 33 шарнирно прикреплен в точке 39 к кронштейну сиденья
31 в точке, которая в положении, показанном на рис. 3, находится позади и выше шарнира, который шарнирно
соединяет рычаг 35 с кронштейном сиденья 31. Рычаги 34 и соединены шарнирно в точке 41, и рычаг 34
выступает за шарнир 665 41, образуя удлинитель 34a, который шарнирно прикреплен в точке 42 к рычагу 33.
Рычаг A изогнут, как показано на рисунке, чтобы не задевать верхний край передней панели 8, когда кровать
выдвинута и детали принимают положение, показанное на рис. 5 70. Следует отметить, что хотя рычаг 34
прикреплен к кронштейну сиденья 28 перед рычагом > 2, Рычаг 35, который шарнирно соединен с рычагом 34,
шарнирно прикреплен в точке 40 к сиденью ближе к передней доске 30, чем шарнир 39, соединяющий рычаг
33 с кронштейном сиденья 31. Следует также отметить, что шарнирный механизм 41 меньшей пары рычагов
34, 35 расположен внутри угла, образованного другой, большей парой шарнирных рычагов 32, 33, и что рычаг
34 соединен с рычагом 33 посредством удлинителя 34a, расположенного за шарниром 41. Такая конструкция
обеспечивает, что при раскладывании кровати передняя доска 30 сиденья поднимается достаточно высоко
над передней доской 8 каркаса дивана, и таким образом исключается любое трение между передней доской
30 и верхним краем передней доски 8. Описанный и проиллюстрированный рычажный механизм также
позволяет легко регулировать его под передние доски различной глубины. Передняя доска 8 может При
необходимости выступ на некоторое расстояние над верхним краем фланца 28a кронштейна 28, не вызывая
трения между верхним краем передней панели 8 и передней панелью сиденья 0, и, следовательно, рычажный
механизм может быть адаптирован к передней панели 8 большей глубины. Аналогично, рычажный механизм
M может быть адаптирован к передней панели 8 меньшей глубины таким образом, чтобы верхний край
фланца 28a выступал над верхним краем передней панели 8, в этом случае передняя панель сиденья 30
будет иметь большую глубину и будет перекрывать фланец 28a кронштейна дивана 28.
Также видно, что передняя панель 110 сиденья откидывается в сторону от передней панели каркаса дивана, и
что рычажный механизм обеспечивает конструкцию, которая образует эффективную опору для передней
части сиденья, когда изделие 115 развернуто в виде кровати, как показано на рис. 1, в этом положении
верхний край фланца 28а кронштейна 28 образует упор для рычага 34 и предотвращает дальнейшее
перемещение сиденья вниз.
Подпорка 27 служит для ограничения движения каркаса кровати при перемещении сиденья в закрытое
положение, а упор 43 предназначен для поддержки наружной секции 125 каркаса кровати в закрытом
положении.
Следует понимать, что описанный и проиллюстрированный механизм предусмотрен с каждой стороны
дивана-кровати I 3 C 412,308 412,308. Обращаясь к листу чертежей, сопровождающему данное полное
описание, на фиг. 7 и 8 показан диван-кровать описанного выше типа с модифицированным рычажным
механизмом в соответствии с изобретением, причем на рисунках показан каркас кровати в открытом и
закрытом положениях соответственно. Фиг. 9 представляет собой детальный вид того же рычажного
механизма в большем масштабе и в частично выдвинутом положении.
Как показано на фиг. 1 и 2, диван-кровать на фиг. 7 и 8 включает в себя каркас дивана, имеющий боковые
элементы 6, жестко соединенные со спинкой 7 и передней доской 8, причем каркас кровати состоит из
четырех шарнирно соединенных секций 9, 10, 11 и 12, из которых секция 9 шарнирно прикреплена в точке 13 к
кронштейнам 14, закрепленным на боковых элементах 6. Боковые планки секций 9 и 12 раздвинуты жесткими
поперечными распорками 16, а секция 10 шарнирно прикреплена к верхнему концу стойки 17, которая, в свою
очередь, шарнирно прикреплена в точке 18 к кронштейну каркаса дивана 28. Пружина 19 соединяет стойку 17
с секцией 10. Сиденье поддерживается звеньями 21 от секций 11 и 12, а ремень 22 соединяет сиденье с
изогнутой поперечной планкой 23, шарнирно подвешенной между боковыми планками секции 11.
В данном случае ремень 22 служит для предотвращения чрезмерного проворачивания вниз изогнутой планки
23 при складывании каркаса кровати. Сиденье имеет ножки 24 для его поддержки в положении, показанном на
рис. 7, а каркас кровати имеет обычную подставку для ног 25 с пружинным управлением. Шарнирно
соединенные звенья 27a и 27b, шарнирно прикрепленные к секциям 10 и 11 соответственно, заменяют
пружину 27, показанную на рис. 1.
Рычажный механизм для крепления сиденья к каркасу дивана включает в себя кронштейны 28,
прикрепленные к боковым элементам 6. Каждый кронштейн 28 имеет форму, описанную со ссылкой на фиг.
1-6, для съемного соединения с передней панелью 8. Рычажный механизм также включает в себя рычажные
рычаги 32, 33, 34 и 35, шарнирно соединенные в точках 36 и 41 соответственно, и имеющие рычаги 32 и 34,
шарнирно соединенные с кронштейном 28 в точках 37 и 38 соответственно. В этом случае шарнир 38
расположен вертикально или почти вертикально над шарниром 37. Рычажный механизм также включает в
себя планку сиденья 31a, прикрепленную к нижней стороне сиденья и проходящую близко к передней панели
сиденья, которая закрывается близко к верхнему краю передней панели дивана S, когда каркас кровати
сложен, как показано на фиг. 8. Планка сиденья 31a шарнирно соединена с рычагами 33 и 35 в точках 39 и,
соответственно, с шарниром 39. Находясь позади шарнира 40, когда каркас кровати сложен, как показано на
рис. 8, рычаг 34 выдвигается за шарнир 41, образуя удлинитель 34a, который установлен в точке 42 на рычаге
33. Следует отметить, что рычаги 33 и 35 на рис.
Ось 7-a прямая, тогда как соответствующие рычаги 33 и 35 на рис. 1-6 имеют загнутые концы. Рычажный
механизм, показанный на рис. 7-9, обладает всеми преимуществами механизма, описанного со ссылкой на
рис. 1-6, и имеет дополнительное преимущество в том, что планка сиденья 31a служит для усиления сиденья,
а также для соединения звеньев 21 с сиденьем. Очевидно, однако, что планка сиденья 31a может
представлять собой лишь короткий стержень, закрепленный на нижней стороне сиденья рядом с передней
панелью 30, а звенья 80 21 могут быть прикреплены к отдельной и более длинной планке сиденья, как
показано на рис. 1.
На фиг. 7-9 кронштейн каркаса дивана 28 снабжен зажимом 44, который удерживает стойку 17 от бокового
качания 85, когда каркас кровати разложен, как показано на фиг. 7. Ограничитель 43 поддерживает секцию 12
каркаса кровати, когда последний сложен. «Теперь, подробно описав и определив природу моего изобретения
и способ его осуществления, я заявляю, что то, что я
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_412309.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=412309&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB412309A
[]
Второе издание
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата принятия Конвенции (Германия): 18 января 1932 г. (412,309). Дата применения в Соединенном
Королевстве: 17 января 1933 г. № 1542/33.
Полная спецификация принята 28 июня 1934 г. (В данном случае образец предоставлен в соответствии с
разделом 2, подразделом 5 Законов о патентах и промышленных образцах 1907–1932 гг.) ПОЛНАЯ
СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство красителей и промежуточных продуктов для них, а также фотоэмульсий, сенсибилизированных
ими.
Мы, I G FARBENWD 5 USTRIE AXTIENGESELLSCHALT, акционерное общество, учрежденное в соответствии с
законодательством Германии, расположенное во Франкфурте-на-Майне, Германия, настоящим заявляем о
характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и
установлены в следующем заявлении.
Настоящее изобретение относится к производству красителей и промежуточных продуктов для них, а также к
применению красителей для сенсибилизации фотоэмульсий.
Уже известны сенсибилизаторы для фотографических эмульсий — симметричные и несимметричные
карбоцианиновые красители, содержащие два сходных или несходных гетероциклических ядра, связанных
незамещенной триметиновой цепью.
Для этой цели также были предложены тиокарбоцианины, замещенные у центрального атома углерода
триметиновой цепи алкилом, арильным или аралкильным фрагментом; в этих красителях два
гетероциклических остатка, связанных между собой триметиновой цепью, либо одинаковы (то есть красители
относятся к типу, описанному здесь как симметричные), либо различаются только природой алкильных
радикалов, присоединенных к их атомам азота. До сих пор не удавалось получить несимметричные
карбоцианины, замещенные у центрального атома углерода триметиновой цепи, в которых несимметричный
характер не зависит от каких-либо различий между радикалами, присоединенными к атомам азота.
В спецификации № 334706 (доступной для ознакомления в соответствии с разделом 91 Закона) предлагается
получать полиметиновые красители и промежуточные продукты путем реакции циклической аммониевой
соли, содержащей реакционноспособную метильную группу, или ее метиленового основания с соединением
общей формулы, в которой x — одновалентный остаток или заместитель, такой как NH, Cl, O-алкил или
O-ацидил, а R и R — водород, алкил, арил или аралкил; при этом, в зависимости от относительных
пропорций реагентов, получаются либо симметричные полиметиновые красители, либо промежуточные
продукты, которые могут быть сконденсированы с той же или другой циклической аммониевой солью или
метиленовым основанием для получения симметричных или несимметричных полиметиновых красителей.
Соединения указанной формулы называются иминоэфирами, иминоэфирами, амидинами и
иминогалогенидами; Однако использование соединений этих классов не позволяет получать несимметричные
красители, замещенные у центрального атома углерода полиметиновой цепи, поскольку в реакции между
эквимолекулярными пропорциями циклических аммониевых солей и соединениями этих классов, в которых
остаток R 1 является алкилом, арильным или аралкилом, не удалось выделить промежуточные продукты для
дальнейшей конденсации с образованием несимметричного красителя.
В соответствии с данным изобретением, симметричные и несимметричные карбоцианиновые красители, в
которых центральный атом углерода триметиновой цепи замещен алкильным, арильным или аралкильным
радикалом, получают путем конденсации соли четвертичного аммониевого основания, содержащего в
α-положении метильную группу, способную к реакции и соответствующую, например, общей формуле: f R/
Y=C, O, S, Se, R, RI \-CI-a N / X, где (R 1 и R 2 = алкил, арил), r = алкил, R = винилен, фенилен, нафтилен или
радикал полинуклеарной кольцевой системы, а X = анион, такой как Cl, Br, I, 2 412,309 SO 4 CH 3, C 104, с
β-тиоимидом в присутствии основного конденсирующего агента, соответствующего общей формуле,
например, пиридина. Главное преимущество производства:
SR 4, симметричные красители согласно настоящему изобретению заключаются в замене 2) R 3, в котором
дорогие ортоэфиры, ранее использовавшиеся, заменяются более дешевыми тиоимидами: однако 45 N'1 R 5,
изобретение также позволяет производить некоторые симметричные карбоцианины, которые ранее были
недоступны R 3 =алкил, арил или аралкил.
-5 R 4 =алкил. Несимметричные красители, замещенные в положении 50 R, =фенил или замещенный фенил,
центральный атом углерода трифенила. В приведенных выше формулах Y может представлять метиновую
цепь, которая может быть получена сначала с помощью серы, селена, кислорода или конденсации 1
молекулярной доли H 1 четвертичной аммониевой соли с примерно 1 t-группой, где H 1 и R 2 представляют
молекулярные доли тиоимидной 55 группы C, где R и R представляют эту конденсацию. Эта конденсация
проводится в присутствии кислотного конденсирующего агента, например, уксусного ангидрида, пропионовой
кислоты, алкильных групп, например, метилового ангидрида или ледяной уксусной кислоты, первой или
этильной группы, или арильных радикалов, для которых названные являются предпочтительными.
Конденсация 60, например, фенила, и R 1 и R могут быть, однако, также может проводиться нагреванием
одной и той же группы или разных групп r ing the Четвертичная аммониевая соль может быть алкильной,
например, метильной или тиоимидной, без каких-либо добавок. Этил R может представлять собой винилен,
впервые описанный метод, то есть конденсацию радикалов в присутствии кислоты 65 полинуклеарной
кольцевой системы, например, конденсирующего агента, предпочтительнее для получения красителей,
замещенных по центральному атому углерода триметина галогенидом, перхлоратом, алкилосульфатом,
пара-толуолсульфонатом, нитратом или любым другим подходящим анионом без каких-либо добавок. Для
тех, которые замещены по центральному атому углерода, предпочтительно использовать метод, описанный
впервые, то есть метод, который впервые описан ... был впервые описан, то есть метод, который был впервые
описан, то есть метод, который был впервые описан, то есть метод, который был впервые описан, то есть
метод, который был впервые описан, то есть метод, который был впервые описан, то есть метод, который был
впервые описан, то есть метод, который был впервые описан, то есть метод, который был впервые описан, то
есть метод, который был впервые описан, то есть метод, который был впервые описан, то есть метод,
который был впервые описан, то есть метод, который был впервые описан, то есть метод, который был
впервые описан, то есть метод, который был впервые описан, то есть метод, который был впервые описан
Этильная группа. Эта конденсация для арильного радикала, например, фенила или замещенного арильного
радикала, дает промежуточный продукт, который затем конденсируется в присутствии 75, например,
арильного радикала, замещенного основным агентом, например, пиридином, с алкильной группой или
алкоксильной группой четвертичной аммониевой солью. R4 обозначает алкил, например, метил, от того,
который используется для получения этилового, пропилового, бутилового, амилового или изоамилового
промежуточного продукта. Реакция для R5 обозначает фенил или замещенный фенил, например, фенил,
замещенный фенилом. Получение промежуточного продукта путем конденсации в присутствии кислоты с
помощью метильной группы или группы, содержащей азот, иллюстрируется следующим уравнением; В этом
случае, в общем случае, симметричные красители могут быть получены по формуле 1), Y — S, R — фенилен,
r — конденсирующая молекулярная доля метила, а X — йод, и в общем случае по формуле 2), R 3 — OH 3, R
4 — O2 H 5 и до 11 молекулярных долей тио, R 5 — 61 H 5:
S H CH 3 уксусная кислота )-KLC-H+H 5 C 6 Nzl=C-5 C 2 H 5 ангидрид H CHH 3 N H I LCHC -SC 2 Hg CH 3 I
412,309 Из промежуточного продукта может быть получен краситель, например, путем конденсации с
бензоселеназол этиодидом согласно следующему уравнению:
S H CH 3 H Se пиридин S H CH 3 H )-C=C-SC 2 H 5 +H -C Kc C-C H /\ I CH 3 I I C 2 H 5 H 3 +C 2 H 55 H+HI При
образовании промежуточного продукта следующим образом; в этом случае, просто нагревая компоненты без
каких-либо добавок, реакция, вероятно, протекает следующим образом: Ise R 3 is II,, CH H O нагревание S H C
2 H 5 N H -a 9 C=C-SC 2 Hs 5 CH 3 I I CH 3 I H S +C 6 H 5 N(-+H C 2 H 5 H /J-C=C-NHC 6 H 5 +C 2 H 55 H CH 3 I
S Образование красителя из этого промежуточного продукта, вероятно, происходит следующим образом:
C 2 H 5 H Se пиридин -C=C-IN Hf C 6 Hf 5 H-C t V N H /\ CH 3 I I C 2 H 5 SH C 2 H 5 H Se Cac C=t /V +C 6 H 5 NH
2 +HI I "<I I CH 3 C 2 H 5 Очевидно, что путем конденсации промежуточного продукта с той же четвертичной
аммониевой солью, которая использовалась для получения промежуточного продукта, будет получен
симметричный краситель. Таким образом, симметричные красители могут быть получены в одностадийном
или двухстадийном процессе.
Несимметричные красители, замещенные у центрального атома углерода триметиновой цепи, соответствуют,
например, следующей общей формуле:
YI | RI BY 41,,309 T В этой формуле Y -ancl Y 1 обозначает те же радикалы, что и в формуле I), R и R 1
обозначают те же радикалы, что и в формуле I), r и r' обозначают тот же радикал, что и в формуле I), X
обозначает те же радикалы, что и в формуле I), а R 3 обозначает те же радикалы, что и в формуле I), R и R 3
обозначают те же радикалы, что и в формуле I (формула I, формула ...
Несимметричный характер триметиновых красителей может быть обусловлен следующими причинами:
триметиновая цепь может быть связана с двумя различными ядрами, например, с ядром 15-бензиотиазола на
одном конце и ядром бензоселеназола на другом; или ядра, связанные с концами триметиновой цепи, могут
быть замещены различными радикалами, или одно ядро может быть замещено, а другое — нет, или они могут
содержать радикал сан в разных положениях, или они могут содержать разные радикалы в разных
положениях. Это иллюстрируется следующей формулой:
4) X Y H R H Y 1 4) ( I II 115) YH R 3 HY к C = C 14 | -X-" 1 6) YH R 3 H V V IC=Cr-XC 4 N- N-" 1 r ri -( H Re HY \I 1
I-l;I 'CC-C 1 ' Nr Несимметричный характер красителей может быть также обусловлен другими вариациями
заместителей, например, различием в радикалах r и r'. Бензольное ядро может быть заменено другими
ядрами, как будет видно из описания формул 1) и M). Заместители V и W могут обозначать любой
подходящий радикал, например, алкильную группу, например, метил или этил, или алкоксильную группу,
например, метоксильную группу или этоксильную группу, или галоген, или; аминогруппа или замещенная
аминогруппа, например, диалкиламиногруппа или ацилаиногруппа 45. Как симметричные, так и
несимметричные красители, получаемые в соответствии с изобретением, являются мощными
сенсибилизаторами для фотографических эмульсий галогенидов серебра.
Те несимметричные красители, чья несимметричная характеристика не зависит от каких-либо различий между
радикалами r и rl (см. приведенные выше формулы), до настоящего времени не были известны, и
фотографические материалы, содержащие эмульсию галогенида серебра, сенсибилизированную с помощью
такого несимметричного красителя, входят в сферу действия настоящего изобретения.
Приведенная здесь номенклатура является произвольной, но считается, что она обладает преимуществом
ясности. В случае красителей нумерация начинается с атома азота гетероциклического кольца, тогда как в
случае оснований нумерация начинается с Y гетероциклического кольца.
На прилагаемом рисунке показаны семь спектрограмм одной и той же желатино-бромированной эмульсии
серебра, содержащей около 4% йодида серебра, 70 № 1, не содержащей сенсибилизатора, № 2,
сенсибилизированной 1-этил-11-метил-61:71 бензо-мезометил-бензотиокарбоцианин йодидом, № 3 с
1:1-диэтил-61-метокси 75 мезоэтил-бензо-селено-карбоцианин перхлоратом, № 4 с 1-этил-11-метил-61:71
бензо-мезоэтил-бензотиокарбоцианин йодидом, 80 № 5 с
1:11-диэтил-61-метоксимезоэтил-бензотиобензоселенокарбоцианин йодидом, № 6 с 1:1
диэтил-мезоэтилбензотиобензоксокарбоцианин йодид 85 На спектрограммах абсциссы градуированы в
миллимикронах (мкм), а ординаты — в миллимикронах, обозначающих почернение исследуемой пленки.
Затемнение получают путем экспонирования пленки под углом 90°C на дифракционную решетку
спектрографа Carl Zeiss, Йена, снабженную дифракционной решеткой Роуленда, и освещения через щель в
камере лампой Initra мощностью 100 Вт. Щель в камере имеет семь ступеней, и пленка экспонируется таким
образом, что видна только седьмая ступень.
Красители получают в зависимости от желаемой растворимости в форме бромида, путем его перегонки
сначала в воде и уксусной кислоте, а затем при более высоких температурах (выше 2009 °C) с образованием
замещенного оксазоида.
Получение замещенных бензотиазолов и бензоселеназолов описано в Спецификации № 394,537.
Бензотиазолы, замещенные аминогруппами или замещенными аминогруппами, могут быть получены, как
описано в Спецификации № 400,951, или согласно следующему описанию: (а) Получение
2-метил-6-аминобензотиазола, соответствующего формуле H.2 NN H>NXCH 3, описано в Спецификации №
313,29 а.
(h) Основание Z-метил-5-аминобензотиазол, соответствующее формуле 6 '7 -s K 2 N HL Cbl, можно получить
путем восстановления соответствующего нитросоединения, способ получения которого известен (Фрис,
Аннален, том 454, стр. 177), например, железом и уксусной кислотой. Аминосоединение легко растворимо в
спирте, ледяной уксусной кислоте и бензоле. Оно легко перекристаллизуется из воды или бензола и образует
бесцветные кристаллы, которые плавятся при температуре около 103 °C.
(c) Для получения основания 2: 4: 6-триметил-7-аминобензотиазол, соответствующего формуле:
NHHCCH, йодид, перхлорат и т. д. используются в количестве, обычно используемом для
сенсибилизирующих красителей. В случае несимметричных карбоцианинов, замещенных метильной группой у
центрального атома углерода триметиновой цепи, это количество может составлять от 5 до 30 миллиграммов,
а в случае несимметричных карбоцианинов, замещенных этильной группой у центрального атома углерода, —
от 10 до 40 миллиграммов на килограмм готовой к литью эмульсии, которая содержит около 9% желатина,
4,5% галогенида серебра, а остальное — вода.
Однако изобретение не ограничивается указанными выше количествами; наиболее подходящее количество в
каждом случае будет определено путем нескольких сравнительных экспериментов. Красители могут
добавляться в эмульсию в виде растворов; подходящими растворителями являются спирты, например,
метилэтиловый спирт, который может использоваться в безводном виде или разбавленным водой. Красители
могут наноситься на эмульсию на любом этапе ее производства, но предпочтительно добавлять их в готовую
эмульсию до ее заливки.
Красители также могут наноситься путем покрытия нанесенного, но не высохшего, эмульсионного слоя
раствором сенсибилизатора, например, в водном или неводном метиловом или этиловом спирте, с помощью
валика для нанесения покрытия. Концентрация раствора зависит от скорости нанесения покрытия; например,
при скорости нанесения покрытия 20 см в секунду подходящий раствор может состоять примерно из 1 мг
сенсибилизатора, растворенного в 1 мл водного метилового спирта 50-процентной концентрации.
Другой способ включения сенсибилизатора в эмульсию заключается в обработке готового фотоматериала
раствором красителя. Такая обработка может быть следующей: фотоматериал, подлежащий сенсибилизации,
обрабатывают раствором, содержащим 1 миллиграмм
1-этил-11-метил-61:71-бензомезометилбензотиокарбоцианина йода, примерно в 50 мл водного раствора
метанола с концентрацией около 5% в течение примерно 5 минут.
Затем материал высушивают, после чего он готов к использованию.
Эти красители подходят для сенсибилизации эмульсии, полученной методом кипячения, а также для
сенсибилизации эмульсии, полученной аммиачным методом.
Подготовка основ, служащих исходными материалами для производства красителей, осуществляется
аналогично известным методам.
Замещенные бензоксазолы могут быть получены путем нагревания в перегонном кубе эквимолекулярных
количеств замещенного ортоаминофенола и уксусного ангидрида, при этом аминоацетиламиноксилидин,
имеющий формулу: CHHNCHNCOCH, соответствует 412,309 и превращается в соответствии с
процессом, описанным в Спецификации № 295,295, в 2-амино-
4: 6 диметил-7-ацетиламинобензотиазол, соответствующий формуле:
N/H \CO CH 3 H 3 C 6 S NH 3 CH 3 и плавится при температуре около 2850 °C. При кипячении этого
соединения с концентрированным водным раствором едкого щелочного вещества в соответствии со
спецификацией № 306590 оно расщепляется на соответствующий орто-аминомеркаптан, который может быть
отделен от реакционной смеси в виде меркаптида цинка. При нагревании с уксусным ангидридом получают
2-4-6-триметил-7-ацетиламинобензотиазол. После перекристаллизации из спирта это соединение образует
бесцветные кристаллы, плавящиеся при температуре около 208 °C. При омылении соляной кислотой
получают 2-4-6-триметил-7-аминобензотиазол в виде бесцветных кристаллов, плавящихся при температуре
около 280 °C.
Тафтотиазолы, замещенные в нафталиновом нуклеосоме, могут быть получены способом, аналогичным
следующему описанию:
2
Метил-8-метокси-α-нафтотиазол, соответствующий формуле OCOCHHN, может быть получен путем
превращения 2-амино-7-метоксинафталина HCONH уксусным ангидридом в его ацетильное соединение.
Последнее соединение, согласно методу Якобсона и Зильвальда (Berichte der deutschen chemischen
Gesellschaft, Vol 21, page 2627), превращается в тиацетосоединение с помощью пентасульфида фосфора.
Окислением тиацетосоединения феррицианидом калия в щелочном растворе получают
2-метил-8-метокси-α-нафтотиазол.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение: ПРИМЕР 1.
(а) Смесь 10 граммов 2-метилбензотиазолэтиодида, 7 граммов этилизотиоацетанилида и 25 мл уксусного
ангидрида кипятят около 4 часов в аппарате с обратным холодильником. После охлаждения и добавления
большого количества эфира выделяется густая коричневая жидкая масса. Эфир сливают, и массу снова
дважды промывают эфиром декантацией. Остаток растворяют примерно в 12 мл спирта при температуре
около 50-60 °C. После охлаждения в виде кристаллов выделяется промежуточный продукт, вероятно,
соответствующий формуле S H CH 3 J C= C-SC 2 H 5 C 2 H 5 I. Кристаллизацию можно ускорить, потерев
стенки сосуда стеклянной палочкой, а добавление эфира может увеличить выход продукта.
(б) 3 грамма промежуточного продукта 65, 3 грамма этиодида 2-метилбензотиазола, 15 мл пиридина и 2 мл
пиперидина смешивают и кипятят около 2 часов в аппарате с обратным холодильником. Краситель 1:11
диэтилмезометилбензотиокарбоцианин йодид, вероятно, соответствующий формуле, выпадает в осадок при
добавлении раствора йодида калия; его перекристаллизуют из спирта.
Спиртовой раствор красителя имеет максимум поглощения на длине волны около 550 нм.
Введенный в эмульсию галогенида серебра, краситель придает ей диапазон чувствительности от примерно
490 мкг/л до примерно 680 мкг/л с максимумом примерно при 590 мкг/л.
ПРИМЕР 2.
3
граммы промежуточного продукта 412,309 т j q ПРИМЕР 4.
3 граммы промежуточного продукта, описанного в Примере 1 (а), 4 грамма 50
2-метил-6:7-бензобензотиазолдиэтилсульфата, 17 мл пиридина и 2 мл пиперидина подвергаются
взаимодействию, как описано в Примере 2. Краситель
1:11-диэтил-41:51-бензомезо-55-метилбензотиокарбоцианин йодид, вероятно, соответствующий формуле:
Как описано в Примере 1 (а), 4 грамма 2-метил-4,5-бензобензотиазолдиметилсульфата и 12 мл пиридина
кипятят в течение 1-2 часов в аппарате с обратным холодильником. Краситель
1-этил-11-метил61,71-бензомезометилбензотиокарбоцианин йодид, вероятно, соответствует следующей
формуле:
X 5 H CH 3 H l i i 2# Is выпадает в осадок при добавлении раствора йодида калия. При фракционной
кристаллизации из спирта, unsy:
Метрический карбоцианин может быть отделен от побочных продуктов, образующихся при получении
красителя.
Спиртовой раствор красителя имеет максимум поглощения при длине волны около 565 нм.
Встроенный в галогенид серебра краситель придает ему диапазон чувствительности от примерно 495 мкФ до
690 мкФ с максимумом примерно на 610 мкФ. ПРИМЕР 1.
Смесь из 2 граммов промежуточного продукта intf, описанного в примере 1 (а), и 3 граммов 5-диэтиламино.
Метилбензотиазол этиодид и 10% пиридина нагревают до кипения, 2 мл.
Добавляют пиперидин, и все кипятят в течение 2–2 часов. Краситель 1:1 диэтил 61 диэтиламиномезомет 3
бензотиокарбоцианин йодид, вероятно, соответствующий формуле SH CH 3 H 53 < +, C=C _ CX 211 NC 2 H
5)e I ^ I,, C 2 H 5 C 2 H 5 осаждается добавлением раствора йодида калия. Путем фракционной
кристаллизации из спирта несимметричный карбоцианин может быть отделен от образовавшихся побочных
продуктов.
Спиртовой раствор красителя имеет максимум поглощения на длине волны около 585 нм.
Встроенный в излучение галогенида серебра краситель придает ему диапазон чувствительности от примерно
500 г до примерно 725 биб с максимумом около 620, который очень пологий.
CH-2cHre выделяется методом фракционной кристаллизации из спирта.
Спиртовой раствор красителя имеет максимум поглощения на длине волны около 565 нм.
Встроенный в эмульгатор галогенида серебра краситель придает ему диапазон чувствительности к мутациям
от примерно 500 мкГс до примерно -7670 мкГс с максимумом примерно на уровне 595 мкГс.
ПРИМЕР 5.
(а) Смесь из 10 граммов 2-метил-3-бензоселеназолэтиодида, 7 граммов 13-этилизотиоацетанилида и 15 мл
2-уксусного ангидрида кипятят в течение 5 часов.
При выдерживании реакционной массы в течение нескольких часов промежуточный продукт, вероятно, имеет
следующую формулу:
Yd D-C=C-SC 2 H 5 N C 2 H 5 2 выпадает в осадок в кристаллической форме. Осаждение может быть ускорено
добавлением эфира. 4 b) Смесь 3 2 грамм этого промежуточного продукта, 3 грамм 21 метилбензоселеназол
этиодида, 15 см³.
Раствор пиридина и 2 мл пиперидина кипятят около 3 часов. В результате получается краситель 1:1
'-диэтилмезометилбензойодид селенокарбоцианин, соответствующий, вероятно, формуле Of -5 Se H HH Se of
C _ "o ut Nub C,2 N 2 H 5 I:H 4.12,309. Спиртовой раствор красителя имеет максимум поглощения на длине
волны X около 555 мкм. Включенный в эмульсию галогенида серебра, краситель придает ей диапазон
чувствительности от примерно 500 мкм до примерно 675 мкм с минимумом около 605 мкм. EXA Mi PLE 6.
Смесь, состоящая из 32 граммов промежуточного продукта, описанного в Примере 5 (а), 6 граммов
5-диэтиламинобензотиазолэтиодида, 25 мл пиридина и 2 мл пиперидина, кипятят в течение 1–2 часов. Из
реакционной смеси несимметричный краситель I:
11-диэтил-61-диэтиламиномезометилбензоселенобензотиокарбоцианин йодид, вероятно, имеющий формулу
S-e H CH 3 H H eb I C 2 5 I -C 2 H 5 2 V, осаждается из реакционной смеси при добавлении раствора йодида
калия и очищается от побочных продуктов фракционной кристаллизацией.
Спиртовой раствор красителя имеет максимум поглощения при длине волны около 85 Å, введенный в
эмульсию галогенида серебра.
Краситель обеспечивает освещенности диапазон чувствительности от примерно 500 Нпо до примерно 715
мкФ с максимумом около 62, который очень пологий.
Ex Am PLE 7.
Смесь из 2 граммов промежуточного продукта, описанного в Примере 5 (а), 3 граммов
2-метил-4,5-бензобензотиазолдиметилсульфата, 20 мл пиридина и 2,5 мл пиперидина кипятят в течение 1,2
часов. Дальнейшая обработка аналогична примеру 5; в результате получают краситель
1,1-диэтил-6,71бензомезометилбензоселенобензотиокарбоцианин-йодид, вероятно, соответствующий
формуле 3,3,C2H5C2H. Спиртовой раствор красителя имеет максимум поглощения на длине волны около 570
Гц.
Введение красителя в эмульсию галогенида серебра придает ей диапазон чувствительности от примерно 500
пг до примерно 695 г/г с максимумом около 610 пг/г. ПРИМЕР: 8 грамм
5-метокси-2-метилбензоселеназолэтиодида, 7 мл этилизотиопропионанилида и 7 мл пиридина нагревают в
течение 1-1,5 часов на масляной бане при температуре около 130 °C.
при частом помешивании.
Затем реакционную смесь охлаждают примерно до 500 °C, и при этой температуре добавляют 10 мл
метанола и 11 мл метанола.
из водного раствора перхлората натрия 10-процентной концентрации. После дальнейшего охлаждения
краситель 1:1'-диэтил-6:61-диметоксимезоэтилбензоселено-65карбоцианин перхлорат выпадает в осадок: его
отделяют фильтрацией, промывают большим количеством эфира и перекристаллизуют из спирта. Краситель
получают в:
В форме зеленых, или часто медно-красных, кристаллов. Спиртовой раствор красителя имеет максимум
поглощения на длине волны около 580 пг.
Введенный в эмульсию галогенида серебра 75 краситель придает ему диапазон чувствительности от
примерно 500 мкЕд до примерно 710 г/л с максимумом примерно при 670 г/л.
Краситель, вероятно, соответствует следующей формуле: 80 53 S C -H j) S Hco c 71 OCH, c S rid CC 2 H-5 S H
3 GG 2 C=,o 3. Тот же краситель можно получить, заменив в этом примере этилизотиопропионнитранилид (I)
или этилизотиопропионтолуид (II) на этилизотиопропионанилид.
Se C 215 SC 2 H 5 AT Cg-C H 5 или C,-C -\ O, N CHI 1 CH 3 Ex AMOLE 9 (a) 10 грамм 2-метилбензотиазол
этиодида и 9 мл этилизотиопропионанилида нагревают в течение 4 часов до 1650–1700 °C при постоянном
перемешивании.
После охлаждения затвердевший расплав растворяют в 15 мл теплого спирта, а после охлаждения до 95%
раствор смешивают с эфиром.
Через короткое время промежуточный pro8 _41 ?,309 i i z i j i i -от примерно 500 uu до примерно 695 Aat с
максимумом 50 примерно на 630,tj, который очень плоский.
Проток разделяется, фильтруется, промывается эфиром и перекристаллизуется из спирта.
Очищенный продукт плавится при температуре 185°C - 1860°C.
(б) 5 граммов этого промежуточного продукта, 5 граммов 2-метил-5-метоксибензоселеназолэтиодида и 20 мл
пиридина нагревают вместе в течение примерно 14 часов на масляной бане при температуре 140 °C, так что
испаряется примерно половина использованного пиридина. Затем к реакционной смеси добавляют несколько
мкл 10-процентного водного раствора йодида калия и небольшое количество воды. После охлаждения
краситель 1:1'-диэтил-6-метокси-мезоэтил-бензотиоселенокарбоцианин йодид выделяется в виде кристаллов.
Краситель также может быть осажден добавлением большого количества воды. В этом случае он может
выделиться в виде масла, которое, однако, затвердеет после длительного отстаивания. Краситель
промывают эфиром и перекристаллизуют из спирта. Вероятно, он соответствует формуле N-,, IH_T 2 H' C 2 Hs
C 2 M 5 Спиртовой раствор красителя имеет большой максимум поглощения на длине волны примерно от 565
до 570 мкА.
Введение красителя в эмульсию галогенида серебра придает ему диапазон чувствительности от примерно
500 мкм до примерно 705 мкм с максимумом при приблизительно 650 мкм.
ПРИМЕР 10.
Применяя способ, описанный в Примере 9 (б), но используя смесь из граммов промежуточного продукта,
описанного в Примере 9 (а), 5 граммов 2-метил-4,5-бензобензотиазолдиметилсульфата и 20 мл пиридина,
получают краситель 1-этил-11-метил-61,71-бензомезоэтилбензотиокарбоцианин йодид, соответствующий
формуле. Спиртовой раствор красителя имеет максимум поглощения при длине волны около 570,z L.
Включенный в эмульсию галогенида серебра краситель придает ей диапазон чувствительности. ПРИМЕР 11.
При проведении реакции, описанной в Примере 9 (б), но с использованием 5 граммов промежуточного
продукта, описанного в Примере 9 (а), 5 гранов этиодида 2-метилбензотиазола и 20 мл пиридина, получают
краситель 1: 11-диэтил-мезоэтилбензотиокарбоцианин йодид, вероятно, соответствующий формуле
CHHH. Спиртовой раствор красителя имеет максимум поглощения при длине волны около 555 мкм.
Введение красителя в эмульсию галогенида серебра придает ему диапазон чувствительности от примерно
500 мкг до 61 000 Å с максимумом примерно при 5651 мкг.
ЭКЗАМЕН Pn LE 12.
Применяя способ, описанный в Примере 9 (б), но используя 4 грамма промежуточного продукта, описанного в
Примере 9 (а), 4,5 грамма диэтилсульфата 2-метил-6,7-бензобензотиазола и 1 л пиридина, получают
Соседние файлы в папке патенты