Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_10427
.pdf
головкой в пазах диска.
Шпиндели не привинчены к обоим дискам, переднему и заднему, под прямым углом и плотно, а регулируются
с помощью сферической конструкции концов подшипников или вставленных пружин с целью равномерного
распределения рабочего давления, в том числе в случае производственных неточностей, на все три
шпинделя и тем самым предотвращения их заедания.
Таким образом, концентрические шпиндели ввинчиваются во втулки, которые установлены с возможностью
вращения, но не с возможностью осевого перемещения, в ступице и каждая из них входит в зацепление
зубчатым сегментом с сегментом прямозубого колеса концентрического конического колеса. Ниже
перечислены характерные преимущества изобретения в отношении средств регулировки.
1.
Крепление гребного винта на вал 410 осуществляется независимо от регулировочного устройства и самого
винта, обеспечивая его жесткое соединение с валом без малейшего люфта. Таким образом, колебания винта
ни при каких обстоятельствах не могут вызвать перенапряжение и заклинивание подшипника автоматического
устройства.
2.
Использование упругих передаточных средств для восприятия давления взрыва возможно без воздействия на
регулировочное устройство и без создания дополнительной нагрузки. При использовании осесимметричных,
концентрических приводных валов упругое вращение винта на валу одновременно приводило бы к изменению
угла наклона лопастей.
3.
Сопротивление трению шпинделей, которое необходимо преодолеть при приведении в действие
регулировочного устройства, очень низкое, поскольку диаметры шпинделей очень малы, и силы колебаний
винта никогда на них не действуют. Концентрический приводной вал практически полностью заклинивает в
момент установки на него гребного винта, и из-за непрерывного вала гребного винта он имеет слишком
большой диаметр для идеальной работы.
4.
Согласно изобретению, трение шпинделя является единственным определяющим фактором для работы
шпинделя, тогда как в случае концентрических приводных шпинделей трение шпоночных канавок 70,
предназначенных для удержания шпинделя от вращения, должно быть добавлено к трению шпинделя с
величиной трения, по меньшей мере равной теоретической величине. Соединительный диск трех
концентрических шпинделей, закрепленный под углом 75° к вращению, не создает дополнительного трения
при вращении вместе с ним.
Регулировка винта осуществляется в диапазоне холостого хода винта, примерно при 5000 оборотах в минуту.
(для полета 80°) В силу того, что для каждой лопасти винта предусмотрены два независимых друг от друга
подшипника, а именно подшипник на общем внутреннем цапфе, выполненный с помощью шариковых и
упорных подшипников, и неподвижный конический подшипник в корпусе ступицы, а также в силу того, что
внутренний подвижный подшипник освобожден от всех вредных сил в диапазоне эффективности винта,
вращение лопастей винта практически не сопровождается сопротивлением трению. Кроме того,
сопротивление трению остается ограниченным почти исключительно трением трех концентрических
шпинделей, 95 которые точно так же, как и подвижные подшипники лопастей винта, всегда освобождаются от
вредных сил и колебаний винта. Благодаря особенно простоте управления регулировочным устройством, к
механизму штока можно применять пружины, которые позволяют пилоту, например, перед аварийной
посадкой, предварительно установить желаемый шаг винта при более высокой скорости вращения винта,
например, при 8000 оборотах.
Следовательно, на регулировочное устройство оказывается лишь пружинное давление, однако снятие винта с
110 лезвий невозможно, поскольку зажимной эффект в выступе на скоростях выше 500 оборотов блокирует
или отключает всю систему. Таким образом, пилот может установить этот рычаг в положение торможения
перед выполнением аварийной посадки, не допуская при этом реверсирования винта, вращающегося со
скоростью 800 оборотов в минуту. Если в последний момент место для аварийной посадки покажется пилоту
неподходящим, F20 снова включит полный заряд двигателя. Если же, с другой стороны, место казалось
благоприятным, но разбег был слишком коротким, как это обычно бывает, он быстро оттягивает рычаг газа,
который в любом случае находится у него в руке (f25), самолет немедленно касается земли, и он тут же
включает полный газ. Этого мгновения отключения газа вполне достаточно для автоматического
реверсирования лопасти винта до тормозного эффекта.
Центробежные силы при оборотах ниже 50° в минуту в основном воспринимаются радиальными пружинами, в
результате чего жесткие конические подшипники разъединяются, а подвижные подшипники включаются.
Разъединение само по себе составляет лишь долю миллиметра.
На прилагаемом чертеже показаны несколько вариантов осуществления изобретения, в которых:
На рис. 1 показан двухлопастный винт в продольном сечении.
На рис. 2 показана внутренняя часть цапфы с шариковыми подшипниками двухлопастного винта, также в
разрезе.
На фиг. 3 показана ступица трехлопастного винта в частичном разрезе, а также, помимо самого винта,
регулировочные средства, характерные для регулируемого винта.
iFig, -4 i a top plan -vi'ew-fa u wt elastic transmission of the explosion shocks with tangentially acting rubber
connecting pieces, the cool pitch adjustment spindles are shown in section. Пунктирными линиями показана
концентрическая вращающаяся деталь с тремя сегментами конических колес для вращения, каждое из
которых представляет собой отдельную лопасть винта, и тремя сегментами прямозубых колес для
зацепления с резьбовыми втулками, жестко закрепленными аксиально к валу винта, но вращающимися за
счет осевого перемещения невращающихся шпинделей.
На фиг. 5 представлен вид сверху, частично в разрезе, соединительного диска, свободно регулируемого по
углу наклона, с тремя регулировочными шпинделями, защищенными от вращения в диске с помощью плоских
головок.
Рис. 6 представляет собой разрез по линии 7-7 на рис.
6
и показывает, что диск не соединен жестко под углом со шпинделями, но благодаря карданному механизму,
скользящее кольцо шпинделей, расположенное на задней стороне ступицы, может свободно регулироваться
под углом таким же образом.
Данная конструкция предназначена для обеспечения равномерной нагрузки на все шпиндели.
На рис. 7 схематически показана регулировочная шкала для рычага управления, расположенного рядом с
водительским сиденьем.
Благодаря вставленной пружине, рычаг управления может быть задействован также при полной мощности в
любом желаемом положении покоя.
На фиг. 1 ступица гребного винта 2, разделенная в вертикальной плоскости, удерживается коническими
главными подшипниками 3 лопастей гребного винта 1 с помощью крепежной гайки 10 на конце 6 коленчатого
вала, при этом лопасти 1 регулируются коническим коническим колесом 15. На фиг. 1 конический подшипник
показан в разъединенном положении, а ходовой подшипник, состоящий из шариков 4 на внутреннем
свободном штифте 19, эффективен в диапазоне регулировки винта около 500 оборотов. Центробежные силы
этой скорости компенсируются пружиной давления 5, которая опирается на упорный подшипник.
Поскольку центробежные силы возрастают пропорционально квадрату скорости, эффект зажима конуса
настолько совершенен, что при использовании пружин 770 в механизме приводного стержня для пилота
ручная регулировка реверса может быть произведена уже до посадки, поскольку невозможно изменить
направление вращения пропеллера, поддерживаемого на частоте около 800 оборотов. Как уже было сказано,
пилот, следовательно, в случае аварийной посадки, не вызванной неисправностями двигателя, может либо
полностью выпустить газ вперед, управляя рычагом газа, либо автоматически реверсировать винт и
выпустить полную перегрузку для реверса, резко потянув рычаг газа назад. На фиг. 3 втулка 17 установлена
на валу 6 и ступице гребного винта 2, при этом лопасти гребного винта 1 вращаются вокруг втулки 17 с
помощью рабочей гайки 10. С помощью треугольного стопорного диска 20 втулки 17 вращающий момент
упруго передается через три пары 90 резиновых ремней 9 по окружности ступицы гребного винта 2 (рис. 3 и 4).
Рабочее коническое колесо 15 свободно вращается на втулке 17, с которой зацепляются отдельные лопасти
винта 1, и 95, которое приводится в движение через три шестерни 14 регулировочных шпинделей 12 (рис. 3 и
4). Три шпинделя соединены между собой через диски 21 и 23 с помощью винтовых болтов 18 и пружин 13 и
свободно регулируются по углу наклона, чтобы предотвратить заклинивание регулировочного устройства. По
той же причине рабочий шток 8, на котором установлено скользящее кольцо 22, может вращаться 1J05 вокруг
горизонтальной оси и установлен с возможностью непосредственного вращения вокруг своей вертикальной
оси в валу 7. Известным способом, помимо конических основных подшипников шпилек гребного винта, на
внутренней шпильке 19 предусмотрен второй подшипник, выполненный с помощью 110 шариковых и упорных
подшипников, обеспечивающий диапазон регулировки около 500 оборотов в минуту. При данной скорости
вращения конические главные подшипники I цапфы 1 приводного механизма освобождаются пружиной 5.
На фиг. 5 и 6 показаны подшипники прямоугольных головок, регулировочных шпинделей 12 в пазах диска 21 и
соединительные болты 18, которые удерживают вместе прижимные диски 23 (фиг. 3) и 21 с помощью пружин
прижимного усилия 13.
На рис. 7 показана шкала регулировочного устройства, которое можно предварительно отрегулировать до
требуемого впоследствии шага лопастей винта в 125 градусов с помощью пружин, встроенных в стержневой
механизм. Затем собственно регулировка происходит автоматически путем однократного кратковременного
отключения подачи газа. 130 43581,607 Теперь, когда я подробно описал и определил природу своего
изобретения и способ его осуществления, Я заявляю, что то, что я
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_351508.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=351508&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB351508A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: февраль. 24, 1930.
№ 6104/1 30.
351,508 Полная спецификация слева: ноябрь. 24, 1930.
Полное выполнение, технические условия приняты. 24 июня 1931 года.
qlrf. ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СЕРТИФИКАЦИЯ SPE.
Усовершенствования в производстве искусственных масс и изделий из них.
Я, Джеймс Йейт Джонсон, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47,
графство Лондон, джентльмен, настоящим заявляю, что сущность данного изобретения (которое было
сообщено мне из-за границы компанией I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft из Франлифорт-на-Майне,
Германия, акционерным обществом, организованным в соответствии с немецким законодательством)
заключается в следующем: исходными материалами для получения продуктов полимеризации ненасыщенных
карбоновых кислот, таких как акриловая кислота или метил-акриловая кислота, до настоящего времени
являлись соответствующие мономерные кислоты.
Аналогичным образом, производные полинирилированных кислот до настоящего времени получали из
соответствующих мономерных производных.
Получение этих мономерных соединений в большинстве своем затруднительно, а в некоторых случаях их
невозможно полимеризовать в той степени, которая необходима для использования полимеризованных
продуктов в определенных промышленных целях. Более того, 25) производные полимеризованных кислот не
все могут быть получены из мономерных производных, по крайней мере, напрямую, как, например,
циклические производные, описанные ниже. Таким образом, количество производных полимеризованных
кислот, полученных до настоящего времени, очень мало, и эти продукты до сих пор оставались не имеющими
промышленного значения, хотя полимеризованные кислоты и их производные представляют собой
искусственные массы, обладающие ценными промышленными свойствами.
Для краткости полимеризованные кислоты в дальнейшем будут называться полимерными кислотами в
отличие от мономерных кислот.
Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что полимерные кислоты вышеупомянутой природы и их
производные могут быть легко получены путем полимеризации галогенидов или нитрилов мономерных
кислот, которая может быть осуществлена любым известным или подходящим методом, например, с
помощью света, тепла, давления или катализаторов, таких как пероксиды; при этом полученные галогениды и
нитрилы полимерных кислот обладают высокой реакционной способностью.
Затем, при желаемой температуре, при необходимости, в присутствии органических растворителей, таких как
сложные эфиры органических кислот и циклические эфиры, например, 1,4-диоксан, подвергают обработке
таким образом, чтобы галоген или цианоген замещались другими радикалами.
При обработке водой, паром, влажным воздухом или растворителями, содержащими воду, получают сами
полимерные кислоты, которые образуют очень вязкие растворы в воде или метаноле; при использовании
меньшего, чем эквивалентное, количества воды получают нерастворимые в воде ангидриды полимерных
кислот, которые при добавлении воды в щелочном растворе переходят в раствор в виде солей полимерных
кислот.
Первичные, вторичные и третичные алифатические, открытоцепочечные, циклоалифатические и
ароматические, насыщенные и ненасыщенные, моно- или полигидроксильные спирты, воздействуя на
полимерные галогениды кислот, медленно образуют соответствующие сложные эфиры при охлаждении
реакционной смеси, но очень быстро при нагревании.
При обработке указанных галогенидов или нитрилов полимерных кислот аммиаком происходит очень бурная
реакция с выделением хлорида аммония, вероятно, с образованием амидов кислот, а часто и ядер
дикетопиперидина.
Первичные и вторичные алифатические, циклоалифатические и ароматические, насыщенные и
ненасыщенные моно- или полиамины, такие как метил- или бутиламины, этилендиамин, анилин и
циклогексиламин, а также амиды, такие как формамид или ацетамид, реагируют с образованием
соответствующих амидов кислот; первичные амины также могут реагировать аналогично аммиаку с
образованием ядер дикетопиперидиниевых соединений.
При использовании сероводорода или его производных, таких как меркаптаны,¹ получают соответствующие
тиопроизводные. 95 Органические соединения, содержащие реакционноспособные метиленовые или
метиновые радикалы, такие как этилмалонат, ацетоуксусный эфир и тому подобные, реагируют с
отщеплением соляной кислоты и образованием кетонов. 100 В присутствии хлорида алюминия в присутствии
углеводородов получают полимерные кетоны согласно синтезу Фриделя-Крафтса. Неорганические оксиды и
r7 L- A- -. [Третье издание.] При превращении N-гидроксидов с хлорангидридами полимерных кислот
образуются соли полимерных кислот.
Нитрилы могут быть омылены с образованием солей или обработаны иными способами, уже известными для
таких соединений, например, спиртами для получения сложных эфиров. Превращения могут быть
осуществлены путем прямой обработки хлоридов или нитрилов полимерных кислот соединениями,
указанными выше, причем последние могут быть использованы в эквимолекулярных пропорциях по
отношению к хлоридам или нитрилам полимерных кислот и/или в присутствии указанных выше
растворителей.
Превращения в отсутствие растворителей могут быть осуществлены, например, просто путем энергичного
перемешивания в мельницах или смесительных машинах или на валках при обычных или повышенных
температурах, при этом компоненты могут также использоваться в жидком, высоковязком состоянии,
получаемом путем нагревания. Для получения мономерных хлоридов или нитрилов кислот могут
использоваться мономерные хлориды или нитрилы кислот, а также их смеси друг с другом или с другими
полимеризуемыми виниловыми соединениями, такими как винилацетат, этиловый эфир акрилата, стирол и
тому подобное.
При использовании таких смесей получают смешанные продукты полимеризации хлорангидридов кислот или
нитрилов, которые могут быть превращены с веществами, указанными выше, аналогичными продуктам
полимеризации, упомянутым выше. Кроме того, вместо одного реагента, который необходимо ввести в
реакцию с полимерными хлоридами или нитрилами, можно использовать несколько различных реагентов,
которые могут реагировать одновременно или последовательно с хлоридами или нитрилами полимерных
кислот, в результате чего получаются смешанные производные полимерных кислот.
Кроме того, на любом этапе процесса могут быть добавлены подходящие неполимеризующиеся вещества,
например, наполнители и тому подобное. Особенно выгодно прерывать полимеризацию, когда продукты еще
находятся в высоковязком состоянии, и преобразовывать уже находящиеся в этом состоянии продукты
полимеризации с помощью спиртов, аминов и тому подобного, после чего полимеризацию можно довести до
конца, если это необходимо, одновременно добавляя органические или неорганические наполнители.
Практически все полученные в результате переработки продукты представляют собой искусственные массы,
обладающие ценными свойствами, которые могут быть использованы для самых разнообразных целей.
Обычно они образуют высоковязкие растворы в подходящих растворителях, таких как бензол, сложные
эфиры, этилен и тому подобное, в зависимости от природы продуктов, и некоторые из них, например сложные
эфиры, становятся пластичными при прокатке и легко впитывают смягчающие вещества или наполнители.
Путем выбора подходящих компонентов реакции можно получать как очень эластичные, вулканизируемые и
растяжимые продукты, так и менее эластичные и растяжимые продукты, а также мягкие или даже довольно
твердые и неэластичные продукты, например, сложные эфиры, которые являются мягкими и эластичными,
причем мягкость увеличивается с длиной спиртовой цепи, а амиды, как правило, тверже сложных эфиров.
Полимерные кислоты или их соли, сложные эфиры или амиды, а также их смеси могут также найти полезное
применение при приготовлении лакокрасочных композиций или искусственных риасса, которые могут
содержать сложные эфиры целлюлозы или отложения. Таким образом, например, полимерные кислоты или
их соли могут использоваться в качестве загустителей или диспергирующих агентов. Приготовление печатных
паст, а также растворимые эфиры полимерных кислот могут применяться в качестве смягчающих агентов при
изготовлении нитей, пленок или покрытий, содержащих сложные эфиры целлюлозы или эфиры целлюлозы.
Полученные твердые продукты обладают особенно ценными механическими и химическими свойствами,
такими как высокая устойчивость к изгибу, высокая эластичность и высокая морозостойкость без липкости, что
может привести к появлению нежелательных эффектов при использовании ранее применяемых смягчающих
агентов. Пленки, полученные из вышеупомянутых смесей, обычно мягче, чем пленки 100 из
нитролоксоцеллюлозы, если использованы значительные количества сложных эфиров полимерных кислот.
Таким образом, например, очень податливые, мягкие и эластичные пленки, такие как, например, кожа, в
некоторой степени 105, могут быть получены из смесей, содержащих около 4 частей нитроцеллюлозы и 1
часть эфиров полимерных кислот. С другой стороны, твердые пленки, которые, однако, обладают очень
высокой устойчивостью к разрушению при изгибе, могут быть получены путем уменьшения количества
эфиров полимерных кислот, например, до соотношения 1 часть нитроцеллюлозы к 1 части указанных эфиров.
115 Смеси сложных эфиров и амидов полимерных кислот в соответствии с настоящим изобретением
позволяют получать высокоценные пленки или нити, похожие на те, которые получают из сложных эфиров
целлюлозы, а также сложные эфиры, амиды и 12 0, особенно продукты, полученные с использованием
полиненасыщаемых виниловых соединений. Эти соединения особенно подходят для производства твердых
искусственных изделий, которые обычно получают путем формования и подобных механических операций.
При желании производные полимерных кислот согласно настоящему изобретению, особенно сложные эфиры,
могут быть 130 351,508 851,5083 отверждены вулканизацией с помощью серы или агентов, обеспечивающих
ее поступление, способом, ранее использовавшимся для вулканизации полимерных кислот, полученных с
помощью процессов, отличных от процесса согласно настоящему изобретению.
Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют природу данного изобретения, однако
изобретение не ограничивается этими примерами. Детали указаны по весу.
ПРИМЕР 1.
Части полимерного акрилового хлорангидрида, полученного путем выдерживания хлорангидрида акриловой
кислоты на свету, растворяют в 800 частях бутилацетата и добавляют 25,4 части этилового спирта. Для
ускорения реакции всю смесь можно некоторое время нагревать на водяной бане, при этом выделяется
соляная кислота.
После отгонки бутилацетата и удаления газообразной соляной кислоты остается пластичная масса, легко
растворимая в бутилацетате и других сложных эфирах.
ПРИМЕР: 2 части полимерного хлорида акриловой кислоты растворяют в 800 частях бутилацетата,
добавляют 32 части аллилового спирта и обрабатывают всю смесь в течение нескольких часов при
температуре 30°C на водяной бане. После испарения растворителя остается аллиловый эфир полимерной
акриловой кислоты, который представляет собой а.
Прозрачная, эластичная масса, которая при вулканизации образует резиноподобные продукты и растворима в
органических растворителях.
ПРИМЕР 8.
Части полимерного хлорида акриловой кислоты растворяют в 800 частях бутилацетата и добавляют 51,7
частей анилина.
Когда всю смесь оставляют на холоде, желеобразный анилид постепенно отделяется с выделением соляной
кислоты, которая затвердевает после отгонки растворителя.
-45 ПРИМЕР 4.
Часть полимерного хлорида акриловой кислоты растворяют в 800 частях бутилацетата и 16,7 частях
формамида, затем добавляют смесь и нагревают ее в течение 50 минут на водяной бане. Полученный в
результате переработки продукт выделяется с активным образованием пузырьков; он пластичен и может
обрабатываться между валиками аналогично прокатке индийской резины.
ПРИМЕР 5.
Полимерный хлорид акриловой кислоты оставляют на воздухе в виде тонкого слоя. Продукт
высокополимеризованной акриловой кислоты, растворимой в воде или метаноле, образуется путем омыления
и отщепления хлористого водорода; этот продукт позволяет получать эластичные пленки из его растворов в
воде или метаноле и может использоваться в качестве загустителя для водных растворов.
ПРИМЕР 6.
Части полимеризованного хлорида акриловой кислоты нагревают вместе с 1000 частями воды в течение 5
часов при температуре 12011 градусов Цельсия. Получается высоковязкий раствор, содержащий
значительное количество соляной кислоты, из которого при охлаждении выделяется
высокополимеризованная акриловая кислота в виде желе. Растворение желе в водном растворе аммиака или
каустической соды позволяет получить высоковязкие водные растворы солей полимеризованной акриловой
кислоты, которые могут быть использованы для производства пленок или для загущения водных растворов.
ПРИМЕР 7.
Сухой газообразный аммиак подают в раствор полимерного хлорида акриловой кислоты в диоксане. В
результате реакции осаждается белый пластиковый продукт превращения, содержащий амид кислоты и
продукты ее конденсации со структурой дикетопиперидина.
ПРИМЕР S. 90
Полимерный хлорид акриловой кислоты растворяют в бутиловом спирте, а избыток бутилового спирта
удаляют выпариванием.
Таким образом, получается высоковязкий пластик, масса которого равна массе бутилового эфира. 95
ПРИМЕР 9.
Раствор, состоящий из 1 части полимеризованного хлорида акриловой кислоты в 15 частях бутилацетата,
смешивают с 1,6 частями изобутиламина при перемешивании. Полимеризованный акрил изобутиламид
(100%) выделяется в виде желе и после промывки этиловым спиртом и последующей сушки образует
рассыпчатую массу, растворимую в органических растворителях, таких как ацетон (105%), и может быть
использован для производства пленок в чистом виде или в сочетании с полимерными эфирами акрила,
кислотой или другими пленкообразующими веществами для производства пленок или других искусственных
масс. 110 ПРИМЕР 10.
2
К а. добавляют части глицерина.
Раствор одной части полимеризованного хлорида акриловой кислоты в 15 частях бутилацетата, и смесь
нагревают до кипения в течение короткого времени, в результате чего после охлаждения получают
желеобразный полимеризованный акриловый глицериновый эфир.
После промывки, например, этиловым спиртом, и сушки получается нерастворимая пластиковая масса. 120
ПРИМЕР 11.
Раствор, состоящий из 12 частей высокополимеризованного акрилового этилового эфира, получаемого
согласно Примеру 1, и 3 частей нитроцеллюлозы, растворяют в 85 частях 125% бутилацетата, после чего
раствор выливают на горизонтальную стеклянную пластину.
После высыхания получается прозрачная, гибкая и плотная пленка, обладающая высокой устойчивостью к
разрушению при изгибе, причем любые складки исчезают без каких-либо особых мер предосторожности в
течение нескольких часов.
ПРИМЕР 12.
3
Части нитроцеллюлозы, растворы которой обладают средней вязкостью, и 7 частей
высокополимеризованного акрилового этилового эфира, упомянутого в предыдущем примере, растворяют в
90 частях бутилацетата, и полученный раствор смешивают с 8 частями оксида железа, после чего смесь
наносят на кожу. Полученное глянцевое покрытие представляет собой высокомеризованный акриловый
этиловый эфир, упомянутый в примере 8, и 5 частей нитроцеллюлозы в смеси 20 частей этилового эфира и 40
частей этилового спирта, которая втирается в пленку с помощью любого из обычных пленочных машин.
Пленки 25.
Полученные данные демонстрируют твердость и прочность пленки, приготовленной исключительно из
нитроцеллюлозы, но при этом она обладает значительно большей морозостойкостью и большей
эластичностью, чем пленки из нитроцеллюлозы, не содержащие указанного вещества. Кроме того, она
устойчива к механическим воздействиям и участвует в любом складывании или изгибании. Дата: 24 февраля
1933 г.
Кожа не трескается и практически не подвергается воздействию времени. - - JI. Y. -& -G. W. JOHNSON, -
ПРИМЕР 1 3. 47, Линкольнс-Инн-Филдс, Лондон, WG.2 - Раствор из 5 частей высокополи- - - ---Агентов.-
-ПОЛНАЯ - СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве искусственных морских сооружений. Я, Джеймс Йейт Джонсон,
подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, графство Лондон, джентльмен,
настоящим заявляю о характере данного изобретения, о котором мне сообщили из-за рубежа компания G.
Farbenindustrie Aktiengesellschaft из Франкфурта-на-Майне, Германия. Акционерное общество, организованное
в соответствии с законодательством Германии, и то, каким образом оно должно быть осуществлено, должно
быть подробно описано и установлено в следующем заявлении:
В качестве исходных материалов для получения продуктов полимеризации ненасыщенных карбоновых
кислот, таких как акриловая кислота или метилакриловая кислота, до настоящего времени использовались
соответствующие мономерные кислоты.
Аналогичным образом производные полимеризованных кислот до настоящего времени получали из
соответствующих производных мономеров. Эти мономерные соединения в значительной степени трудно
получить, а частично их невозможно полимеризовать в той степени, которая необходима для того, чтобы
полимеризованные продукты могли быть использованы в определенных промышленных целях. Более того,
производные полинеризованных кислот не все могут быть получены из мономерных производных, по крайней
мере, не напрямую, как, например, циклические производные, описанные ниже. Таким образом, количество
производных полимеризованных кислот, полученных до настоящего времени, весьма ограничено, и эти
продукты до сих пор не имели промышленного значения, хотя полимеризованные кислоты и их производные
могут представлять собой искусственные массы, обладающие ценными промышленными свойствами.
характеристики. 70. Для краткости полимеризованные кислоты в дальнейшем будут называться полимерными
кислотами в отличие от мономерных кислот. Мои зарубежные корреспонденты теперь это обнаружили.
Искусственные массы и изделия из них, содержащие или состоящие из полимерных кислот вышеупомянутой
природы и их производных, отличных от галогенидов и нитрилов, могут быть легко получены путем
полимеризации галогенидов или нитрилов мономерных кислот или их смесей, которая может быть
осуществлена любым известным или подходящим методом, например, с помощью света, тепла или
катализаторов, таких как пероксиды, при этом полученные галогениды и нитрилы полимерных кислот, которые
чрезвычайно реакционноспособны, затем обрабатываются в соответствии с настоящим изобретением, если
это необходимо, в присутствии инертного разбавителя, содержащего реагенты, содержащие
реакционноспособный атом водорода, при этом галоген или цианоген замещается другими радикалами; и, при
желании, включение в получаемые продукты органических пленкообразующих веществ. Полимеризацию
мономерных галогенидов или нитрилов можно проводить, подвергая их воздействию естественного или
искусственного света, если это необходимо, в присутствии высокомолекулярных аминами, таких как
ускорители полимеризации, например, триэтилентетрамин (H-E -NII-COOH4---N-Cl4---NH2), получаемый путем
взаимодействия с 3 молекулярными пропорциями этилиденхлорида.
H4Cl, в сочетании с 4 молекулярными соотношениями ди-351,508 гликоля, хлоргидринов, аллилового спирта и
подобных веществ, воздействуя на галогениды полимерных кислот, дает соответствующие сложные эфиры.
Реакция протекает медленно при охлаждении реакционной смеси, но очень быстро при нагревании,
например, до температуры до 1000 градусов Цельсия.
-При обработке указанных галогенидов полимерных кислот аммиаком происходит очень бурная реакция с
выделением хлорида аммония, с образованием амидов кислот, нерастворимых в воде, а также часто
дикетопиперидиновых соединений, нерастворимых в воде, некоторые из которых растворимы в ацетоне.
(Образование ядер дикетопиперидина происходит, когда одна молекулярная доля аммиака отщепляется от
двух вицинальных амидных групп в полимерном акриловом амиде, при этом исходная двойная связь
акриловой кислоты исчезает в процессе полимеризации.) Первичные и вторичные алифатические,
циклоалифатические и ароматические, насыщенные и ненасыщенные моно- или полиамины, такие как метил-
или бутиламины, этилендиамин, анилин и циклогексиламин, а также амиды, такие как формамид или
ацетамид, реагируют с галогенидами кислот с образованием соответствующих амидов кислот; первичные
амины также могут реагировать аналогично аммиаку с образованием дикетопиперидиновых соединений.
При использовании сероводорода или его производных, таких как меркаптаны, из галогенидов кислот
получают соответствующие нерастворимые в воде тиопроизводные.
Органические соединения, содержащие реактивные метиленовые или метиновые радикалы, такие как
этилмалонат, ацетоуксусный эфир и подобные ему соединения, реагируют с полимеризованными
хлорангидридами кислот, отщепляя соляную кислоту и образуя кетоны, нерастворимые в воде. В присутствии
хлорида алюминия в присутствии углеводородов получают полимерные кетоны согласно синтезу
Фриделя-Крафтса.
Превращения могут быть осуществлены путем прямой обработки полимерных хлоридов кислот или нитрилов
соединениями, указанными выше (пункт 115), причем последние могут быть использованы в
эквимолекулярных пропорциях по отношению к полимерным хлоридам кислот или нитрилам и/или в
присутствии указанных выше разбавителей. Превращение в 120% может быть осуществлено, например, без
использования разбавителей, просто путем энергичного перемешивания в тестомесильных или смесительных
машинах или на вальцах при комнатной температуре, или при нагревании до 1000 125 градусов Цельсия.
Для получения полимерных хлорангидридов или нитрилов кислот чистый монохлорангидрид или нитрил, а
также их смеси друг с другом или с пиперидилом и подобными веществами, или с нитрилами, эмульгируют
указанные вещества в чистом виде или в смеси друг с другом или с другими веществами, а затем
полимеризуют их, нагревая при необходимости до 1000 градусов Цельсия в присутствии пероксидов, таких как
пероксид водорода или бензоилпероксид.
В качестве инертных разбавителей можно упомянуть, например, сложные эфиры алифатических карбоновых
кислот или диоксан при работе с галогенидами, а нитрилы могут быть растворены в концентрированной
серной или фосфорной кислотах.
К веществам, содержащим реакционноспособный атом водорода, относятся, например, вода, неорганические
основания, одно- или многоатомные спирты, сероводород, меркаптаны, аммиак, первичные или вторичные
амины алифатической или ароматической природы, амиды и органические соединения, содержащие
реакционноспособные метиленовые или метиновые группы, такие как малоновые или ацетоуксусные эфиры.
В зависимости от активности этих реагентов температуру реакции можно варьировать; в любом случае
реакция ускоряется при нагреве до температур от 350 до 1500 градусов Цельсия, при этом обычно
удовлетворительными являются температуры от 70 до 1200 градусов Цельсия.
Реакцию можно проводить при давлении на 3°C выше атмосферного, например, в автоклаве при температуре
выше точки кипения реакционного компонента или разбавителя.
При обработке полимерных галогенидов или нитрилов, или их смесей водой, паром, влажным воздухом или
органическими растворителями, содержащими воду, получают сами полимерные кислоты, которые образуют
очень вязкие растворы в воде или метаноле, в отличие от известных полимерных кислот, нерастворимых в
воде; при использовании меньшего, чем эквивалентное, количества воды при воздействии на полимерные
галогениды получают водонерастворимые ангидриды полимерных кислот, которые присоединяются к воде
только в щелочном растворе, а затем переходят в раствор в виде солей полимерных кислот. Аналогичным
образом нитрилы образуют полимерные кислоты с водой или водными нейтральными кислотными или
щелочными растворами при давлении выше атмосферного, а при воздействии на них меньшим, чем
эквивалентное, количеством воды образуются полимерные амиды. Неорганические щелочно-реагирующие
оксиды и гидроксиды, такие как гидроксиды натрия или кальция, при взаимодействии с хлорангидридами или
нитрилами полимерных кислот в присутствии воды образуют соли полимерных кислот.
В качестве исходных материалов могут использоваться первичные, вторичные и третичные алифатические
открытоцепочечные, циклоалифатические и ароматические, насыщенные и ненасыщенные, моно- или
полигидроксиспирты, такие как метиловый, этиловый или бутиловый спирты, циклогексанол, бензиловый
спирт, гликоли, глицерин, полимеризуемые виниловые соединения, такие как винилацетат, или с этиловым
эфиром акрила, стиролом и тому подобными, причем виниловые соединения после полимеризации не только
диспергируются в полимеризованных хлоридах или нитрилах, но, по-видимому, химически связываются с
ними. В случаях использования таких смесей получают смешанные продукты полимеризации хлорангидридов
кислот или нитрилов, которые могут быть превращены с веществами указанного выше типа тем же способом,
что и продукты полимеризации, упомянутые выше. Кроме того, вместо одного агента, необходимого для
реакции с полимерными хлоридами или нитрилами, можно одновременно или последовательно вводить в
реакцию несколько различных агентов с полимерными хлоридами кислот или нитрилами, в результате чего
получаются смешанные производные полимерных кислот.
Кроме того, подходящие неполимеризующиеся вещества, такие как наполнители и тому подобное, могут быть
добавлены на любом этапе процесса.
Практически все полученные в результате переработки продукты представляют собой искусственные отходы,
обладающие ценными свойствами, которые могут быть использованы для самых разных целей.
Они обычно образуют слабовязкие растворы в подходящих органических растворителях, таких как бензол,
сложные эфиры, кетоны и тому подобное, в зависимости от природы продуктов, 35--- и некоторые из них,
Соседние файлы в папке патенты