Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_10940
.pdf
чертежи, на которых рисунок 1 представляет собой поперечный разрез клапана.
На рисунке 2 представлен увеличенный поперечный разрез посадочного кольца и головки клапана,
показанных на рисунке 1, на рисунке 3 — вид клапана с углом 75°, а на рисунке 4 — боковой вид в
направлении стрелки 5 на рисунке 3, показывающий индикатор, который может быть встроен в клапан,
показанный на рисунке 1. 80 В данном описании одинаковые порядковые номера указывают на одинаковые
детали.
В представленной конструкции имеется металлический корпус клапана 10, снабженный входным и выходным
патрубками 11 и 12 соответственно, ведущими от соответствующих фланцев 13 к центральной камере или
каналу 14, который закрыт сверху крышкой 15. В этой центральной камере 14 находится посадочное кольцо
16, предпочтительно из коррозионностойкой стали 90, такой как никель-хромовая легированная сталь,
которое с преимуществом может быть съемным и имеет осевой канал 17, предназначенный для закрытия
головкой клапана 1'8, которая установлена на внутреннем конце 95 шпинделя клапана 19, проходящего через
крышку. Эта головка клапана 18 также предпочтительно изготовлена из никель-хромовой легированной стали,
а шток клапана 19 снабжен резьбой 20, так что при вращении 100 головка клапана может быть перемещена в
контакт с кольцевым седлом клапана, расположенным на вставленном посадочном кольце 13, тем самым
герметизируя отверстие через посадочное кольцо и перекрывая все сообщения от входа к выходу, или же
указанная головка клапана может быть перемещена в обратном направлении для открытия клапана.
Взаимодействующие поверхности седла на седловом кольце и на головке клапана имеют плоскую форму, что
обеспечивает улучшенную посадку, а также имеется кожух для седла клапана, который представляет собой
выступающую стенку 21 на седловом кольце 16, расположенную таким образом, чтобы окружать головку
клапана 18 115, когда клапан закрыт или слегка открыт. Таким образом образуется углубление, в которое
утоплено седло клапана, и которое имеет значительно больший диаметр, чем это седло. Головка клапана 18
имеет зазор 120° в этом кожухе 21, благодаря чему образуется тонкое кольцевое отверстие.
Между собственно седлом клапана и указанным отверстием седловое кольцо и/или головка клапана
выполнены таким образом, чтобы обеспечить промежуточную камеру 22. Например, головка клапана может
быть скошена по нижнему периферийному краю (как на 18а), а у основания кожуха 21 может быть кольцевое
углубление (окружающее клапан) в вертикальной стенке или кожухе, в который головка клапана входит через
небольшие клапанные отверстия, образуя между внутренней частью указанного кожуха и внешней стороной
головки суженное или проволочное отверстие, расположенное на стороне высокого давления собственно
клапанного отверстия, при этом между суженным отверстием и собственно клапанным отверстием также
предусмотрена расширительная камера, соединенная последовательно с ним. Следует также отметить, что в
предлагаемой конструкции головка клапана установлена на валу клапана с возможностью вращения и может
несколько качаться на нем. Согласно настоящему изобретению, запорный клапан включает в себя седло,
головку клапана, расположенную таким образом, чтобы садиться на него, суженное или проволочное
отверстие, соединенное последовательно с собственно отверстием клапана, которое образуется при отрыве
головки от седла, причем это отверстие образовано на стороне низкого давления отверстия клапана, и
расширительную камеру между отверстием и отверстием, сообщающуюся со стороной высокого давления
головки только через собственно отверстие клапана, благодаря чему при открытии клапана происходит
незначительное расширение через отверстие в камеру, давление в которой немедленно возрастает до
давления на стороне высокого давления клапана, а основное расширение происходит из камеры через
суженное отверстие, характеризующуюся плоскими соприкасающимися поверхностями на седле и головке
клапана.
Удобно, что клапан снабжен подвижным элементом, перемещающимся вместе с головкой клапана, для
быстрого открытия указанного запорного отверстия после заданного небольшого перемещения головки
относительно ее седла. Требуемый эффект может быть достигнут с помощью (как в предыдущем
предложении) так называемого закрытого или маскированного клапана, в котором, помимо самого седла и
части или головки, устанавливаемой в него, имеется дополнительный элемент, который служит для
ограничения площади, доступной для прохождения газа при определенных углах открытия, при этом
запорный клапан, разумеется, используется таким образом, что такое ограничение происходит на стороне
выпуска самого клапана. Например, может быть углубление или выемка, в которую утоплено седло клапана и
которая предназначена для размещения головки клапана через небольшие клапанные отверстия, а также для
обеспечения между ней и указанной головкой тонкого или проволочного отверстия. Иными словами, головка
клапана плотно прилегает к указанному углублению, и основная часть процесса волочения проволоки
происходит через тонкое отверстие между внутренней и внешней сторонами головки клапана, при этом
следует понимать, что при большей степени открытия головка клапана выдвигается из указанного углубления.
Предпочтительная конструкция запорного клапана согласно данному изобретению, в частности, 418,744
(седло), расположенное напротив указанной фаски, при этом образуется кольцевая камера, как показано на
рисунке 2.
Таким образом, при работе указанного клапана, когда головка клапана 18 слегка отвинчивается от седла, пар
проходит через предусмотренное таким образом отверстие клапана в кольцевую камеру 22, но его выход из
этой камеры ограничен из-за тонкого кольцевого отверстия. Следовательно, давление в указанной камере
немедленно повышается до уровня давления на входной стороне седла клапана, и волочение проволоки по
посадочным поверхностям не происходит, а вместо этого пар расширяется через кольцевое отверстие. Таким
образом, разрушительному воздействию высокоскоростного пара подвергаются не посадочные поверхности
самого клапана, а внутренняя часть кожуха 21 и периферия головки клапана 18, взаимодействующая с ним
(поверхности которой ограничивают кольцевое отверстие). По мере дальнейшего открытия клапана головка
клапана 18 извлекается из кожуха 21, но на этом этапе эффективное отверстие достаточно велико, чтобы не
вызывать опасного вытягивания проволоки.
Следует отметить, что желательно устанавливать головку клапана 18 на вал клапана 19 таким образом,
чтобы она могла совмещаться с седлом и вращаться на валу при соприкосновении с седлом. Таким образом,
вал клапана снабжен на своем крайнем внутреннем конце фланцем или грибовидной головкой 23 и частично
сферической торцевой поверхностью 24. Этот фланец 23 вставлен в углубление 25 внутри головки клапана
18, а его частично сферическая поверхность 24 упирается в конец указанного углубления, в то время как
головка клапана удерживается в положении с помощью детали 26, которая свободно охватывает вал клапана
19 за фланцем и ввинчивается в углубление в головке клапана.
Это изобретение имеет не только практическое применение! Это применимо к прямоточному клапану,
показанному на рис. 1, но также подходит и к угловому клапану, показанному на рис. 3. В этом клапане один
фланец 13 расположен ниже корпуса клапана и вместе с ведущим к нему паропроводом расположен под
углом, близким к прямому углу, к другому фланцу 13 и ведущему от него паропроводу 12.
На рис. 3 и 4 показан индикатор, отображающий положение клапана.
Этот индикатор, который также может применяться к прямоточным клапанам, включает в себя воротник с
острым краем 33, закрепленный на шпинделе 19 над перемычкой 27, и соответствующую индексную пластину
34, закрепленную на указанной перемычке.
Другие характеристики описанного выше запорного клапана, как правило, соответствуют стандартной
практике. Вкратце, на крышке 15 камеры 14, содержащей головку клапана и посадочное кольцо, имеется
перемычка 27 из бронзы или другого металла, поддерживаемая двумя прочными стойками 28, ввинченными в
указанную крышку. Этот мост имеет резьбу, например, квадратную, для приема резьбовой части 20 вала
клапана 19, внешний конец которого снабжен маховиком 29 или подобным ему, предпочтительно
установленным на квадратном основании.
Таким образом, вращая маховик 29, вал клапана 75 ввинчивается через мостик, и клапан открывается или
закрывается. Для предотвращения утечки пара вдоль штока клапана в месте его прохождения через крышку
предусмотрена сальниковая прокладка или уплотнение 30. Эта 80-я прокладка может быть изготовлена из
любого одобренного материала и устанавливается внутри отверстия в верхней части крышки, которое имеет
плоское основание, сжимаясь внутри этого отверстия кольцом 31, которое окружает шпиндель, и 85 может
быть отрегулирована в указанное отверстие. Для этой цели воротник может быть снабжен выступами,
расположенными друг напротив друга (которые, поскольку они перпендикулярны плоскости, в которой
изображена фиг. 1, не показаны), через которые проходят 90 шпилек, ввинченных в верхнюю часть крышки,
так что, затягивая гайки на концах этих шпилек, воротник может быть вдавлен в отверстие для сжатия
сальникового уплотнения. Торцевая поверхность воротника, соприкасающаяся с набивкой, 95 плоская.
В качестве альтернативы торцевые поверхности воротника 31 и внутреннего отверстия могут иметь
коническую форму, как это часто бывает в сальниках.
Следует отметить, что описанные в предыдущем абзаце конструктивные особенности, которые в основном
характерны для паровых запорных клапанов в их обычном исполнении, могут быть изменены без отступления
от изобретения. 105 Теперь, подробно описав и определив природу моего изобретения и то, каким образом
оно предназначено...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_418745.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=418745&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB418745A
[]
Образцы были
В данном случае предоставлено в соответствии с разделом 2, подпунктом 5 Законов о патентах и
промышленных образцах 1907–1932 годов.
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата заключения конвенции (Германия): 26 апреля 1932 года.
418,745 Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве):. 26 апреля 1933 года. № 12,182/33.
Завершено: октябрь. 26, 1934.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Улучшение сенсибилизации фотографических эмульсий.
Мы, 1. Компания G. FARBLININDUSTRIE AKTINGESELLSCHAFT, акционерное общество, учрежденное в
соответствии с законодательством Германии, расположенное во Франкфурте-на-Майне, Германия,
настоящим заявляет о характере данного изобретения и способе его осуществления, которые будут подробно
описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к сенсибилизации фотоэмульсий.
Уже известно, что эмульсии галогенидов серебра сенсибилизируются с помощью карбоцианинов,
замещенных в бензольном ядре i5. При правильном выборе заместителей такие красители, по сравнению с
незамещенными красителями, обладают повышенной сенсибилизирующей способностью.
Данное изобретение основано на открытии того, что карбоцианины, в которых в одном или обоих бензольных
кольцах, присоединенных к гетероциклическим кольцам, две пара-позиции к атомам углерода, общим для
бензольного и гетероциклического колец, заняты сходными или несходными одновалентными заместителями,
или совместно метилендиокси- или этилендиоксигруппой, значительно превосходят другие замещенные
красители. Было установлено, что красители, замещенные в каждом из указанных положений в одном или
обоих бензольных кольцах, превосходят по своему сенсибилизирующему действию красители, замещенные,
например, только в одном из указанных положений в каждом или любом из бензольных колец, или
дизамещенные красители, в которых заместители присутствуют в других положениях бензольного кольца, или
даже тризамещенные красители. Подходящими красителями для настоящего изобретения являются
красители, полученные из следующих формул:
", H, R6 H,"/ 1) R2 -, 4, I "-,..-' I Rs 'X- R5, где Y и Z обозначают O, S, Se, [Цена 11- l -C-IC:EL- или =1 45 (где 1W и
1R могут быть алкилом или арильным), R 1, R' и 1R4 обозначают алкил, алкокси, тиоалкил, селеноалкил, арил
или арилокси 50 R5 обозначает алкил, 116 обозначает водород, алкил, арил, аралкил или тиенил, а X
обозначает кислотный радикал, такой как C1, Br, I, SO.,ClH, 0104. 55 R ( V IH R6 fi /AsV R3 2) R5 "X"- R5, где Y и
Z обозначают O, S, Se, -CH=CB-- или / C/R \Rll (где 1R' и R могут быть алкилом или арильными группами), RI,
R и 1R4 обозначают алкил, алкокси, тиоалкил, селеноалкил, арил или арилокси, 1R обозначает алкил, R
обозначает водород, алкил, 65 арил, арилкил или тиенил, а X обозначает кислотный радикал, такой как Cl, Br,
I, SO4CH, C104.
,- -H- RG H '-'/"vR 3) RI '"- X.--- " I RS "X R5, где Y и Z обозначают O, S, Se, 70 o R1 --OH=c:H или = < l -x Mrce-,, f
hbmbtixvrm k.0vrlL (где R' и Rt могут быть алкилом или арильными группами), R и R.,- обозначают алкил,
алкокси, тиоалкил, селеноалкил, арил или арилокси, - R5 обозначает алкил, R1 обозначает водород, алкил,
арил, аралкил или тиенил, а X обозначает кислотный радикал, такой как Cl, Br, I, SO4C}H, C104.
Кроме того, атомы водорода боковых звеньев полиметиновых цепей могут быть замещены аналогичными или
различными алкильными группами.
Вместо двух алкильных групп при замещении карбоцианинов в пара-положениях относительно атомов
углерода, общих для бензольного кольца и гетероциклического кольца, может быть использована
метилендиоксигруппа или этилендиоксигруппа.
В спецификации на красители и гетероциклические основания, из которых они получены, используется
следующая система нумерации: в случае гетероциклических оснований тиазольного, селеназольного и
оксазольного рядов нумерация начинается с атома серы, селена или кислорода гетероциклического кольца, а
в случае других гетероциклических азотсодержащих оснований – с атома азота гетероциклического кольца.
В случае красителей нумерация каждого ядра начинается с атома азота гетероциклического кольца.
На прилагаемом рисунке воспроизведены четыре спектрограммы одной и той же желатиновой эмульсии с
бромидом серебра, содержащей около 4 процентов йодида серебра.
На рисунке I показана спектрограмма несенсибилизированной эмульсии, на рисунке II — спектрограмма
эмульсии, сенсибилизированной бромидом тетраметоксибензотиокарбоцианина в соотношении 1:1' -
диэтил-5:6:5':6' - тетраметоксибензотиокарбоцианина, на рисунке III — спектрограмма эмульсии,
сенсибилизированной гексаметоксибензотиокарбоцианином в соотношении 1:1 - диэтил-4:5:6:41:5':6' -
гексаметоксибензо.
На рисунке IV показана спектрограмма эмульсии, сенсибилизированной
1:1'-диэтил-4:7:4':71-тетраметоксибензотиокарбоцианинйодидом.
На спектрограмме ось абсцисс градуирована в миллимикронах (джубах), а ось ординат — в делениях,
обозначающих степень почернения исследуемой пленки. Затемнение пленки происходит путем
экспонирования в дифракционном спектрографе Carl Zeiss, Йена, оснащенном дифракционной решеткой
Роуленда, и освещения нитратной лампой мощностью 100 Вт через щелевой столик. Прорезь имеет шесть
ступеней, и пленка экспонируется таким образом, что шестая ступень едва видна при стандартной
чувствительности эмульсии или в диапазоне чувствительности, придаваемом эмульсии сенсибилизатором.
Красители можно получить в зависимости от желаемой растворимости в виде бромида, йодида, перхлората и
т. д., и используют в количестве, обычно используемом в случае известных сенсибилизирующих красителей.
Это количество может составлять примерно от 10 до 30 миллиграммов на 1 килограмм готовой к литью
эмульсии 75, содержащей около 9 процентов желатина, 4,5 процента галогенида серебра, а остальное —
вода. Однако изобретение не ограничивается этими количествами, и наиболее подходящее количество в
каждом случае будет найдено путем нескольких сравнительных экспериментов.
Красители могут быть добавлены в эмульсию в виде растворов. В качестве подходящих растворителей можно
использовать спирты, например, метиловый спирт или этиловый спирт, которые могут быть безводными или
разбавленными водой.
Красители могут быть нанесены на эмульсию на любом этапе ее производства; предпочтительно их
добавляют в готовую эмульсию 90 до ее заливки.
Красители также могут быть включены в эмульсию путем погружения готового фотоматериала в раствор
красителя. Такая обработка может быть следующей: фотографический материал, подлежащий
сенсибилизации, помещают в раствор, содержащий 1 миллиграмм красителя, например,
1:1P-диэтил-5:6:5':6'-тетраметоксибензотиокарбоцианин бромида 100 в 100 мл водного раствора метанола с
концентрацией 50%, примерно на 5 минут. Затем материал высушивают, после чего он готов к
использованию.
Получение красителей и 105 оснований, служащих исходными материалами для получения красителей,
аналогично известным методам.
Следует отметить, что производство симметричных карбоцианиновых красителей путем конденсации
сложных эфиров ортомуравьиной кислоты или гомологичных ортокислот с четвертичными аммониевыми
соединениями 2-метилбензотиазолов, замещенных в бензольном ядре, в частности, тиоалкильными группами
115 и селеноалкильными группами (включая бензотиазолы, замещенные в каждой из позиций и 6), является
предметом нашей Спецификации № 33312 от 1933 года.
Следующее описание иллюстрирует процесс производства некоторых основ для использования в
изготовлении красителей: 1. Способ получения 5:6-диметокси2-метилбензотиазола описан Фрисом в журнале
"Annalen der Chemie", том 125, стр. 468, 1929, страницы 170 и 171.
2.
Основания 5:6-диэтокси-2-метилбензотиазол, 5:6-метилендиокси-2-метилбензотиазол и
5:6-этилендиокси-2-метилбензотиазол могут быть получены 130 418,745 В следующих примерах описана
подготовка некоторых сенсибилизаторов для использования в изобретении и их сенсибилизирующее
действие на эмульсию галогенида серебра:
ПРИМЕР 1:
Краситель 1: 1L-диэтил-5: 6-5W: 6'-тетраметоксибензотиокарбоцианин йодид, соответствующий формуле:
согласно тому же методу, начиная соответственно с 1-ацетамино-3:4-диэтоксибензола (получаемого согласно
Визингеру, Monatshefte fur Chemie, Vol.
521, страницы 1014-5) и из 1-ацетамино-3:4-метилендиоксибензола и 1-ацетамино-3:4-этилендиоксибензола
(получаемого ацетилированием 1-амино-3:4-метилендиоксибензола и 1-амино-3:4-этилендиоксибензола,
описанных в Beilstein, Handbuch der org.
Химия, 3-е изд., том.
II, страница 912 и Дополнительный том. II, страница 561).
3.
Основание 2:5:6-триметилбензтиазол можно получить аналогично известным методам следующим образом:
а) 4-амино-1:2-ксилен подвергают реакции с сульфоцианидом калия с образованием
3:4-диметилфенитиомочевины; б) тиомочевину превращают в 2-амино-5:16-диметилбензтиазол с помощью
сульфурилхлорида; в) аминотиазол превращают в 1-амино-2-меркапто-4:5-диметилбензол с помощью
гидроксида калия под давлением; г) аминомеркаптан при обработке уксусным ангидридом дает
2:5:6-триметилбензотиазол.
4.
2 - метил-5-метокси-6-меттиобензотиазол может быть получен следующим образом:
а) при воздействии дисульфида натрия на 1-хлор-2-метокси-4-нитробензол образуется
ди-(2-метокси-4-нитрофенил)-дисульфид; б) дисульфид растворяют в гидросульфиде натрия и метилируют с
помощью диметилсульфата.
Получают 1-мет-тио-2-метокси-4400 нитробензол; c) нитропродукт восстанавливают до
1-мет-тио-2-метокси-4-аминобензола; d) аминосоединение превращают в тиазол согласно методу,
описанному Фрисом выше.
5.
2,6-диметил-5-этоксибензотиазол и 2,5-диметил-6-этоксибензотиазол можно получить согласно описанному
выше методу Фриса из 3-этокси-4-метил-1-аминобензола и 3-метил-4-этокси-1-аминобензола соответственно.
Селеназольные основания могут быть получены согласно методу, описанному в «Berichte 'der deutscben
chemisehen Gesellschaft», том 46, 1913 г., страницы 92–97, исходя из 4:5-дизамещенных ортонитранилинов,
соответствующих общей формуле:
R----N02 21%-V-NOa2 H3CO /s H H S-OC '.3 H13CO OCH, C2Hv '1 ' C2 5 C2Hs "1- I"c2.
H можно получить нагреванием 10 граммов 2-метил-5:6-диметоксибензотиазола и 10 граммов этилового
эфира пара-толуолсульфоновой кислоты в течение 3 часов при 130 °C.
После охлаждения смеси добавляют 100 мл сухого пиридина и 15 граммов триэтилортоформата, после чего
смесь нагревают в течение 2 часов в аппарате с обратным холодильником.
После удаления пиридина перегонкой под пониженным давлением остаток растворяют в 260 мл спирта, и к
полученному раствору добавляют концентрированный водный раствор 4,1 грамма йодида калия.
Краситель кристаллизуется в виде зеленых стержней. Его перекристаллизуют из спирта.
Спиртовой раствор красителя имеет максимум поглощения на длине волны около 595 мкм.
Введенный в желатиновую эмульсию бромида серебра, содержащую около 4% йодида серебра, краситель
придает ему диапазон чувствительности от примерно 500 DAM до 710 Mtu с максимумом примерно при 1625
мкЕд.
ПРИМЕР 2:
Краситель 1: 1-диэтил-5; 6: 51: 6L тетраэтоксибензотиокарбоцианин йодид, соответствующий формуле:
H5CzO S H H,H O C2H HC0 C=C-C5NOC2H5 C2H$ '. I-C2H можно получить нагреванием 12 граммов
2-метил-5,6-диэтоксибензотиазола с граммами этилового эфира пара-[1]-[2]-сульфоновой кислоты в течение 3
часов при 130 °C. После охлаждения добавляют 120 мл сухого пиридина и 15 граммов триэтил-ортоформата,
и смесь кипятят в течение 2 часов в аппарате с обратным холодильником. Дальнейшая обработка красителя
проводится, как описано в примере 110O. Он кристаллизуется из спирта в виде зеленых палочек.
Спиртовой раствор красителя имеет максимум поглощения при длине волны около 600 1%.
Введенный в желатиновую эмульсию бромида серебра, содержащую около 4% йодида серебра, краситель
придает ему диапазон чувствительности от 500 мкФ до примерно 710 мкФ с максимумом около 630 мкФ,
который является плоским.
Пример 3:
Краситель 1:1L-диэтил-5:6:51:6-бисметилендиоксибензотиокарбоцианин бромид, соответствующий формуле
H2C, -, $C H,. C2H5 CA S$C=aC- C "ZoH H может быть получен путем нагревания 9,6 грамма o:
2-метил-5:6-метилендиоксибензотиазол смешивают с 10 граммами этилового эфира
пара-толуолсульфоновой кислоты в течение примерно нескольких часов при 130 °C. После охлаждения
добавляют 120 мл сухого пиридина и 1 л триэтил-ортоформата, после чего смесь кипятят в течение примерно
нескольких часов в аппарате с обратным холодильником. Дальнейшая обработка красителя осуществляется,
как описано в Примере 1. Краситель кристаллизуется из спирта в виде зеленых ромбовидных кристаллов.
Спиртовой раствор красителя имеет максимум поглощения при длине волны σ:
около 595 1au.
Входит в состав желатиновой пасты:
В бромидной эмульсии, содержащей около 4% йодида серебра, краситель обеспечивает диапазон
чувствительности от примерно 50% до 710% с максимумом около 640%.
ПРИМЕР 4:
Краситель 1: 1-диэтил - 5: 6: 5': 6.
тетраметилбензотио-мезометил-карбо.
Йодид цианина, соответствующий формуле H3C/5 ' H CH H S c 3 m-/ -I, I H C2v 5 -I- C2N5, получают
нагреванием 8,8 грамма 2,5,6-триметилбензотиазола и 1 грамма этилового эфира пара-толиненсульфоновой
кислоты в течение 3 часов при 1400 °C. После охлаждения добавляют 15 граммов триэтил-ортоацетата и 120
мл сухого пиридина, и смесь кипятят в течение 2 часов в аппарате с обратным холодильником. Затем пиридин
удаляют перегонкой при пониженном давлении, остаток растворяют в 250 мл спирта, и к полученному
раствору добавляют концентрированный водный раствор 4,1 грамма йодида калия. Краситель, который
кристаллизуется (r), перекристаллизуется из безводного спирта (r) и затем получается в виде зеленых
тетраэдрических кристаллов (o).
Спиртовой раствор красителя имеет максимум поглощения на длине волны около 555 мкм.
Введенный в состав эмульсии бромида серебра с желатином, содержащей около 4% йодида серебра,
краситель придает ему диапазон чувствительности от примерно 500 мкм до 680 мкм с максимумом около 600
мкм, который очень пологий.
ПРИМЕР 5:
Краситель 1: P-диэтил-5: 6: 5': 6тетраметоксибензотиомезоэтил-карбоцианин йодид, соответствующий
формуле H3COI) S H C2H5 H S-(l 0CI3 H13c., -C=C-C=\ /KLOCH3 C2H5 -I- C2H5, получают, работая, как
описано в Примере 1, но используя триэтил-орто-пропионат вместо триэтил-орто-формата.
Краситель кристаллизуется из спирта в виде массивных зеленых пластин.
Спиртовой раствор красителя имеет максимум поглощения при длине волны около 585 мкм.
Введенный в желатиновую эмульсию бромида серебра, содержащую около 4% йодида серебра, краситель
придает ему диапазон чувствительности от примерно 490 до 690 люмен с максимумом около 600 люмен,
который очень пологий.
- ПРИМЕР 6:
Краситель 1: l-диэтил - 5: 6: 51: 6тетраэтоксибензотиомезометил-карбоцианин йодид, соответствующий
формуле IH5C2O + H CH3 H S DC2'Is H5C2O - ACC c-C 9 C2Hs CzHs I ' C2H5s, получают, работая, как описано
в Примере 2, но используя триэтил-орто-ацетат вместо триэтил-орто-формата.
Краситель кристаллизуется из спирта в виде сине-фиолетовых красителей.
Спиртовой раствор красителя имеет максимум поглощения на длине волны λ, приблизительно равной 585 Å.
418,745 418,745 Введенный в желатиновую эмульсию бромида серебра, содержащую около 4% йодида
серебра, краситель придает ему диапазон чувствительности от примерно 5490 Дж до 690 Дж с максимумом
около 605 Дж/, который очень пологий.
ExAMPrL., 7:
Краситель 1:1-диэтил-5:6:5':6тетраметоксибензоселенокарбоцианин бромид, соответствующий формуле
H3CO "e -SeH H H Se'/OC3 H3CO C= -= L H3 !.... Краситель C2}s '-Br C 2H5 получают нагреванием 5 граммов
диэтилсульфата 2-метил-5,6-диметоксибензоселеназола (полученного нагреванием 10 граммов
2-метил-5,6-диметоксибензоселеназола с 6 мл диэтилсульфата в течение 3 часов до 100 °C и очисткой
продукта реакции промыванием ацетоном), 10 мл пиридина и 5 граммов триэтил-орто-формиата в течение
примерно 1 часа при 130 °C. При добавлении примерно 30 мл 10-процентного водного раствора бромида
калия краситель отделяется в виде синих хлопьев.
Перекристаллизация из спирта дает войлочные иглы зеленовато-голубого цвета.
Спиртовой раствор красителя имеет максимум поглощения на длине волны около 610 нм.
Введенный в желатиновую эмульсию бромида серебра, содержащую около 4% йодида серебра, краситель
придает ему диапазон чувствительности от примерно 500 ед./с до 730 ед./с максимумом около 650 ед./с.
ExAMr.E 8:
Краситель 1:1-диэтил-5:6:5':61тетраэтоксибензоселенокарбоцианин бромид, соответствующий формуле
H5C20-Se H H H Se OczH5 H5C0-C-C-. C OC2H5 C2H5 '-Br C2H5 получают, работая согласно Примеру 7, но
начиная с 2-метил5: 6 - диэтоксибензоселеназол диэтилсульфата. Краситель кристаллизуется из спирта в
виде небольших синих палочек.
Спиртовой раствор красителя имеет максимум поглощения на длине волны около 610 п.
Введенный в желатиновую эмульсию бромида серебра, содержащую около 4% йодида серебра, краситель
придает ему диапазон чувствительности от примерно 500 Дж до 730 Дж с максимумом около 650 га.
ПРИМЕР 9:
Краситель 1:1L-диэтил-5:6:51:6W-бисэтилен-диоксибензоселенокарбоцианин йодид, соответствующий
формуле HC, H H H se' -OH2 C2H5 I' C2H5, получают конденсацией
2-метил-5:6этилендиоксибензоселеназолдиэтилсульфата с триэтил-ортоформиатом и осаждением красителя
добавлением водного раствора йодида калия с концентрацией, как описано в Примере 7. Краситель
кристаллизуется из спирта в виде небольших зеленовато-голубых войлочных стержней.
Спиртовой раствор красителя имеет максимум поглощения на длине волны около 610 мкм.
Введенный в желатиновую эмульсию бромида серебра, содержащую около 4% йодида серебра, краситель
придает ему диапазон чувствительности от примерно 500 ед. до 780 ед. с максимумом около 650 ед.
2-метил-5:6-этилендиоксибензоселеназол, диэтилсульфат которого используется в данном примере, можно
получить методом, описанным в работе Berichte d.d. chem.
Ges., Vol. 46, pages 92-97, из 1амино-2-нитро-4:5-этилендиоксибензола, который, в свою очередь, можно
получить нитрованием этиленового эфира 4-ацетиламинопирокатехола и удалением ацетильной группы из
продукта путем омыления. Его можно превратить в диэтилсульфат, нагревая его с эквимолекулярной
пропорцией диэтилсульфата при температуре около 100 °C в течение примерно 30 минут; полученный таким
образом неочищенный продукт можно использовать непосредственно для изготовления красителя, или же его
можно предварительно очистить с помощью ацетона.
ПРИМЕР 10.
Краситель 1: 1P-диэтил-5: 6: 5': 6-бисэтилен - диоксибензоселено - мезоэтилкарбоцианин йодид,
соответствующий формуле H 'C SH C.S H S"e/'CHz H2Cfo/> C-C-CA C z l I"--. -.- I CH5 I"l " C2Hs, получают,
работая согласно Примеру 9, но используя триэтил-орто-пропионат вместо триэтил-орто-формата.
o00 418,745 Спиртовой раствор красителя имеет максимум поглощения при длине волны около 590. -H.
Введенный в желатиновую эмульсию бромида серебра, содержащую около 4% йодида серебра, краситель
придает ему диапазон чувствительности от примерно 490 мкГ до 710 пкГ, с максимумом около 620 мкГ.
ПРИМЕР 11.
Краситель l: P-диэтил - 5: 6: 5: 1тетраметоксибензоселено-мезоэтил-карбоцианин перхлорат,
соответствующий формуле H3co-t-se H C2A, H Se OC 3 H3CO C:C--C OCH3 N..
C2H5 CL04 C2Hs получают кипячением 5 граммов диэтилсульфата 2-метил-5,6-диэтоксибензоселеназола и 5
граммов триэтилортопропионата в 10 мл диэтилпиридина в аппарате с обратным холодильником в течение
примерно 1 часа.
При добавлении 30 мл водного раствора перехлората натрия концентрацией 10 процентов.
Сила разделения красителя. Перекристаллизация из спирта дает синие игольчатые кристаллы.
Спиртовой раствор красителя имеет максимум поглощения на длине волны около 595 нм.
Введенный в желатиновую эмульсию бромида серебра, содержащую около 4% йодида серебра, краситель
придает ему диапазон чувствительности от примерно 490 г до 710 мкЕд с максимумом примерно при 610
мкЕд.
ПРИМЕР, Э 12:
Краситель 1: Pl-диэтил - 5 6: 51: 6< тетраметилбензотиомезоэтил-карбоцианин йодид, соответствующий
формуле H3C H C2H H - CH3 H3CkN# QC/'V-C C H3 Cz%5 ",z" C2Hs, получают, как описано в Примере 4, но
заменив триэтилортоацетат на триэтилортопропионат. Краситель кристаллизуется из спирта в виде
небольших голубовато-зеленых палочек.
Спиртовой раствор красителя имеет максимум поглощения при длине волны около 562 мкм.
Введенный в желатиновую эмульсию бромида серебра, содержащую около 4% йодида серебра, краситель
придает ему диапазон чувствительности от примерно 500 ptu до 650 /q с максимумом примерно при 600 /z.
ПРИМЕР 13:
Краситель 1: 1P-диэтил-5: 5W-диметилокси6: 61 - дифенилбензотиокарбоцианин бромид, соответствующий
формуле H3CO" H-. -- " o CH3 CsHshkvJ\q,C=C--CC----k /v/LC6 HS C2H5 Br C2H5 получают нагреванием 12,7
грамма 2-метил-5-фенил-6-метоксибензотиазола с 10 граммами этилового эфира пара-толуолсульфоновой
кислоты в течение 3 часов при 130 °C, конденсацией продукта реакции с 15 граммами триэтил-ортоформиата
в 120 мл пиридина и дальнейшей обработкой продукта способом, описанным в Примере 1, за исключением
того, что краситель осаждают с помощью примерно мл водного раствора бромида калия 20-процентной
концентрации. Краситель кристаллизуется из спирта в виде небольших зеленых палочек.
Спиртовой раствор красителя имеет максимум поглощения на длине волны около 585 мкм.
Введенный в желатиновую эмульсию бромида серебра, содержащую около 4% йодида серебра, краситель
придает ему диапазон чувствительности от примерно 500 Å до 700 п.е. с максимумом примерно при .
620 ут.
ПРИМЕР 14:
Краситель 1:1-диэтил-5:5'-диметтио-6:6'-диметоксибензтиокарбоцианин бромид, соответствующий формуле
H3CAS H. H HS lSCH3 CI II,,, I I H3CO 4VA C=C-Cc= OCH3 C2H5 "Br-' c2H5, получают, работая по Примеру 1,
но начиная с 11,7 грамма 2-метил-6-метокси-6-меттиобензотиазола и 10 граммов этилового эфира
пара-толуолсульфоновой кислоты. Краситель кристаллизуется из спирта в виде сине-зеленых войлочных игл.
Спиртовой раствор дивинилэстрадиола имеет максимум поглощения на длине волны 95°, приблизительно
610 Å/ед.
Введенный в желатиновую эмульсию бромида серебра, содержащую около 4% йодида серебра, краситель
придает ему диапазон чувствительности от примерно 510 мкМ до 720 мкМ/ед. с максимумом около 640 мкл,
который очень пологий.
ПРИМЕР 15:
Краситель 1:1' - диметил3:3:5:31:31:51 - гексаметил -6:6-дихлор-индокарбоцианин хлорид, соответствующий
формуле A %/s N\/ -a CL 'H -=C-NC -v> Ms CH3 CH3 C' CCH3 \/ \/ H3C](:,CH H H C\-- CH3 CL A.C=1i CL.
N N CH C3 CE1,3 получают способом, описанным в примере спецификации.
№ 232740, но начиная с 1:3:3:5-тетраметил-6-хлор-2-метилен-индолена.
Спиртовой раствор красителя имеет максимум поглощения на длине волны около 560 мкм.
Введенный в желатиновую эмульсию бромида серебра, содержащую около 4% йодида серебра, краситель
придает ему диапазон чувствительности от примерно 500 до 630 мкФ с максимумом примерно при 590 мкФ.
ПРИМЕР 16:
Краситель 1: п-диэтил-бензоселено5: 6'-диметилбензотиомезоэтил-карбоцианин йодид, соответствующий
формуле Ado $cc Cl tCH Sell....- H. CH.3 C2H5 ' C2H5, получают следующим образом: а) 10 грамм
2-метилбензоселеназол этиодида и 9 мл этилизотиопропионанилида нагревают при температуре от 1,65 до
170 °C в течение примерно 1 часа при постоянном перемешивании. В результате образуется однородный
расплав темного цвета, который растворяют в 15 мл спирта. Раствор смешивают примерно с 20 мл эфира при
постоянном перемешивании. Образовавшийся промежуточный продукт, который кристаллизуется, фильтруют
и перекристаллизуют из спирта.
б) 5 граммов этого промежуточного продукта, 5 граммов этиодида 2:5:6-триметилбензотиазола и 10 мл
пиридина нагревают в течение примерно 12 часов при температуре от 130 до 140 °C, так что в итоге
испаряется примерно половина необходимого количества пиридина. Затем к реакционной смеси добавляют
несколько кубических сантиметров 10-процентного водного раствора йодида калия и небольшое количество
воды. После охлаждения краситель отделяется; его можно очистить перекристаллизацией из спирта.
Спиртовой раствор красителя имеет максимум поглощения на длине волны около 565 мкм.
Введенный в желатиновую эмульсию бромида серебра, содержащую около 4% йодида серебра, краситель
придает ему диапазон чувствительности от 500 А/мкм до 700 А/мкм с максимумом около 650 А/мкм.
Соседние файлы в папке патенты