Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_10774
.pdf
Процесс должен проводиться во льду веществ, дающих амины. В условиях реакции необходимо
адаптировать рабочие условия, например, восстановление нитрилов или аминов из альдегидов или
этилендиамина, или восстановление пиридина. Температура водорода и температура процесса могут
регулироваться 75% времени, например, реакционную смесь сначала можно нагревать в течение длительного
времени до 100 градусов Цельсия, а затем повышать температуру.
Для получения более высокого содержания первичных аминов желательно использовать оксид мика с
высоким парциальным давлением; аналогично, сравнительно низкие температуры между указанными выше
также способствуют образованию 85% первичных аминов.
При работе с исходными материалами сравнительно низкой молекулярной массы предпочтительнее
проводить реакцию в газовой фазе, используя 90 г испаренной реакционной смеси с жестко расположенными
катализаторами; исходные материалы высокой молекулярной массы также могут быть обработаны в
указанном растворе. Однако удобнее использовать исходные материалы с высокой молекулярной массой,
такие как жирные масла и жиры, в жидкой фазе, при этом необходимо обеспечить хорошее перемешивание
реакционной смеси, например, путем работы в автоклаве с массой 100 г, капельного перемешивания смеси по
жестко установленной подложке или капельного перемешивания суспензии реагентов в реакционной смеси по
таким предметам, как кольца Расегига или гранулы диоксида кремния.
Термин «высокая концентрация ниацина (или подобного вещества) и/или гидрогена» подразумевает
количество веществ, значительно превышающее 110, что теоретически необходимо для превращения
исходных карбоновых кислот в амины. Поскольку ниацин (или подобное вещество) и водород не вступили в
реакцию и могут быть возвращены в реакцию 115, использование высокой концентрации никоим образом не
является универсальным.
Отходящие газы от синтеза ниацина или циркулирующий газ, обслуживающий 120 Jr, сами по себе могут быть
выгодно использованы в качестве газа, содержащего водород, в соответствии с данным изобретением. Если
используются соединения, которые образуются при взаимодействии с аммиаком и водородом (125 аминов),
сначала может быть использована смесь ниацина и водорода; после образования этих соединений
присутствие ниацина больше не требуется, и поэтому 13 421,71 иллюстрируют, как данное изобретение
может быть реализовано на практике, но изобретение не ограничивается этими примерами. Детали указаны
по весу, если не указано иное.
Поскольку смесь аммиака и водорода может быть заменена чистым водородом, так как вышеупомянутое
образование аминов обычно происходит быстрее и в более мягких условиях, чем превращение карбоновых
кислот и их производных, указанная замена смеси аммиака и водорода водородом осуществляется через
определенное время и/или до достижения определенной температуры, при которой превращение карбоновой
кислоты (или ее производных) происходит в значительной степени.
Реакция согласно настоящему изобретению особенно ценна для получения аминов из карбоновых кислот,
содержащих не менее 6 атомов углерода.
Иногда, работая в сравнительно умеренных условиях, то есть при сравнительно низкой температуре,
сравнительно низкой концентрации водорода и/или с катализаторами, обладающими сравнительно низкой
гидрирующей активностью, то есть катализаторами, не содержащими металлов 8-й группы периодической
системы или содержащими их лишь в очень малом количестве, например, содержащими один или несколько
из следующих металлов: медь, хром или молибден (в виде указанных выше соединений) с соединениями
цинка, кадмия, марганца или ванадия или без них, например, катализатором, содержащим цинк, марганец,
хром и алюминий, можно осуществить образование аминов таким образом, чтобы алифатические двойные
связи исходных карбоновых кислот оставались неизмененными в результате реакции, получая таким образом
ненасыщенные алифатические амины.
При проведении реакции с карбоновыми кислотами, содержащими альдегидные или кетогруппы, получаются
продукты реакции, содержащие множество аминогрупп, при этом альдегидные или кетогруппы реагируют
аналогично карбоксильной группе. Аналогичным образом полиамины получают из полиэфирных кислот.
Таким образом, например, левулиновая кислота превращается в 2,5-диаминонормальный пентан.
При использовании гидроксикарбоновых кислот либо гидроксильные группы заменяются аминогруппами, в
результате чего получаются полиамины, либо происходит расщепление воды и уменьшение двойной связи,
так что конечным результатом является замена гидроксильной группы водородом; в случае нитрокарбоновых
и цианокарбоновых кислот нитро- и цианогруппы превращаются в аминогруппы, и из этих исходных
материалов получаются только полиамины.
Следующие примеры дополнительно проверят ПРИМЕР 1.
Части катализатора, приготовленного путем растирания с каждой частью активного оксида алюминия,
полученного нагреванием оксида алюминия до 950 градусов Цельсия, 2,75 частями основного карбоната
кобальта и восстановления в потоке водорода при 325 градусах Цельсия, перемешивают со 100 частями
метилового эфира стеариновой кислоты. Смесь загружают в бомбу высокого давления, и туда закачивают 80
частей аммиака и достаточное количество водорода, чтобы довести общее давление примерно до 100
атмосфер. При тщательном перемешивании всю смесь нагревают до 270 градусов Цельсия, постоянно
подавая водород 85, так что при указанной температуре поддерживается давление около атмосфер. Когда
поглощение водорода прекращается, реакционную смесь отбирают, фильтруют под углом 90° в горячем
состоянии, исключая доступ воздуха, и подвергают дистилляции при давлении 2 миллиметра (по ртутному
манометру). Получены две фракции: 50% с температурой кипения от 120 до 180 градусов Цельсия, 95%
преимущественно при температуре около 150 градусов Цельсия при указанном давлении (фракция I) и 46% с
температурой кипения от 230 до 280 градусов Цельсия, преимущественно при температуре около 270
градусов Цельсия (фракция II).
100 Фракция I состоит преимущественно из первичного стеариламина CHa--(CH2)16-CH2NH2.
Амин может быть получен в виде полностью чистого гидрохлорида путем растворения в эфире, осаждения
газообразной соляной кислотой и растворения в метиловом спирте.
Фракция II состоит преимущественно из дистеариламина (CH3--(CH2) 16-CH2)2-NH.
ПРИМЕР 2. 110 191 грамм меди и 330 грамм марганца в виде нитратов растворены в 9 литрах воды. К
раствору добавлено 300 грамм отбеливающей глины, и при температуре от 45 до 50 градусов Цельсия, при
тщательном перемешивании, вводят раствор 1512 грамм бикарбоната натрия в 18 литрах воды. Осадок
отфильтровывают под вакуумом, промывают, сушат при температуре от 90 до 100 градусов Цельсия в
вакуумной сушильной камере и нагревают в течение 4 часов в муфельной печи при температуре 350 градусов
Цельсия.
В роторный баллон высокого давления объемом 1 литр загружают 100 граммов приготовленного таким
образом катализатора, 100 граммов уксусного ангидрида и 125 граммов газообразного аммиака. Водород
сжимается до тех пор, пока давление при комнатной температуре не достигнет атмосферного значения.
Нагрев бомбы до 270 градусов Цельсия приводит к увеличению давления до более чем 200 атмосфер. За
счет впрыскивания водорода давление поддерживается на уровне 250 атмосфер до тех пор, пока не
перестанет наблюдаться дальнейшее снижение давления; после этого бомбе дают остыть. После сброса
давления путем выхода смеси аммиака и водорода, к которой может быть примешан этиламин, продукт
реакции очищают от катализатора фильтрацией и перегоняют. Помимо первой порции, содержащей амины, и
небольшого количества остатка, получают граммы бесцветной, прозрачной жидкости, кипящей при
температуре от 180 до 2090 градусов Цельсия, из которых 46 граммов кипят при температуре от 194 до 208
градусов Цельсия. Содержание азота в этой фракции составляет 16,26%, то есть это практически чистый
этилацетат CH--CONH('.
ЧАС,. Этиламин может быть получен путем омыления этилацетата.
ПРИМЕР 3.
1125 В 6 литрах воды растворяют граммы кристаллического нитрата алюминия, 873 грамма кристаллического
нитрата кобальта и 6 граммов нитрата бария. Раствор, содержащий 1344 грамма бикарбоната натрия в 16
литрах воды, распыляют в указанный раствор при температуре 40 градусов Цельсия при постоянном
перемешивании. Всю смесь перемешивают еще 30 минут, после чего осадок отфильтровывают. После
многократного суспендирования в воде и повторной фильтрации осадок сушат в вакуумной сушильной камере
при температуре от 800 до 1000 градусов Цельсия, а сухой мелкодисперсный продукт восстанавливают в
потоке водорода при температуре 350 градусов Цельсия.
86 129 грамм каприновой кислоты и 129 грамм анилина вместе с 20 граммами приготовленного таким образом
катализатора обрабатывают в перемешивающем автоклаве в течение 10 часов при температуре 270 градусов
Цельсия под давлением водорода 200 атмосфер. Полученный продукт реакции очищают от катализатора
фильтрацией и перегоняют. Содержание аминов в отдельных фракциях определяется титрованием продукта
в метаноле н-соляной кислотой с использованием 50% метилкрасного в качестве индикатора. В приведенной
ниже таблице значения, указанные в столбце содержания аминов, представляют собой количество кубических
сантиметров нормальной соляной кислоты, необходимое для титрования 55 граммов соответствующей
фракции.
- СТОЛ.
Количество, использованное для перегонки: 1,62 грамма.
Дробь. Температура. - Количество. A - 1. до 120 760 мм 5,4 грамма 2. - от 120 до 160 760 мм 30,8 грамма 3. от
160 до 200 760 мм 4,3 грамма - 4. от 104 до 160 13 мм - 46,6 грамма 5. от 160 до 180 13 мм 28,0 грамма 6. от
180 до 200 13 мм 3,3 грамма 7. от 200 до 220 13 мм 36,8 грамма 8. от 2290 до 2300 13 мм 3,0 грамма 9.
-:Остаток 2,5 грамма : _::: -: 160,7 грамма : Фракции 2 и 4 содержат в основном фильтрат, который
подвергается дистилляции; : циклогексиламин или дициклогексиламин. Фракции:
Фракция 5 соответствует циелогексилу — температура кипения.
циламин. Это основание может быть получено в диапазоне концентраций от 1,80 до 1,35 м из фракции 5 в
виде гидрохлорида или в чистом виде путем тщательного фракционирования. Фракция 7 содержит, помимо -3,
до 70 третичных оснований, вероятно, амид каприновой кислоты 4, 70–105, замещенный на атоме азота 5,
105–1440. 6. 144 до 1600 - ПРИМЕР 4. V-- 7. 160–175 – 86 грамм каприновой кислоты и 186 грамм бутиламина
– обрабатываются при 270 9 195–215 градусах Цельсия водородом под давлением 10. Остаток, полученный
при давлении 200 атмосфер, с добавлением 20 граммов катализатора. Фракция 1 состоит из I - согласно
Примеру 3. Когда фракция 3 дибутиламина перестает поглощать водород, трибутиламин, вся фракция,
охлаждается, реакция проамина продолжается. Фракции, полученные путем фильтрации катализатора и
сушки, содержат алкилированный углерод, обработанный едким щелочным раствором. Часть а также амины.
_: _: -:=:
т__..:: .:
Мой контент.
3.80.
6.01.
4.06.
5.05.
3.41.
2.29.
0.88.
0.45.
оно кипит под давлением в иллитрес.
760 760 17 17 17.
17 17 17 Выход в граммах.
79 166 7.4 15.2 15.4 6.5 в основном бутиламина; ламина, фракции 4 иона 6 бутилдиэтила 8 и 9, вероятно, 95
амидов априорной кислоты, как 421,718 -q 421,718 ПРИМЕР 5.
В аппарат высокого давления вводят граммы декагидронафталина, граммы метилового эфира стеариновой
кислоты, 10 граммов катализатора, приготовленного, как описано в Примере 3, 40 граммов аммиака и
достаточное количество водорода для создания давления около 235 атмосфер при 270 градусах Цельсия и
позволяют им воздействовать друг на друга до тех пор, пока наблюдается снижение давления. За счет
закачки водорода давление поддерживается постоянным на уровне от 230 до 240 атмосфер. Часть
полученного продукта реакции фильтруют и перегоняют под давлением 16 миллиметров (по ртутному
манометру). Фракция, кипящая при температуре от 167 до 235 градусов Цельсия, содержит (согласно
титриметрическим измерениям) 25,7 грамма стеариламина, тогда как остаток перегонки, содержащий 33
грамма вещества, кипящего при температуре выше 235 градусов Цельсия, имеет содержание 25,5 грамма
дистеариламина.
ПРИМЕР 6.
В высокую температуру вводят 40 граммов метилового эфира стеариновой кислоты, 40 граммов аммиака и 20
граммов катализатора, приготовленного согласно Примеру 2.
В бомбу высокого давления закачивают водород до тех пор, пока общее давление при комнатной
температуре не достигнет 100 атмосфер. Бомбу нагревают до 2700 градусов Цельсия, а затем дают ей
остыть, поскольку дальнейшего снижения давления не происходит. Продукт реакции очищается от
катализатора путем фильтрации в горячем состоянии и перегонки при диаметре пор от 2 до 3 миллиметров
(по ртутному стандарту).
Процент кипения при температуре от 151 до 172 градусов Цельсия - фракция 1.
6 Процент кипения при температуре от 172 до 230 градусов Цельсия - фракция 2.
57 процент кипения при температуре от 230 до 300 градусов Цельсия - фракция 3.
Содержание аминов в трех фракциях определяется титрованием и составляет: фракция 1 содержит 98
процентов стеариламина, фракция 2 содержит 74 процента стеариламина, фракция 3 содержит 90 процентов
дистеариламина.
ПРИМЕР 7.
граммы этилового эфира уксусной кислоты, граммы катализатора, приготовленного согласно Примеру 3, и 40
граммов аммиака обрабатывают под давлением водородом при температуре 270 градусов Цельсия в
автоклаве высокого давления объемом 1 литр. Общее давление составляет около 250 атмосфер. Когда
дальнейшее снижение давления прекращается, всю систему охлаждают, и водород и аммиак выходят наружу,
при этом образующийся этиламин также уходит вместе с ними. После фильтрации было получено 78 граммов
жидкости с сильным аммиачным запахом. 47.7 Из них граммы кипятят при температуре до 135 градусов
Цельсия (фракция 1), 1,5 грамма — при температуре от 135 до 198 градусов Цельсия (фракция 2), а 22,4
грамма — при температуре от 198 до 210 градусов Цельсия (фракция 3). Остаток после перегонки составляет
около 1 грамма. Из фракции 1 можно выделить гидрохлориды смеси аминов, растворимых в хлороформе, для
нейтрализации 1 грамма которых требуется 6,40 кубических сантиметров нормальной соляной кислоты.
Указанная растворимость свидетельствует о наличии гидрохлоридов диэтиламина и триэтиламина.
Фракция 3 представляет собой практически чистый этилацетамид. 80 ПРИМЕР 8.
700 85 кубических сантиметров пемзы (средний диаметр зерен: от 5 до 10 миллиметров) смачивают 100
кубическими сантиметрами дистиллированной воды и посыпают 150 граммами катализатора,
приготовленного согласно Примеру 2, при перемешивании. 700 кубических сантиметров полученного
катализатора загружают в трубку и восстанавливают в потоке водорода при температуре 350 градусов
Цельсия. Перемещая трубку в электрической нагревательной рубашке, обеспечивают эффективный нагрев
каждой части катализатора, находящегося внутри трубки, до 350 градусов Цельсия в течение 95 минут
восстановления.
В час над катализатором при температуре 350 градусов Цельсия пропускается грамм метилового эфира
нониленовой кислоты, литры газообразного аммиака и 75 литров водорода. Продукт реакции, полученный в
результате конденсации, состоит из двух слоев: нижний — водный, а верхний — маслянистый, причем
соотношение слоев составляет 1:5. Маслянистый слой отделяют, сушат и перегоняют в вакууме 105 В. Из 340
компонентов 200 кипятят при температуре от 86 до 107 градусов Цельсия на 10 миллиметров (по ртутному
стандарту); содержание амина в них (в пересчете на нониламин) составляет 7,9 процента. Эта фракция
содержит не только нониламин, образующийся в результате гидрирования нониленамина, но и
неконвертированные части последнего. 75 частей кипят при температуре от 107 до 200 градусов Цельсия,
содержание амина (рассчитанное как 115 динониламин) составляет 23 процента. 32 части остаются в виде
остатка после перегонки.
EXAMPVIrLE 9.
20 граммов этилового эфира бензойной кислоты и 20 граммов катализатора, приготовленного согласно
Примеру 2, обрабатывают, как описано в Примере 2, аммиаком и водородом при температуре 270 градусов
Цельсия и давлении около 200 атмосфер.
Продукт реакции, очищенный от катализатора 125 фильтрацией, перегоняют при давлении 11 миллиметров
(по ртутному стандарту). Основная часть осадков проходит при температуре от 680 до 72 градусов Цельсия. В
его состав входит преимущественно бензиламин. Для нейтрализации 1 грамма основной фракции 130
требуется 7,97 кубических сантиметров нормальной соляной кислоты. Вторая фракция проходит через
диапазон температур от 153 до 164 градусов Цельсия и составляет около 40 процентов от основной фракции.
Для нейтрализации 1 грамма этого дистиллята требуется 2,80 кубических сантиметра нормальной соляной
кислоты.
Дибензиламин может быть получен в форме 10-гидроксихлорида в состоянии аналитической чистоты из
фракции, кипящей при температуре от 153 до 164 градусов Цельсия.
ПРИМЕР 10.
258 граммы дибутиламина и 86 82 до 1310 градусов Цельсия 6,5 гран 131 ,, 134 ,, 14,2 134 ,, 150 ,, 11,2,, 150 ,,
153 ,, 10,0,, выше 153 ,, 6,5,, остаток 3,5 Гидрохлорид бутилдециламина может быть выделен в чистом виде из
фракции, кипящей при температурах от 131 до 134 градусов Цельсия. Фракция, кипящая при температуре от
150 до 1530 градусов Цельсия, вероятно, представляет собой почти чистый дибутилдециламин.
ПРИМЕР 11. 180 граммов лауриновой кислоты, 180 граммов этилендиамина (около 70 процентов) и граммы
катализатора согласно Примеру 2 обрабатываются водородом при температуре -270 градусов Цельсия под
давлением около 300 атмосфер согласно Примеру 2.
Часть полученного отфильтрованного продукта реакции подвергается дистилляции. Неизмененные
этилендиамин и вода проходят через реактор при температуре от 100 до 129 градусов Цельсия, после чего
дистилляция продолжается под давлением 2 миллиметра (по ртутному манометру). Температура мгновенно
поднимается до 168 градусов Цельсия. 41.5 1/2 грамма кипятится при температуре от 168 до 190 градусов
Цельсия, 6,5 грамма — при температуре от 190 до 240 градусов Цельсия (давление в миллиметрах).
760 -7 7 7 Температура в градусах Цельсия.
60 до 68 82 до 145 145 до 190 190 до 240 213 до 272 остаток ПРИМЕР 13.
граммы метилового эфира стеариновой кислоты, граммы аммиака и 20 граммов катализатора,
приготовленного путем нагревания в течение 4 часов основного карбоната кобальта при температуре около
3500 градусов Цельсия, нагревают в роторном бомбовом нагревателе высокого давления при температуре
около 270 градусов Цельсия. граммы каприновой кислоты обрабатывают в автоклаве высокого давления с 30
граммами катализатора, приготовленного согласно Примеру 3, и водородом под давлением 230 атмосфер при
температуре 270 градусов Цельсия.
граммы отфильтрованного продукта реакции подвергаются дистилляции. При заданной температуре и
давлении 8 миллиметров (по ртутному манометру) кипят следующие количества веществ: при температуре
ниже 50 градусов Цельсия — 86 грамм (дибутиламин); при температуре от 50 до 82 градусов Цельсия — 30
грамм (трибутиламин).
Содержание аминов в н-HCl (см. Пример 3) составляет 4,52 4,38 3,05 2,98 1,87, а остаток равен 24,0 граммам.
Для нейтрализации 1 грамма основной фракции, кипящей при температуре от 168 до 190 градусов Цельсия,
требуется 4,74 кубических сантиметра нормальной соляной кислоты. Содержание кислорода в этой фракции
составляет всего 2,57 процента.
ПРИМЕР 12. 60 граммов октадецилового эфира масляной кислоты, 40 граммов аммиака и 20 граммов
катализатора согласно Примеру 2 обрабатывают, как описано в Примере 2, водородом при температуре 270
градусов Цельсия под давлением 65°C (220 атмосфер). Большая часть продукта реакции отделяется от
катализатора путем экстракции диэтиловым эфиром. Эфир, отгоняемый от продукта реакции, 70 содержит
амины. Образовавшийся бутиламин, вероятно, в большинстве своем летуч в сочетании с эфиром. Остаток,
остающийся после перегонки эфира, кипит следующим образом: - Выход 75 Содержание амина в кубических
сантиметрах α-HCl (согласно Примеру 3) 2,0 грамма 2,15 2,2,, 3,92 1,5,, 1,53 9,5,, 2,59 9,0,, 1,60 1,0,, 0,99 250 и
270 градусов Цельсия, водород сжимается таким образом, чтобы давление поддерживалось на уровне 250
атмосфер. Продукт реакции отделяют от катализатора фильтрацией и подвергают фракционной перегонке.
Примерно 55 процентов моностеариламина и около 43 процентов 42L,7i$ с метил- и диметидодефламина.
Начиная со свободной лауриновой кислоты, получают чистый додециламин.
ПРИМЕР 16.
Смесь, состоящая из 107 частей метилового эфира лауриновой кислоты, 117 частей бензилцианида и 10
частей катализатора, полученного восстановлением основного карбоната кобальта при 325 градусах Цельсия
в потоке водорода, обрабатывается водородом при 270 градусах Цельсия под давлением 200 атмосфер.
В указанных условиях бензилцианид превращается в бета-фенилэтиламин, который далее реагирует с
метиловым эфиром лауриновой кислоты. Бета-фенилэтилдодециламин получают с хорошим выходом.
Бета-фенилэтиламин и дибета-фенилэтиламин получают в качестве побочных продуктов.
Дистеариламин получают, исходя из количества использованного стеаринового эфира.
ПРИМЕР 14.
40 граммов кокосового масла, 40 граммов аммиака и 20 граммов катализатора, используемого согласно
Примеру 13, нагревают до 250 градусов Цельсия во вращающейся бомбе высокого давления, поддерживая
давление 250 атмосфер с помощью водорода. После удаления катализатора фильтрацией полученная смесь
аминов подвергается фракционной перегонке в вакууме. Таким образом, около 40 процентов первичных
аминов, рассчитанных исходя из количества используемого кокосового масла, перегоняются при температуре
от 125 до 223 градусов Цельсия и давлении 17 миллиметров (по ртутному манометру), а около 50 процентов
вторичных аминов — при температуре от 183 до 260 градусов Цельсия и давлении 2 миллиметра (по ртутному
манометру).
ПРИМЕР 15.
Раствор, содержащий 14,5 килограмма нитрата меди, 22,5 килограмма нитрата алюминия и 0,12 килограмма
нитрата бария в 120 килограммах воды, нагревают до 40 градусов Цельсия. 26.88 Килограммы бикарбоната
натрия, растворенные в 320 килограммах воды, медленно добавляют в раствор, постоянно помешивая.
Образовавшийся осадок отделяют от жидкости фильтрацией, промывают водой, сушат, а затем нагревают в
течение 4 часов при температуре около 350 градусов Цельсия. Полученный сухой катализатор измельчают на
фрагменты со средним диаметром от 3 до 10 миллиметров, после чего помещают в вертикальную
герметичную башню. Затем катализатор восстанавливается в башне путем подачи водорода при температуре
от 300 до 350 градусов Цельсия.
Метиловый эфир лауриновой кислоты пропускают через башню со скоростью от 2 до 6 раз превышающей
объем, занимаемый катализатором, в течение 24 часов, вместе со сжиженным аммиаком в количестве от 1 до
3 раз превышающем объем, занимаемый катализатором. Водород используется в цикле. Смесь, состоящая из
70-75% монододециламина и 30-25% дидодециламина, непрерывно отводится из нижней части башни.
Если при прочих равных условиях количество аммиака увеличить в три раза по сравнению с указанным выше
количеством, то додециламин получают с выходом в процентах или даже больше. В результате
алкилирующего действия метилового спирта, введенного в процесс в виде метилового эфира лауриновой
кислоты, додециламин загрязняется. ПРИМЕР 17. 85 Башня высокого давления заполнена катализатором на
основе сульфида вольфрама, приготовленным в соответствии со спецификацией №.
379,335, Указанный катализатор представляет собой зерна диаметром от 90 до примерно 4-5 миллиметров.
На литр катализатора ежедневно пропускают 5 килограммов жирных кислот пальмоядрового масла и 10
килограммов метиламина.
Указанные соединения пропускаются через башню высокого давления под давлением под углом 95 градусов
вниз, а водород циркулирует через реакционный сосуд в том же направлении. В башне высокого давления
поддерживается температура 320 градусов Цельсия и давление водорода 200 атмосфер. Получается смесь
аминов, около 90 процентов которой перегоняется при температуре от 70 до 220 градусов Цельсия под
давлением 15 миллиметров (ртуть 105 по манометрическому стандарту). Дистиллят состоит практически
полностью из вторичных аминов, которые, с одной стороны, содержат метильную группу, а с другой —
алкильный радикал, соответствующий кислотам пальмоядрового масла, присоединенный к атому азота.
ПРИМЕР 18.
1000 2000 граммов метилового эфира лауриновой кислоты, 2000 граммов циклогексанола и 800 граммов
аммиака обрабатывают в присутствии 115 граммов катализатора, приготовленного, как указано в Примере 2,
водородом под давлением 25 атмосфер при 270 градусах Цельсия в автоклаве с перемешиванием до тех пор,
пока давление перестанет снижаться. Получается смесь аминов, состоящая в основном из циклогексиламина,
дициклогексиламина, додециламина и циклогексилдодециламина, последний перегоняется при температуре
от 180 до 181 градуса Цельсия под давлением 125 12 миллиметров (по ртутному манометру).
ПРИМЕР 19.
1000 440 граммов пальмоядрового масла, 440 граммов ацетальдегида и 800 граммов аммиака обрабатывают
водородом под давлением 130 421 718 атмосфер при температуре 240 градусов Цельсия в присутствии 100
граммов кобальтового катализатора, получаемого восстановлением карбоната кобальта в потоке водорода
при температуре 325 градусов Цельсия. Реакционная масса очищается от катализатора; 60 процентов ее
перегоняется при температуре от 60 до 250 градусов Цельсия под давлением 10 миллиметров (по ртутному
манометру).
Соли аминов, содержащихся в указанной фракции, в сочетании с муравьиной, уксусной, соляной кислотами и
тому подобными веществами при добавлении большого количества воды образуют растворы с превосходной
пенообразующей способностью.
ПРИМЕР 20.
Части пиридина и 100 частей метилового эфира лауриновой кислоты обрабатывают водородом под
давлением 200 атмосфер при 250 градусах Цельсия в автоклаве с перемешиванием в присутствии 25 частей
кобальтового катализатора, получаемого нагреванием карбоната кобальта в течение 4 часов при 350 градусах
Цельсия. После завершения поглощения водорода реакционную смесь очищают от катализатора и
перегоняют в вакууме. Образующийся N-додецилпиперидин перегоняется при температуре от 190 до 195
градусов Цельсия под давлением 15 миллиметров (по ртутному манометру). Избыток пиридина превращается
в пиперидин.
Пример 21.
Смесь готовят из 1 части жирных кислот кокосового масла и 4 частей жидкого аммиака, при этом смесь
пропускают в виде пара вместе с водородом способом, описанным в Примере 17, через катализатор,
состоящий из кусочков смеси сульфида никеля и дисульфида вольфрама, при температуре 300 градусов
Цельсия. Продукт реакции охлаждают до 50 градусов Цельсия, одновременно снижая давление до 15
атмосфер, в результате чего происходит отделение аминов с высокой молекулярной массой, а также воды,
образовавшейся в ходе реакции. Аммиак остается в парообразном состоянии и конденсируется при
охлаждении водой до 200 градусов Цельсия. Полученные амины примерно на 92 процента состоят из
первичных аминов, содержащих алкильные радикалы, соответствующие жирным кислотам кокосового масла;
около 8 процентов смеси составляют соответствующие вторичные и третичные амины.
ПРИМЕР 22.
Смесь готовится из 1 части жирных кислот пальмоядрового масла и 7 частей жидкого аммиака. Эта смесь
нагревается вместе с водородом под давлением 200 атмосфер в теплообменнике при температуре около
2000 градусов Цельсия, а затем проходит через предварительный нагреватель, в котором нагревается до
температуры около 310 градусов Цельсия. Затем газовую смесь пропускают через катализатор, состоящий из
комплексного соединения хрома и молибдена, в котором 90 процентов составляет молибденовая кислота и 10
процентов — хромовая кислота. Количество жирных кислот пальмоядрового масла (измеренное в жидкой
форме), проходящее через каталитическую камеру в час, составляет примерно 0,8 объема катализатора.
Продукт реакции конденсируется, как описано в Примере 21.
Полученные амины состоят примерно на 85 процентов из первичных и примерно на 15 процентов из
вторичных или третичных аминов соответственно, алкильные радикалы которых соответствуют кислотным
радикалам жирных кислот пальмоядрового масла.
Мне известно, что в Спецификации №... 80
309,024 Было описано, что продукт, содержащий бензамид, получается, если фталевый ангидрид, аммиак и
водород пропускать вместе при соответствующих условиях через контактную массу, содержащую вещество,
обладающее свойствами ионообменника. Если фталевый ангидрид обрабатывается в присутствии
катализатора гидрирования согласно настоящему изобретению, бензамид не образуется, но в обычных
условиях получают 90 фталимидин (соответствующий формуле tACH, I - >NH); обработка фталевого
ангидрида согласно настоящему изобретению состоит, в отличие от процесса, описанного в Спецификации №
309024, в гидрировании одной из карбоксильных групп и протекает аналогичным образом, как описано в
Примере 2 (см. выше); если применяются более энергетические условия 100, фталимидин дополнительно
гидрируется, например, в ядре при использовании никелевого катализатора. Я заявляю, что не претендую ни
на что из описанного или заявленного в указанной Спецификации 105.
№ 309,024.
Теперь, подробно описав и определив природу моего изобретения и то, каким образом оно предназначено...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_421719.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=421719&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB421719A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявления: 29 мая 1933 года. № 15519/33. 42 _ V Полная спецификация слева: 28 мая 1934 г.
Полное техническое задание принято: декабрь. 31, 1934.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Центробежные машины для очистки бумажной массы и тому подобного. Я, ГЕЛЬМУТ БАННИНГ,
проживающий по адресу: Оберштрассе 101, Дирен (Рейнланд), Германия, гражданин Германии, настоящим
заявляю, что данное изобретение имеет следующую природу: данное изобретение касается
усовершенствования центробежных машин, предназначенных главным образом для очистки бумажной массы
или целлюлозы, а также других целлюлозных материалов, позволяющих отделять от целлюлозы или
целлюлозы и воды как более тяжелые, так и более легкие примеси.
Согласно данному изобретению, усовершенствованная центрифуга характеризуется наличием стенки или
цилиндра, имеющего на каждом конце выступающий внутрь выступ или фланец, причем такие выступы или
фланцы предпочтительно имеют неравную глубину в радиальном направлении и расположены таким
образом, что при подаче сырья в центрифугу, предпочтительно рядом с более длинным выступом или
фланцем, более тяжелые примеси накапливаются между выступами или фланцами и удерживаются ими, в то
время как более легкие примеси, образующиеся в результате центробежного действия, оседают на слое
пульпы, который выходит через более короткий выступ или фланец, и между ним и выступающей внутрь
стенкой или фланцем, предназначенной для обеспечения более или менее желаемого выходного отверстия
для очищенной пульпы.
Более легкие примеси могут быть удалены из пульпы.
Внутренняя стенка или фланец могут выступать из цилиндрической стенки или являться ее частью. Такая
внешняя стенка, расположенная снаружи стенки или бочки, задерживает более тяжелые примеси, например,
наружная стенка, простирающаяся на всю или часть длины внутренней стенки или бочки, образуя кольцевой
выходной канал для пульпы.
При необходимости предварительное разделение может происходить во внутренней стенке или цилиндре,
имеющем выступающий внутрь выступ или фланец на каждом конце, причем выступы или фланцы
предпочтительно имеют неравную радиальную длину, как указано выше, и более короткий фланец
расположен на том же конце, что и более длинный фланец внешней разделительной стенки или цилиндра.
В одном из вариантов осуществления изобретения цилиндрический ствол снабжен на одном конце
выступающим внутрь выступом или фланцем, причем выступ или фланец на одном конце, например, на
входном конце, радиально длиннее, чем выступ или фланец на другом конце. Кольцо или фланец
расположены таким образом, чтобы простираться параллельно или вплотную к более короткому выступу или
фланцу и внутрь за его внутренний край, образуя удерживающую стенку, при этом пульпа проходит через
более узкий выступ или фланец и между ним и вышеупомянутым кольцом или фланцем, в то время как более
тяжелые примеси удерживаются в бочке между ее выступами или фланцами.
В некоторых модификациях кольцо или фланец могут быть прикреплены к цилиндрической стенке,
выступающей наружу от ствола на часть или всю его длину, или являться ее частью.
Выходное отверстие для пульпы и воды соответствующим образом ограничено, или же наружная стенка
может простираться до противоположного конца бочки и быть снабжена выступающим внутрь фланцем,
расположенным на некотором расстоянии от более длинного фланца бочки и простирающимся внутрь до
такого положения, чтобы поддерживать необходимую глубину пульпы в бочке.
В качестве дополнительной емкости может быть предусмотрена емкость с выступами или фланцами на
каждом конце, которая может располагаться внутри цилиндрической емкости для осуществления
предварительного отделения более тяжелых примесей.
Также могут быть предусмотрены средства для удаления более легких примесей, оседающих на слое пульпы,
выходящей из центрифуги. Следует понимать, что выходное отверстие центрифуги может иметь любую
желаемую форму, а также что более легкие примеси могут быть отделены любым удобным способом.
Изобретение включает в себя любую конструкцию, в которой более тяжелые примеси удерживаются между
фланцами, и в которой глубина обрабатываемой пульпы должна быть достаточной для того, чтобы более
легкие примеси могли перемещаться по пульпе.
Дата: 29 мая 1933 года.
Здравствуйте. Дуглас Элкингтон, химик-консультант и дипломированный патентный поверенный, по адресу:
23, Холборн, Лондон, E.C. 1, представитель заявителя.
1
,719 7,5 2 421,719 ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Центробежные машины для очистки бумажной целлюлозы и тому подобного. Я, Гельмут Баннинг,
проживающий по адресу: Оберштрассе 101, Дфирен (Рейнланд), Германия, гражданин Германии, настоящим
заявляю, что характер данного изобретения и способ его осуществления подробно описаны и установлены в
следующем заявлении:
Данное изобретение относится к усовершенствованиям центрифужных машин для очистки бумажной массы и
других целлюлозных суспензий, позволяющих отделять как более тяжелые, так и более легкие примеси от
исходного раствора или суспензии и воды.
Известно, что разделение бумажной массы или суспензий целлюлозных волокон в воде центрифугированием
позволяет отделить примеси, полученные из сырья или промежуточных продуктов, причем некоторые
примеси могут иметь удельную плотность меньше, а другие — больше, чем удельная плотность бумажной
массы или суспензий целлюлозы в воде. При этом как более тяжелые, так и более легкие примеси
разделяются на слои или отделяются от исходного материала или суспензии, при этом вода и целлюлозные
волокна, удельная плотность которых различается, не разделяются друг от друга.
Известно также, что для проведения этого процесса разделения примеси обеих категорий остаются в
центрифуге, используемой для разделения, в то время как очищенный раствор или суспензия непрерывно
выгружаются из центрифуги в соответствии с притоком неочищенного раствора или суспензии.
Центрифуги, используемые для проведения этого процесса, принципиально сконструированы таким образом,
что исходный раствор или суспензия выгружаются из аппарата через щель, образованную кольцами,
выступами, пластинами или другими элементами, расположенными в материале на одинаковой или разной
Соседние файлы в папке патенты