Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_11240
.pdf
Соединение метилилол, плавящееся при 1160 градусах Цельсия, нагревают примерно до температуры
плавления в масляной бане и добавляют около 0,5% бензолсульфоновой кислоты. Происходит немедленное
увеличение вязкости, и после некоторого времени нагревания масса коагулирует, образуя прочную, твердую,
эластичную смолу.
Смесь 50 частей соединения метилола 70 с 100 частями нормального пропилового спирта и 1 частью 10
водной соляной кислоты выпаривают. Остаток образует прозрачный, чрезвычайно гибкий эластичный слой. 75
ПРИМЕР 9.
70 частей мочевины и 70 частей диамида адипиновой кислоты (1 молекулярная доля мочевины и 1
молекулярная доля диамида адипиновой кислоты) кипятят с обратным холодильником в течение двух 80
часов с 400 частями 30-процентного раствора.
Водный раствор формальдегида с добавлением 2 частей водной соляной кислоты. После испарения воды
остается мягкая, эластичная, прозрачная, бесцветная масса, которая растворима в этиловом спирте, образуя
прозрачный раствор, и которая превращается в гибкую, прозрачную смолу при нагревании до 130 градусов
Цельсия. Варьируя относительные пропорции карбоновой кислоты, ПА-амида и мочевины, можно получить
более твердые или более мягкие эластичные продукты. Чем меньше используется мочевины, тем мягче
продукты.
ПРИМЕР 10.
350 Часть дигликолевой кислоты диамида 95 (температура плавления 180 градусов Цельсия) тщательно
смешивают с 300 частями триоксиметилена и нагревают в течение получаса, медленно повышая
температуру.
При температуре 100 градусов Цельсия смесь становится достаточно подвижной, и после нагревания в
течение получаса при этой температуре постепенно превращается в белую пластичную смолу.
Если конденсацию дигликоловой кислоты диамнида провести с водным раствором формальдегида и
добавлением примерно 0,5% водного раствора соляной кислоты при 100 градусах Цельсия, то после
нейтрализации кислоты и отгонки воды получают бесцветную транс-формальдегидную мягкую
водорастворимую смолу, которую можно перевести в более твердое состояние путем нагревания до 130
градусов Цельсия.
Если вместо дигликолевой кислоты диамида использовать диамид фталевой кислоты, получаемый путем
воздействия концентрированного водного раствора аммиака на фталимид, с добавлением водного
формальдегида и примерно 0,5% водного раствора соляной кислоты, то получается бледно-желтая
прозрачная смола, растворимая в воде и этиловом спирте.
Дата: 13 января 1933 года.
Дж. И. и Г. У. Джонсон, 4-7, Линкольнс-Инн-Филдс, Лондон, W C 2.
Агенты.
413,345 413,345 1 -1 ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
jlyqpents в производстве смолистых кандепсационных изделий.
1,
Джеймс Йейт, Дж. 9.05.2016, британский подданный, 47. «Линолийс Ими Филдс», в графстве Лондон,
джентльмен О. настоящим объявляет о создании данного изобретения (которое было передано мне из-за
рубежа компанией G-Farbe Aindustrie 4 «ieng,ellsclla-ct, из Франкфорт-он-Чейн, Герпитири, совместного
предприятия, товарного кооператива или компании, созданной в соответствии с законами и в том виде, в
котором оно должно быть выполнено и сформировано, что будет подробно описано и установлено в пункте А
следующим образом.
2
Иностранные корреспонденты обнаружили ценные продукты конденсации, такие как полиамиды 1 cl Sf,
которые можно получить, например, 1)ctlvarbo ylic acids, содержащие более 4 атомов углерода с
формальдегидом.
subst-ince while lieatip,, until resinificatlioll occurs.
Термин «формальдегидное вещество» подразумевает как формальдегид, так и его производные, такие как
три- или β-1-6-гидроксиапатит и мета-формальдегид.
2,5 и вещества Виелайно, формальдегид, Су гекс-ин-этилтетрамин, ацесульфам и тому подобное. В
результате реакции поли-4-амилов 7-итл-формальдегида в слабощелочной среде получают N-и-и-ти ...
В качестве подходящих исходных материалов могут быть e-nti 6 e i)виники открытой цепи и
маалифати-арпатитов и ароматических полигликолевых кислот, например, полиамиды адипиновой кислоты,
сублимированной кислоты, гелевой кислоты, -p'ht h-all i-e,' 'aci'd,', гексагидроксиловой кислоты, тиоловой
кислоты, фениленовой кислоты, замещенной 'p'o-ly', dsic эрбоксиловой кислоты, такие как acl Pq., htbalie ,6 id,
-дифеновая кислота, хлорированные фталоцианиновые кислоты и амины для - P,iyc"a боксиловой кислоты b_
ing N y A 4 le acidto able-,-"v,,add o h 760 i 1 ненасыщенные 6 жирные кислоты и последующая группа, и p Qlytb
Qsic dation жирных 50 'Soft par An ils, fats, fatty dared -'6 on tile, r 0,1 tt la ', enated Y W 1 U 61 ar a 6 "' _ c f 15
'ddrivatives c aci Rt,lhin',or D of W,q initial materiq-g mpy qls o conist Of p -alike, I ' jcarb-,5 xylic antics$ 60 ply g poly
Ap wich the carlon' chain' is' interrupted 3 W 1 1 a,of b 5 other atoms, b L 5 for example ami es e"arboxvlic Ceids, su
as di,-lyqol c, aci 4 li or di actylic,chcid, pplyami окисление F,oauets полиа 65 лилен 6-1 y 5 олов или
поликарбоновых кислот gpitalr-u"ng suiplii', -Таких как тиодигликолид, кислота' или дитиоди йе 1 ик, кислота или
полиамиды поликарбоновых кислот, замещенных нитро-енами, такие как имино-альфа-альфа 70
дипропионовая кислота и три-метилвинилтрикарбоновая кислота (N(CH'COOH)').
Получение амидов указанных карбоновых кислот осуществляется обычным способом, например, путем
воздействия растворов аммиака или сжиженного аммиака, или водных или этиловых спиртовых растворов
аммиака на соответствующую поверхность.
М -ли Джиалидес и или б прямое 11 обработанных' кислот ydth газообразный 80 аммиак при повышенном
tdin-peratqre, например, 20011 Centi Rrade, если это необходимо, при давлении выше атмосферного.
Tb e f a ehvd sibstanee может быть OTMA 1 использован в парообразных, твердых или диспергированных 85
e:>rln, триоксазолиллене, лилдксаметилентетрамин, ацеталях и растворах fo-,l aldhvde, или их lcyffier, в воде,
водных растворах tiqns или or,-anic, lv'nts- "при возможности; подходящие ormnic 90 .9,1 -,1 g ppic In S are, esp,
ally qx ci ygenatecl, more parfelularly h droxylated organic 1 y 1 solvents, as for example esters such as bu acetyl or
Iretones and especially t 1 le chols', such as -rnethvl, et 4-,vj, 95 butyl or ainvl ai'ob',pls', b enzyl спирт tmel AW
но-ениловый эфир, о итиловый пе, гликоль, M 9 л растворители также могут использоваться в виде растворов.
Примерами кислородсодержащих растворителей, не содержащих групп h dr xyl 100, являются жидкие эфиры,
такие как бойлацетал и диоксан. Преимуществом является использование 1 8 для; abofit 15 альде йод также
подходит в качестве материалов. Может быть получен cl in a, z 16 _ _ -X 0,y tbe, enof ca амиды карбоксильной
кислоты с 11 G aqie Qis forma eh e i присутствие f 4,kali.
W 6 g wqrki Tig with an aqlqgps fonna 1 d,h-,ycl, slution, a c)Mparativel,v 'Kigq Quls liqu 2 '4 is first, obtained from 115
g r,, g f QT example by distilling it off, for example at from 500 to 100 Centigrade in vacuio, is obtained an transparent,
limpid soft and plantable resin that issoluble in water and organic solvents, especially ethyl alcohol and glacial acetic
acid.
Если конденсацию проводить в присутствии очень малых количеств воды или в полном отсутствии воды, но в
присутствии органических жидкостей, особенно соединений, содержащих гидроксильные группы, то получают
также токсичные продукты, растворимые в спиртах или сложных эфирах, нерастворимые в воде и
отличающиеся хорошими водоотталкивающими и очень хорошими пленкообразующими свойствами, в
которых предположительно присутствуют эфиры, при условии, что использовалось соединение, содержащее
гидроксильные группы. В качестве органических веществ, содержащих гидроксильные группы, можно
упомянуть, например, спирты, такие как этиловый спирт, бутанол, бензиловый спирт, этиленгликоль и
глицерин, частично этерифицированные или этерифицированные многоатомные спирты, такие как
моноэтиловый эфир этиленгликоля, монофениловый эфир этиленгликоля и монокрезиловый эфир
этиленгликоля (получаемые конденсацией оксида этилена с коммерческой смесью изомерных крезолов),
этиленгликоль моноацетат, моно- и диглицериды, касторовое масло и гидроксикетоны. Особенно выгодно
использовать моно- или диглицериды, т.е. сложные эфиры глицерина, в которых гидроксильные группы
частично этерифицированы кислотами жиров или масел, такими как олеиновая кислота, линолевая кислота,
кислоты китайского древесного масла или моно- или диглицериды рицинолеиновой кислоты, благодаря чему
сначала получаются продукты, обладающие высокой растяжимостью в сравнительно тонких слоях и
способные затвердевать до менее растяжимых пленок, демонстрирующих высокую устойчивость к
многократному изгибу.
Конденсацию можно осуществить очень простым способом: умеренным нагреванием смеси полиамидов
многоосновных карбоновых кислот с твердым формальдегидом в отсутствие воды до температур, которые
существенно ниже температуры плавления амидов кислот, предпочтительно в диапазоне от 120 до 1300
градусов Цельсия; при проведении конденсации в присутствии растворителя используется температура
кипения растворителя.
Добавление конденсирующих агентов при проведении реакции целесообразно, но не является абсолютно
необходимым; в некоторых случаях исходные материалы могут уже содержать небольшое количество
свободной кислоты, оставшейся после их приготовления, и она может выступать в качестве конденсирующего
агента. В качестве конденсирующих агентов могут использоваться не только кислоты, такие как гидро-,
хлорные, серные, фосфорные, бензолсульфоновые, муравьиные и уксусные кислоты, а также сложные эфиры
полиосновных кислот, но и другие обычные вещества, например, соли, такие как бисульфат натрия,
первичные фосфаты щелочных металлов, вторичные и третичные фосфаты и карбонаты щелочноземельных
металлов, 70 карбонаты магния, цинка или свинца, основания, такие как аммиак, пиридин, оксиды магния,
кальция, цинка или свинца и щелочи, окислители, такие как перекись водорода и пероксид бензоила. 75 В
некоторых случаях целесообразно проводить конденсацию при повышенном давлении.
Оксамид не используется, так как он не образует смолистых продуктов, но превращается в оксалат аммония в
процессе конденсации.
Продукты конденсации обычно представляют собой бледно-окрашенные или бесцветные массы, легко
растворимые в жидких спиртах, таких как метиловый, этиловый, пропиловый или бутиловый спирты,
циклогексанол или эфиры и сложные эфиры полигидроксильных спиртов, все еще содержащих свободные
гидроксильные группы, и обладающие хорошими пленкообразующими свойствами. В зависимости от
используемых исходных материалов и от молекулярного соотношения в смеси амида кислоты и
формальдегида получают продукты конденсации с большим разнообразием свойств. Например, повышенное
содержание формальдегида приводит к образованию мягких и особенно эластичных продуктов, то же самое
справедливо и при использовании амидов длинноцепочечных кислот или смесей различных амидов.
Свойства продуктов конденсации могут быть дополнительно и выгодно изменены путем добавления до, во
время или после конденсации других органических веществ, особенно таких, которые сами способны
образовывать смолистые продукты с формальдегидом. К таким добавкам относятся, например, мочевина и ее
производные, а также амины, такие как анилин, которые могут реагировать с формальдегидом.
1 Продукты, получаемые в соответствии с пунктом 110 настоящего изобретения, могут также добавляться к
другим природным или искусственным смолам, например, к смолам из фенолов, анилина или мочевины и
альдегида, а также к продуктам конденсации многоосновных карбоновых кислот или их смесей с
одноосновными карбоновыми кислотами и многоатомными спиртами.
В этих случаях достаточно небольшого количества амидоформальдегидных смол на основе карбоновых
кислот, чтобы уменьшить хрупкость, характерную для многих природных и искусственных смол.
Продолжая нагрев, повышая температуру или нагревая конечные продукты конденсации при температурах
выше их точки размягчения, при желании 125 с помощью ускорителей отвердевания, таких как кислоты или
вещества, способные отщеплять кислоты, например, хлорид аммония или бензалхлорид и тому подобное,
можно превратить растворимые продукты конденсации 130 418,345 4183,845 в твердое, неплавкое и
нерастворимое состояние. Это отвердевание обычно осуществляется при температурах в диапазоне от
примерно 1000 до примерно 180 градусов Цельсия, что несколько выше температур, используемых для
конденсации. Так, например, нагрев осуществляется при температуре около 100 градусов Цельсия, когда
конденсация проводится в кипящем этиловом спирте, при температуре около 120 градусов Цельсия, когда
конденсация проводится в кипящей воде, и при температуре от примерно до примерно 180 градусов Цельсия,
когда конденсация проводится в отсутствие растворителя. Полученные таким образом продукты обладают
очень хорошими механическими свойствами. Обладает отличными свойствами, а также высокой гибкостью и
эластичностью при изгибе.
Если процесс термического отверждения проводится под давлением, например, от 150 до 500 килограммов на
квадратный сантиметр, как, например, в прессе с ударной вязкостью при температуре около 1,50 градуса
Цельсия, или в устройствах, используемых для литья под давлением, получаются эластичные и податливые
прессованные изделия. Аналогичным образом могут быть изготовлены изделия различной формы с
использованием других порошков, применяемых при литье под давлением, и/или бумаги, дерева, металла и
подобных наполнителей.
Таким образом, продукты конденсации, полученные в соответствии с данным изобретением, пригодны для
широкого спектра промышленных целей, например, в качестве добавок к лакам или смолам, таким как
шеллак, копаты, канифоль, мочевино-формальдегидные смолы, фенолформальдегидные смолы или
алкидные смолы, при производстве искусственных материалов, таких как искусственная кожа, для
изготовления прессованных изделий, ламинированных листов и пленок, в качестве пропиточных агентов для
текстильных изделий и в качестве связующих агентов для абразивных материалов.
Следующие примеры дополнительно иллюстрируют, как данное изобретение может быть реализовано на
практике, но изобретение не ограничивается этими примерами. Детали указаны по весу.
ПРИМЕР 1.
Смесь многоосновных карбоновых кислот (температура плавления 90 градусов Цельсия, температура
кипения 185–220 градусов Цельсия при 8 миллиметрах ртутного столба, кислотное число 546), полученная
путем окисления жирных кислот железнодорожного масла азотной кислотой, например, как описано в
спецификации.
Вещество № 395840 нагревают с газообразным аммиаком до 2000 градусов Цельсия, предпочтительно в
закрытом сосуде, до тех пор, пока вода перестанет переходить через него, как описано в спецификации №
17414 A D 1911. Полученный неочищенный амид кристаллизуют из горячей воды, и его температура
плавления составляет 165 градусов Цельсия.
50 Части этого амида нагревают при температуре от 120 до 1800 градусов Цельсия с 25 частями
триоксиметилена при интенсивном перемешивании в течение часа. Происходит пенообразование и
выделение формальдегида, образуется прозрачная, тягучая смола медово-желтого цвета, которая
нерастворима в воде и растворима в спиртах, таких как метиловый, этиловый, пропиловый или бутиловый
спирты, циклогексанол или эфиры и сложные эфиры многоатомных спиртов, все еще содержащих свободные
гидроксильные группы. При добавлении очень небольшого количества (примерно 1 на тысячу по весу смолы)
соляной кислоты происходит желатинизация жидкой смолы с образованием неплавкого и нерастворимого
продукта, напоминающего мягкую вулканизированную резину. Аналогичный продукт конденсации можно
получить при кратковременном нагревании при температуре от 1400 до 1600 градусов Цельсия.
Если выпарить этиловый спиртовой раствор все еще плавкой смолы (85%), останется эластичная, гибкая
пленка с высоким блеском.
Если конденсацию проводить в присутствии 25 частей моноглицерида линолевой кислоты, получают
высокоэластичный, упругий продукт, легко растворимый в этиловом спирте и водостойкий. При нагревании до
180 градусов Цельсия эта смола переходит в нерастворимое, но при этом водостойкое состояние.
ПРИМЕР 2.
Части диамида адипиновой кислоты с температурой плавления 221 градус Цельсия нагревают в обратном
холодильнике с 250 100 частями 30-процентного водного раствора формальдегида и 2 частями
концентрированной водной соляной кислоты в течение 2 часов, при этом происходит полное растворение
диамида адипиновой кислоты. После охлаждения и фильтрации от незначительного количества твердых
частиц сравнительно вязкую жидкость отделяют от воды в вакууме при температуре около 600 градусов
Цельсия. Остается прозрачный плавкий продукт конденсации, который растворим в воде и этиловом спирте,
но нерастворим в диэтиловом эфире, а также в алифатических и ароматических углеводородах.
При нагревании продукта конденсации примерно до 1200 градусов Цельсия происходит превращение с
отщеплением формальдегида, в результате чего образуется неплавкий продукт, который лишь незначительно
набухает в этиловом спирте и воде.
Если водный раствор смолы нагревать некоторое время при температуре 120 градусов Цельсия, то после
испарения воды из раствора остается бесцветная, гибкая пленка твердого блеска, которую невозможно
поцарапать ногтем. Пример 3.
части смеси амидов кислот, полученной обработкой смеси поликарбоновых кислот, полученной окислением
парафинового воска оксидами азота при температуре от 190 до 2000 градусов Цельсия, предпочтительно в
закрытом холодильнике, при добавлении небольших количеств, примерно по 1/4 от объема смеси,
нагреваются до кипения в течение 3 часов с 0/2 частями 30-процентного водного раствора формальдегида и
0/5 частью 30-процентного водного раствора гидрохлорида. Затем вода удаляется нагреванием в вакууме при
температуре около 60 градусов Цельсия. Оставшаяся очень вязкая жидкость нагревается в течение примерно
10 минут при температуре 140 градусов Цельсия. cl Centic rade.
Таким образом, при расщеплении формальдегида он превращается в прозрачную, бледно-желтую, мягкую,
все еще липкую смолу, которая все еще растворима в этиловом спирте, но нерастворима в воде. Если смолу
разбавить, она превращается при температуре 17011 градусов Цельсия в очень эластичную смолу.
В охлажденном состоянии нити могут вытягиваться, а при температуре 1800 градусов Цельсия материал
затвердевает, превращаясь в неплавкий, нерастворимый, резиноподобный продукт.
4.
2,5 100 части смеси амидов кислот, полученной обработкой смеси полиосновных кислот, полученной
окислением кислот железнодорожного масла.
Азотная кислота с аммиаком при температуре от 1900 -30 до 20011 'остров - кипятилась под' обратным
холодильником в течение нескольких часов с 50 частями триоксида металла J 00 частями нормального
бутилена 61 'аил '5-'частью 30-процентного водного раствора пергиа.
33 Полученный вязкий раствор оставляет после испарения бутана и нагревания в течение часа при
температуре 1,5 °C очень эластичную, гибкую смолу, растворимую в бутане. ПРИМЕР а.
части смеси, используемой в литературе, 2 'Oiil E \inhale, 11 a ' 'I flowed for ' hours with 5,0 parts of
oxvlR-Iettlivlelie in 200 parts of ethylene, glycol moiio-etlivl ether as solvent with an addition of 1 part of concentrated a
ueo vise q lie aininonia Ir-he oils Sollution is vapored in vacuch The resiclue-''is a.
Только вязкая жидкость, растворимая в этиловом спирте, практически нерастворимая в воде и быстро
превращающаяся в твердую эластичную смолу при дальнейшем нагревании до примерно 1200 градусов
Цельсия с добавлением небольшого количества кислоты, скажем, 0,5% от количества гранул, упомянутых
выше.
RM-AMPLE 6.
Раствор диамида адипиновой кислоты нагревают в обратном холодильнике с 0,0 частями тиосульфата
метилена и 20,6 частями этиленгликоля, ниоцианина 9 Y 1 e-ther (4, получаемых конденсацией оксида
этилена с коммерческой смесью изомерных крезолов). После охлаждения получают вязкую жидкость (0 T) ON
6,3, которую можно превратить в прозрачную мягкую смолу, растворимую в белле J E-1 i-2 lfp LE, 7.
части дианида бетаидной кислоты нагревают до 740 раз в течение 1 часа (JO -'Ueilti rad'e с 70 частями S 3 o
процентов формальдегида, а также кипятком e 4 вежливых Vo Уссия -c-ar Affer 4 codlig, the r'stiltiii Solu _ 'I n tion
soliclifi'e'to' er,ystlltliic Inass which,' '75 after-dry 1 stalline powd In is a m ilte cr ell caving a morality point 'of 150 3
Centiae, parts of the cli,,,,e 1,101 ecimpoiill(l al d 1 clt cinder S thus' obi Ine are lea O loili 1 i 6 reff dei-iser for-0 but 4,
hours W ith if M par S bz norrinal' biinol and parts 6 f -,1 a"cial aeefi'c';"iacid T ll e Sdi -viseou: solution is ne uti- i
iiseci:-, witli tertiary odiiirii ffliosphate and after 8 S filtering, off salts dire 'evaporation of t h e: e N t a N d ' Ii 6 a t in &
the for about"l liour -at 1,50 Centi-rade leaves films DO EXA-MPLE 8.
части '-трио' а М амиды получения b, xiait; sova Denii oll жирные ae d wftli a 1 1 ' '-'t eic are ied ell with 100 parts of
a 30 per-den't i q'u e es', i s forffiardeli vlesbiutioll, of p 6 dssi' m-' niii' ac Iear solution is for' m e U"'d: TE 6;ii-letli,161
co-hpundp:rle cipitafed from the IOG dried -,t't fr 6 iii 'a"bol-i 50 to about c 760 The mitliylol compound which melts at
1160 Penti Qrade' is"lieatel to about' 'the metina temperature in an oilhath and 10,1 db.
Олут''05 Пе ент ' из И'диизен-су 1 Дхени'е кислота -ис ад(л'ед линмклиа 6 'iiid-reas-d в -the -y rates place и после
нагревания в течение некоторого времени, tli, mas's cot 2 uilates to aive a t 6 tlzh, solid elastic resin 110 Смесь 50
порций металлического соединения и 100 частей нотинального ропилового спирта 61 и 'of 1 part of' водной
соляной кислоты выпаривают. Остаток образует -прозрачный экстремально Iv fip-,ible 115 elastic 1,ver.
EXAIXPLE P_ части ur',?
i, и 70 частей ad 1 ple acid di 7 aim:-ide ( 1 молекулярная доля мочевины и 17 молекулярная доля 120 ddipic
Acid cli,lrllide) r,6 фиксированы в течение двух 1 i 6 d A с 400 iarts a 30 процентов.
водный раствор формилклелд с лициальным 1. Вопрос 1 части водного раствора соляной кислоты. После
добавления в воду образуется мягкий 25-прозрачный раствор, который растворим в воде. 1 1 1 1 1 11-C
алеолфол, дающий чистый раствор, превращается в гибкую прозрачную смолу путем нагревания (HPO4).
Благодаря относительному соотношению амида карбоновой кислоты и мочевины можно получить более
твердые или более мягкие эластичные продукты. Чем мягче продукт, тем меньше используется мочевины.
ПРИМЕР 10.
350 Часть дигликоловой кислоты диамида (температура кипения 180 градусов Цельсия) тщательно
смешивают с 300 частями триоксиметилена и нагревают в течение получаса, медленно повышая
температуру.
При температуре Цельсия смесь становится довольно подвижной, и после нагревания в течение получаса при
этой температуре постепенно превращается в белую эластичную смолу.
ПРИМЕР 11.
250 Части диамида ортофталевой кислоты, получаемого путем взаимодействия концентрированного водного
раствора аммиака с ортофталимидом, кипятят в обратном холодильнике вместе с 300 частями
30-процентного водного раствора формальдегида, предварительно смешанного с разбавленной водной
соляной кислотой до тех пор, пока концентрация ионов водорода не достигнет значения pH 3,0. После
кипячения в течение 1 часа получают прозрачный, вязкий раствор, который после дальнейшего
кратковременного кипячения образует очень вязкий бесцветный сироп. Сироп отделяют от надосадочной
водной жидкости и нагревают до температуры около 150 градусов Цельсия, получая таким образом
бесцветную, прозрачную, несколько хрупкую смолу, растворимую в этиловом спирте, растворы которой после
испарения растворителя образуют твердые пленки с высоким блеском.
Если конденсацию проводить в присутствии 5 частей карбоната калия, полученный сироп затвердевает,
превращаясь в белую, не очень твердую массу, которая также превращается в прозрачную, бесцветную и
твердую смолу, растворимую в этиловом спирте при нагревании примерно до 150 градусов Цельсия.
Превращение промежуточного сиропа в смолу можно ускорить путем добавления к нему небольших
количеств кислоты, например, соляной кислоты, или веществ, которые, подобно хлориду аммония, образуют
кислоты при нагревании.
Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что то, что
я 55
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_413346.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=413346&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB413346A
[]
а 'Л В И ' < t 4,j
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: 13 января 1933 г. № 1227/3 $ 3 41. Полная окончательная версия: 8 ноября 1933 г.
Окончательная версия принята к публикации: 13 июля 1934 года.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве фосфатных материалов из костей и тому подобного или относящиеся к
нему.
Компания W Ve, THE CHEMICAL AND MIETALLURGIOAL CORPORATION LIMITED, расположенная по адресу:
Astmoor Works, Runcorn, Cheshire, британская компания, и Джон Уоллес Крэбтри, расположенный по адресу: "I
Hollies", Halton Brook, Runcorn, Cheshire, британский подданный, настоящим заявляют, что данное
изобретение имеет следующий характер:
Данное изобретение включает усовершенствования в производстве фосфатных материалов из костей и
подобных материалов или относящиеся к нему.
При производстве желатина из костей обычно удаляют минеральные компоненты (в основном
трикальцийфосфат) с помощью слабой соляной кислоты перед экстракцией желатина. Трикальцийфосфат
можно считать перешедшим в раствор в виде монокальцийфосфата, который является водорастворимой
солью. Затем к раствору монокальцийфосфата (после отделения от нерастворимой органической части кости)
добавляют достаточное количество известкового молока для осаждения фосфата в виде нерастворимого
дикальцийфосфата.
Однако полученный продукт представляет собой дигидрат CaHPO·21HO, и связанное содержание воды
удалить совсем непросто. В обычных условиях сушки продукт остается стабильным, имея состав,
приблизительно соответствующий указанному выше, и такой продукт широко представлен на рынке.
Такой материал можно обезвоживать нагреванием, но это имеет недостатки, заключающиеся в
обесцвечивании продукта, образовании в нем пирофосфатов и снижении содержания свободной фосфорной
кислоты.
Согласно настоящему изобретению, гидратированный дикальцийфосфат нагревают, предпочтительно до
кипения, в суспензии в воде, а затем сушат. Установлено, что высушенный продукт обезвоживается даже при
сушке при низких температурах, которые не ухудшают цвет и не приводят к образованию пирофосфатов.
Более того, содержание PO и кислотное число очень близки к теоретическим значениям.
Предпочтительно, чтобы суспензию после кипячения фильтровали без охлаждения перед сушкой.
Данный продукт имеет особую ценность при производстве разрыхлителей, улучшителей муки и тому
подобного.
Датировано 13 января 1933 года.
BOULT, WADE & TENNANT, 111 & 112, Hatton Garden, London, E.C 1, дипломированные патентные
поверенные.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве фосфатных материалов из костей и тому подобного или относящиеся к
нему.
Мы, компания T-in E CHE Mrl CAL AND METALLURGICAL CORPORATION LIMITED, расположенная на заводе
Astmoor Works в Ранкорне, графство Чешир, британская компания.
Джон Уоллес Крэбтри из «Холлиса», Хиалтон Брук, Ранкорн, Чешир, подданный Великобритании, настоящим
заявляет о характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны
и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение включает в себя усовершенствования, касающиеся производства фосфатных
материалов из костей и тому подобного.
При производстве желатина из костей обычно удаляют минеральные компоненты (в основном
трикальцийфосфат) с помощью слабой соляной кислоты перед экстракцией желатина. Трикальцийфосфат
можно считать перешедшим в раствор в виде монокальцийфосфата, который является водорастворимой
солью. Затем к раствору монокальцийфосфата (после отделения от нерастворимой органической части кости)
добавляют достаточное количество известкового молока для осаждения фосфата в виде нерастворимого
дикальцийфосфата.
Однако полученный продукт представляет собой дигидрат Ca HL PO 4 2 H 2O, и связанное содержание воды
удалить совсем непросто. В обычных условиях сушки продукт остается стабильным, его состав
приблизительно соответствует указанному выше, и такой продукт широко представлен на рынке.
Обезвоживание такого материала возможно путем нагревания, но это имеет недостатки, заключающиеся в
обесцвечивании продукта, образовании в нем пирофосфатов и снижении содержания свободной фосфорной
кислоты.
Ранее предлагалось нагревать растворы фосфатов для осаждения из них дикальцийфосфата.
Например, описание британского патента.
В патенте № 4371/87 описывается получение гидроксида натрия из моно- или динатрийфосфата в растворе
путем добавления к нему известкового молока. Реакцию следовало проводить при повышенной температуре,
и было заявлено, что в результате образуется осадок двуосновного фосфата кальция из маточного раствора
гидроксида натрия.
И снова, в британской патентной заявке №.
388,66:3 Было предложено получать безводный дикальцийфосфат путем предварительного растворения
минерального трикальцийфосфата в растворе, содержащем монокальцийфосфат и избыток свободной
фосфорной кислоты,³ а затем кипячения этого раствора.
Кроме того, сообщалось, что А.
Де Сехультен (см. «Всеобъемлющий трактат по неорганической и теоретической химии» Дж. У. Млеллера,
том III, стр. 881) получил кристаллы безводного дикальцийфосфата путем нагревания гидратированной соли с
водой в пробирке при 150 °C. Обработка при этой температуре потребовала бы использования сверхвысокого
атмосферного давления. Мы обнаружили, что дегидратация протекает практически до конца при
атмосферном давлении даже при температурах ниже точки кипения воды.
Таким образом, настоящее изобретение включает способ получения дикальцийфосфата (Gai PO 4), не
содержащего или практически не содержащего связанной воды, путем нагревания предварительно
приготовленной суспензии гидратированного дикальцийфосфата в воде (например, до кипения) при
атмосферном давлении, отделения твердых веществ и последующей сушки продукта.
Изобретение также включает способ получения безводного дикальцийфосфата, включающий сначала взятие
фосфатного материала (например, кости), экстракцию из него трикальцийфосфата разбавленной
минеральной кислотой, осаждение гидратированного дикальцийфосфата из полученного раствора
известковым молоком и последующее обезвоживание его путем нагревания в суспензии в воде (например, до
кипения) при атмосферном давлении, отделение твердых веществ и сушку продукта. Продукт из нагретой
суспензии предпочтительно фильтруют (например, вакуумной фильтрацией) в горячем состоянии, а
оставшуюся воду удаляют выпариванием.
Сушка может быть эффективной при повышенной температуре, например, путем пропускания потока воздуха
при температуре приблизительно 600 °C.
над продуктом.
Установлено, что высушенный продукт обезвоживается даже при сушке при низких температурах, не
приводящих к образованию профосфатов или изменению цвета безводного материала. Более того,
содержание P2O и значение «кислотности», указанные ниже, очень близки к теоретическим значениям.
Данный продукт имеет особую ценность в качестве ингредиента при производстве разрыхлителей,
улучшителей муки и тому подобного.
Следующие примеры демонстрируют превосходное обезвоживание, достигаемое в соответствии с настоящим
изобретением, по сравнению с обезвоживанием, достигаемым путем нагревания твердого гидратированного
материала.
Гидратированный дикальцийфосфат сначала получали, согласно известному способу экстракции из кости,
путем контролируемого осаждения известковым молоком из раствора трикальцийфосфата в разбавленной
соляной кислоте. Осажденный дикальцийфосфат приблизительно соответствовал формуле CaHPO·2HO.
Затем осадок помещали в фильтр-пресс, и фильтр-прессовый осадок обрабатывали следующим образом: 10
05 ЭКСПЕРИМЕНТ I.
6.3 Килограммы влажного фильтрационного осадка, содержащего гидратированный дикальцийфосфат, были
высушены в потоке воздуха при температуре около 60 °C.
Высушенный и частично обезвоженный продукт весил 2,8 килограмма, и при анализе образца высушенного
продукта было обнаружено содержание POO 41,29 %, тогда как теоретически рассчитанное содержание
PO CaEPO составляет 52,2 % 115. Затем «кислотность» высушенного продукта оценивали путем
добавления избытка децинормального раствора едкого натрия к взвешенной порции и обратного титрования
избытком щелочи стандартной кислотой с использованием фенола-фталеина в качестве индикатора.
Предполагалось, что реакция протекает согласно уравнению: 3 CalIPO + 2 NaOH = NaHPO +
Ca(PO) + 2tOO 125. Таким образом оцененная «кислотность» соответствовала 42,7 мл
децинормального раствора едкого натрия на один грамм высушенного продукта, тогда как теоретически
рассчитанная «кислотность» должна была бы потребовать 49 0 130 413 346 413 346 центов децинормальной
каустической соды на грамм безводного материала.
Эксплимент II.
6.3 Затем килограммы влажного фильтрационного осадка растворили в 45 литрах воды и нагрели до кипения
при атмосферном давлении.
Затем гуатин был удален из твердого вещества вакуумной фильтрацией, пока оно еще было горячим.
Остаточное твердое вещество затем сушили в точно таких же условиях, как и в эксперименте I. В данном
случае было получено 2,25 килограмма обезвоженного продукта, который при анализе показал содержание
POC 48,91 % и кислотность, соответствующую 46,6 см³.
децинормальной концентрации каустической соды на грамм материала.
Как видно, результаты эксперимента II демонстрируют заметное улучшение по сравнению с результатами
эксперимента I как по содержанию P20, так и по показателю «кислотности». Значения эксперимента II
показывают...
не совсем соответствуют теоретически рассчитанным значениям, и предполагается, что это может быть
объяснено тем, что исходный материал, а именно дигидрат дикальцийфосфата, не совсем соответствует
формуле Cal PO 21 i {, а содержит небольшой процент фосфата кальция с другой основностью.
Теоретически дигидрат дикальцийфосфата имеет расчетное содержание PO 41,3%. Рассчитывая исходя
из начальной и конечной массы, а также содержания PO³ в безводном продукте из Примера IT, было
установлено, что 94,7% радикала PO, присутствующего во влажном фильтр-прессовом осадке, было
извлечено в конечном безводном продукте.
Полученный безводный дикальцийфосфат имел заметно более зернистую текстуру, чем продукт, полученный
в эксперименте I, и, кроме того, был заметно белее по цвету.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_413347.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=413347&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
Соседние файлы в папке патенты