Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_10354
.pdf
Мы установили, что чистый карбазол получают простым способом путем обработки смолистых фракций,
содержащих карбазол, водородом или газами, содержащими водород, при температурах -20°C выше 3000°C,
но ниже 5500°C, предпочтительно ниже 5000°C, и под давлением, предпочтительно в присутствии
катализаторов, при таких условиях температуры и давления, при которых карбазол практически не
разлагается, а затем отделяют карбазол от полученного продукта.
При таком способе обработки вещества, отличные от карбазола, такие как углеводороды и другие
органические соединения, содержащиеся в смолистых фракциях, превращаются в продукты с низкой
температурой кипения, из которых карбазол может быть извлечен простым способом, например, фильтрацией
при обычных или очень низких температурах, центрифугированием или перегонкой компонентов с низкой
температурой кипения.
Поскольку процесс осуществляется в присутствии катализаторов, предпочтительно использовать
катализаторы, устойчивые к отравлению серой, такие как те, которые применяются при деструктивном
гидрировании различных видов угля, смол, минеральных масел, в частности металлов шестой группы
периодической системы, а также цинка, алюминия, кремния, марганца или их соединений.
Следующий пример дополнительно проиллюстрирует, как данное изобретение может быть реализовано на
практике, но изобретение не ограничивается этим. Детали указаны по весу в 1000 г.
Пример iPrice 11-3.
Смесь из 3 частей антрацена R5, остатков и 1 части антраценового масла обрабатывается потоком водорода
под давлением 200 атмосфер при температуре около 44,00 °C в присутствии катализатора, содержащего
молибден, хром и марганец. Пары, уходящие вместе с водородом, конденсируются.
Полученный конденсат кипит примерно на 5 процентов при температуре до 2000 градусов Цельсия, а затем
на 60-65 процентов.
Содержит до 3250 градусов Цельсия и до 98% до 3500 градусов Цельсия, а также около 90% карбазола,
содержащегося в остатках антрацена, в значительно очищенной форме. Конденсат 70 охлаждают до обычной
температуры и фильтруют. На фильтре остается практически чистый карбазол, который промывают
циклогексаном. Карбазол получают в химически чистом виде путем кристаллизации, например, из
хлорбензола, бензола или абсолютного спирта.
-Карбазол также может быть отделен центрифугированием или дистилляцией.
Нам известны процессы согласно пункту 80, в которых уже было предложено подвергать смолистые фракции
обработке водородом при температурах, превышающих нижний предел температур, используемых в
соответствии с настоящим изобретением, и при давлении 85. Настоящее изобретение основано на
наблюдениях, что карбазол, содержащийся во смолистых фракциях, может сохраняться при обработке этих
фракций водородом или газами, содержащими водород, при температурах выше 3000 градусов Цельсия и
давлении ниже нуля, и что смолистые фракции в результате такой обработки приводятся в состояние, в
котором карбазол может быть легко отделен от них. Эти наблюдения не могли быть выведены из упомянутых
ранее процессов.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения iOQ и способ его осуществления, мы заявляем,
что...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_340586.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=340586&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB340586A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения съезда (Швеция): октябрь. 20, 1928.
4 Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве): сентябрь. 30, 1929. № 29,555/29.
Завершено: Декабрь. 30, 1930.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Способ производства металлической губки и средства для её изготовления.
Мы, компания FLODINJER, AxTIEBOLAG, акционерное общество, организованное и действующее в
соответствии с законодательством Швеции, расположенное по адресу: Hamnigatan 1A, Стокгольм, Швеция,
настоящим заявляем, что характер данного изобретения и способ его осуществления будут подробно
описаны и установлены в следующем заявлении:
Настоящее изобретение относится к способу восстановления оксидных руд, таких как железная и хромовая
руда или другие материалы, содержащие оксиды металлов, с помощью порошкообразного углерода или
других мелкодисперсных восстановителей, без плавления руды или другого материала.
Изобретение по существу характеризуется тем, что руда, после измельчения до требуемой тонкости для
восстановления в зависимости от изменяющейся восстановительной способности руды или другого
материала, смешивается с восстанавливающими и, предпочтительно, также со связующими веществами,
после чего смесь брикетируется, и брикеты, заключенные в подходящую оболочку или корпус, нагреваются в
печи.
Преимущество данного метода по сравнению с ранее предложенными методами, где руда, смешанная с
углеродом и не брикетированная, нагревается во вращающейся печи или в стационарных вертикальных
ретортах, или где руда упакована в оболочки с чередующимися слоями углерода, заключается частично в
том, что частицы руды и восстановителя в брикетах, используемых в соответствии с данным изобретением,
точно и тщательно перемешиваются и сохраняют свое взаимное положение, так что агломерация только
частиц руды или только частиц восстановителя невозможна, и частично в том, что промежутки между
брикетами обеспечивают достаточное пространство для циркуляции газов внутри оболочки, так что тепло
распределяется равномерно и облегчается нагрев брикетов до температуры восстановления.
Использование материала в виде брикетов позволило достичь того же преимущества в отношении
циркуляции газа, что и при использовании руды в более крупных кусках, а также получить преимущество в
виде более быстрого и легко осуществляемого восстановления за счет [rice 1/-l распада руды и
восстановителя в брикетах, что означает увеличение производительности.
Кроме того, размещение брикетов внутри кожуха позволяет добиться более равномерного распределения
тепла в камере печи, поскольку нагретые газы могут окружать брикеты, обеспечивая более быстрый нагрев
загрузки внутри них, чем если бы загрузка была расположена толстым слоем в камере печи.
Следующая процедура производства железной губки в соответствии с настоящим изобретением может
служить примером практического применения метода. 70 Измельчённая железная руда или концентрат
смешивается с углеродом и связующим веществом, после чего формуется или прессуется в брикеты, которые
сушатся и помещаются в оболочку, например, в оболочку из листового железа. 75 После заполнения оболочки
брикетами в открытый или открытые торцы оболочки вставляется угольный фильтр. Корпус может иметь
форму цилиндра, открытого с обоих концов, а фильтр 8 может быть выполнен путем установки в каждый
конец этого цилиндра двух перфорированных пластин со слоем древесного угля между ними.
Таким образом, от одного конца цилиндра до другого будут расположены: перфорированная пластина, слой
древесного угля, перфорированная пластина, слой брикетов, перфорированная пластина, слой древесного
угля и перфорированная пластина. Затем снаряды помещают в камеру печи, где их нагревают примерно до
11000 °C.
Газ, образующийся в процессе восстановления и выходящий из оболочек, частично используется для
нагрева, а кроме того, печь нагревается газом от газогенератора или другого газогенерирующего устройства,
во-первых, для запуска процесса восстановления и, во-вторых, для контроля температуры. Предпочтительно,
снаряды вводятся в тот конец печи ioo, который удален от газоприемника, и извлекаются один за другим на
противоположном конце печи одновременно с введением нового снаряда. Газ, выходящий из гильз,
полностью сгорает вместе с воздухом 340,586 2 340,5586, подаваемым в цепную камеру печи, для
восстановления железной руды диоксидом углерода, и, поскольку это позволяет достичь требуемой тонкости
помола для восстановления, без риска смешивания руды со связующим веществом и повторного окисления,
благодаря угольному фильтру, порошкообразному углю или другому порошку в конце картриджей, весь
восстановитель в количестве 70, равном тепловому значению восстанавливающего углерода, необходимого
для восстановления оксидов, используется в гильзе.
После завершения формования или прессования смеси в восстановительную среду оболочки извлекаются из
брикетов и высушиваются, после чего брикеты помещаются в печь, а уголь фильтра заменяется новым углем,
если он израсходован, например, в печи 75, до температуры около 11000 или частично израсходован.
Оболочки, которые были извлечены в течение достаточного периода времени для полного восстановления
оксидов, охлаждаются.
опустошены, после чего им предъявлено обвинение в размере 3. Способ производства новой хромовой губки,
вводимой в печь, заключается в восстановлении хромовой руды до требуемой тонкости, смешивании руды со
связующим веществом, разделенным на хромовую руду, ферросилиций и ферросилиций в требуемом
количестве связующего вещества, брикетировании смеси и восстановлении оксидов, формировании
брикетов, вводя брикеты в оболочки или прессуя смесь в брикеты, снабженные угольными фильтрами, и
нагревании до температуры около 12000 °C. Путем дозирования количества карбида в их оболочку или
оболочки и нагревания до температуры около 12000 °C.
Добавление бо¤на в брикеты позволит в течение достаточного периода времени завершить процесс
восстановления оксидов.
более низкий или более высокий процент углерода. 4. Способ производства металлической губки,
обладающей сравнительно высоким содержанием углерода, заключается, помимо прочего, в восстановлении
материала, содержащего оксиды, для получения заменителя так называемого доменного чугуна. Способ
может также осуществляться в количестве, достаточном для восстановления, таким образом, чтобы оболочки
впоследствии расплавлялись вместе с полученной губкой, формируя или прессуя смесь в брикеты и
высушивая их, при этом восстановление проводилось в оболочках или в другой печи. Используя данное
изобретение, можно добиться большего эффекта как в техническом, так и в экономическом отношении, а
именно: нагревания их в течение достаточного времени до достижения необходимой температуры для
восстановления оксидов и WS.
чем в ранее известных методах 5. Способ согласно любому из пунктов 1-4 изобретения, характеризующийся
тем, что в случаях, которые могут быть изменены сразу после завершения изобретения, а не извлечены из
печи, ингс или шелуха вместе с их содержимым. Изобретение не ограничивается приведенными примерами,
которые могут быть изменены сразу после завершения изобретения, не отступая от принципа
восстановления.
Хлавинг теперь подробно описан, и 6. Способ согласно любому из установленных пунктов 1-4 нашего
изобретения, характеризующийся тем, что литье и способ его осуществления осуществляется с
использованием металлических губок вместе с их содержимым, мы заявляем, что то, что мы...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_340587.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=340587&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB340587A
[]
ИЗМЕНЕННАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Перепечатано с поправками, внесенными в соответствии с разделом 8 Закона о патентах и промышленных
образцах 1907–1928 годов, а также с дальнейшими поправками, внесенными в соответствии с решением
Главного эксперта, действующего от имени Генерального контролера, от 2 марта 1933 года.
(Поправки, внесенные в соответствии с решением главного экзаменатора, выделены стертым курсивом.) )
СПЕЦИФИКАЦИЯ ПАТЕНТА a a _ L.
Дата подачи заявки: сентябрь. 30, 1929. № 29,578/29. 3 4 95 сл,,,, 26 апреля 1930 г. № 12,919/30.
Остался один полный комплект: 10 июля 1930 года.
Завершено: Декабрь. 30, 1930.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 29578, 1929 г. н.э.
Усовершенствования в производстве стиролов и их гомологов.
Я, Джеймс Йейт Джонсон, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47,
графство Лондон, джентльмен, настоящим заявляю, что сущность данного изобретения (о котором мне
сообщила из-за границы компания I. G. Farbenindustrie Aktigngesellschaft из Франкфурта-на-Майне, Германия,
акционерное общество, организованное в соответствии с немецким законодательством) заключается в
следующем:
Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что стиролы, их гомологи и полимеры получают с хорошим
выходом, когда один или несколько ароматических углеводородов, содержащих по меньшей мере один
алкильный радикал с двумя атомами углерода, в виде пара контактируют при повышенной температуре с
катализатором, способствующим дегидрированию. В качестве подходящих катализаторов можно упомянуть, в
частности, оксиды металлов, трудно восстанавливаемые водородом, или другие их соединения, которые не
превращаются в металлы в условиях обработки, например, фосфат хрома, алюминат кальция и тому
подобное, или антрацит, или отложения аналогичного характера, образующиеся при термическом разложении
газообразных углеводородов, активированный уголь, силикагель, кусочки глины и тому подобное, или смеси
этих веществ. Указанные катализаторы проявляют особую активность после предварительной обработки при
повышенных температурах газообразными соединениями углерода.
Предпочтительно проводить работы при температуре от 5000 до 7000 градусов Цельсия и при этом добавлять
инертный газ, такой как азот, метан и тому подобное, или, предпочтительно, углекислый газ или пар. Также
предпочтительно проводить реакцию в аппаратах из таких материалов, как, например, фарфор или
медно-марганцевый сплав, чтобы по возможности предотвратить осаждение углерода и установление
равновесия водяного газа. При обработке продукта реакции, например, путем дистилляции, стиролы сначала
получают в виде смолистого продукта полимеризации, который при термическом разложении дает стирол или
его гомологи. Непреобразованный исходный материал возвращается в технологический процесс снова.
Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют природу данного изобретения, однако
изобретение не ограничивается этими примерами. Детали указаны по весу.
ПРИМЕР 1.
Часть этилбензола и 20 частей воды пропускают при температуре 6650 градусов Цельсия через катализатор в
трубке из медно-марганцевого сплава. Катализатор состоит на 90 процентов из оксида кальция и на 10
процентов из оксида магния и был предварительно обработан этиленом при температуре 7000 градусов
Цельсия.
Получается слегка флуоресцентное масло коричневого цвета с выходом около 97 процентов от
теоретического выхода, при этом 90 процентов этого масла кипит при температуре от 1250 до 1600 градусов
Цельсия и содержит 33 процента стирола. Оставшиеся 67 процентов представляют собой неизмененный
этилбензол. Газ, образующийся в ходе реакции, состоит преимущественно из 50.
: ' --> Y 1 ' Q. S7 3340.587" водород вместе с небольшими количествами ПРИМЕР 3.
метан. - Кипящее масло, между 1700 и 22000 - L:x:AmpfrL: 2. В градусах Цельсия полученный b) в результате
действия изопропилбензола при температуре от 6300 до 6500 градусов Цельсия, а пропилен на бензоле
обрабатывается как F вместе с углеродом, описанным в Примере 1. Силикагель, который пропускают через
фарфоровую трубку, предварительно обработанную смесью ацетилена и этилена при температуре 6300
градусов Цельсия, а также фосфатом алюминия и серосодержащим сульфидом магния в качестве
катализатора. Флуоресцентный оксид масла. Катализатор был предварительно обработан бензином при
температуре кипения от 1400 до 2400 °C. Пары бензина обрабатывались при температуре 7000 °C.
Полученный продукт имеет выход 90% на 1000 г. В результате полиинеризации продукт, составляющий 90%
от теоретического выхода, превращается практически количественно в вещество массой от 1300 до 90%,
напоминающее резину.
и 1700 градусов Цельсия, а также содержит около 35 процентов стирола. Остальная часть представляет
собой неизмененный изопропилбензол и датировано 30 сентября 1929 года.
немного этилбензола. Газ, образующийся в ходе реакции, состоит в основном из метана, а также небольшого
количества водорода и метанона. 47, Линкольнс-Инн-Филдс, Лондон, W.C.2.
этилен. - = Агенты.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 12919, 1930 г. н.э.
Усовершенствования в производстве стирола.
Я, Дж. А. Ф. Йейт, Джонсон, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47,
графство Лондон, джентльмен, настоящим заявляю, что сущность данного изобретения (о котором мне
сообщила из-за границы компания I. G. Farlbenindustrie Aktiengesellschaft из Франкфурта-на-Майне, Германия,
акционерное общество, организованное в соответствии с законодательством Германии) заключается в
следующем:
В заявке на патент № 29568 от 1929 г. я описал процесс производства стиролов и их аналогов, согласно
которому ароматические углеводороды, содержащие по меньшей мере один алкильный радикал с двумя
атомами углерода в паровой фазе, при необходимости, вместе с другими парами или газами,
обрабатываются катализаторами при повышенных температурах. Когда используемые катализаторы
предварительно обрабатываются газами, содержащими углерод, может возникнуть недостаток,
заключающийся в том, что углеводороды под воздействием тепла могут подвергаться крекингу с
образованием метана и конденсироваться в высокомолекулярные продукты.
60, В ходе исследования было установлено, что указанный процесс может быть осуществлен особенно
выгодным образом, в частности, при более низких температурах с лучшим выходом на единицу пространства
и времени и без побочных реакций крекинга и конденсации путем предварительной обработки используемых
катализаторов газообразными веществами, не содержащими углерода, при повышенных температурах.
Предпочтительно медленно нагревать катализаторы до температуры реакции в присутствии водяного пара,
азота, водорода, аммиака или другого газообразного вещества указанного типа, в случае катализаторов,
содержащих оксиды, способные образовывать оксиды более низкой степени окисления в присутствии
восстанавливающих газов, таких как, например, водород или аммиак, которые предпочтительно
используются.
В противном случае оксиды могут восстанавливаться во время работы с таким сильным выделением тепла,
что катализаторы могут спекаться и терять эффективность. Те же самые этиловые эфиры должны быть
использованы, как описано в указанной заявке на получение писем от 125 г. н.э. 1929 г., а сульфиды,
входящие в состав металлических соединений, описанных в ней, особенно значительны. Добавление
количества сиали в количестве примерно от 1 до 3 процентов от 9 каталитических веществ, метаболитов,
которые восстанавливаются в условиях реакции, например, железа Oi, часто повышает активность
катализаторов. Катализаторы также могут быть выгодно распределены на носителе, таком как
активированный уголь, силикагель и другие. Проведение реакции при относительно низких температурах
имеет особое преимущество, заключающееся в отсутствии образования нежелательных продуктов
конденсации. Образовался газ.
В ходе реакции в состав входят водород и иногда следы метана.
Следующие примеры дополнительно иллюстрируют природу данного изобретения, однако изобретение не
ограничивается этими примерами.
1.
Катализатор сохраняет активность в течение длительного времени и может быть регенерирован обработкой
паром или диоксидом углерода при температуре выше 3000 градусов Цельсия (ПРИМЕР 1).
Смесь паров каждого из 2000. ПРИМЕР 5.
граммов этилбензола и 1000 граммов смеси паров равного количества воды вместе с 1000 литрами (по весу)
этилбензола и воды:
Азот в качестве направляющего газа подается в течение 20 часов над катализатором с активным числом
атомов углерода на каждый литр катализатора, пропитанного 5% его массы. Катализатор состоит из смеси 2
частей по массе гидроксида лития, обработанного паром при 5000 °C, 2 частей по массе оксида алюминия, 2
частей по массе оксида цинка и 1 части по массе стирола. Полученный оксид хрома с хорошим выходом,
дополнительно медленно нагревается до 5800 °C в неизмененном исходном материале.
поток азота.
«До 95 процентов. ПРИМЕР 6.»
(рассчитано на этилбензол) полученной смеси паров массой 1000 г, содержащей до 70% этилбензола с 1000 л
стирола, остальное – неизмененный этилбензол и 3% конденсированных продуктов. Азот пропускают при
температуре 6000 градусов Цельсия к катализатору, который был приготовлен с осаждением 1 части по весу
сульфида на 5 частях по весу и нагревают до 3000 градусов Цельсия. В дополнение к азоту, конечный газ,
денатурированный по весу, содержит 30% по объему гидроксида алюминия или водорода и 1% по объему
метана. Гомологи этилбензола, а затем, в потоке пара, например, этил- или диэтилтолуола, могут
превратиться в аммиак, до 6000 градусов Цельсия. Вместо этилбензола и указанных выше количеств в
течение 24 ч можно получить на каждый литр катализатора этилнафталин. Получается продукт, содержащий
30% стирола и 70% хлора. ПРИМЕР 2. Смесь паров 1000 граммов бензола.
этилбензола и 2 литров азота ExA3,1PLE 7.
Смесь равных объемов пара (на каждый литр каталитической массы, состоящей из этилбензола и воды)
нагревается до 580 градусов Цельсия в течение 20 часов.
оксид молибдена, мелкодисперсный, при температуре от 5500 до 6000 градусов Цельсия, диспергированный
на пемзе, при этом боксит, предварительно обработанный в потоке водяного пара при температуре 500
градусов Цельсия, также подвергался предварительной обработке.
В течение 24 часов продукт реакции водорода получают с выходом 95% при повышении температуры от 2500
до 6000 градусов Цельсия (рассчитанной на этилбензальдегид). В результате получается продукт,
содержащий примерно 70% стирола по объему, аналогичный описанному в Примере 1.
ПРИМЕР 3. Неповрежденный этилбензол и смесь паров каждого из 1000 2-3% более высоких концентраций
этилтолуола и воды приводит к образованию углеводородов.
в течение 20 часов при частоте от 550 до 6000. ПРИМЕР 8.
Смесь паров этилтолуола (по весу) пропускается через катализатор из оксида цинка при температуре 1000 °C.
Смесь паров предварительно обрабатывают медленным нагреванием каждого из них до 5500 °C с водой.
Вода пропускается через катализатор при температуре от 5300 °C до 5500 °C. Действие практически
аналогично действию активированного угля, активированного с помощью фосфида, который был активирован
с помощью кислоты. Выход метилстирола за 24 часа составляет около 1,5 кг на литр пара при температуре
катализатора от 5000 до 600 градусов Цельсия. Жидкий продукт получается с выходом (EXAmPLPn 4,95%),
рассчитанным на основе смеси паров каждого из 2000 граммов этилбензола и 1000 граммов воды по объему
метилстирола, которая нагревается при 6000 градусах Цельсия в течение нескольких часов на каждый литр
катализатора и небольшого количества высококонденсационного газа, состоящего из 1 весовой части каждого
из углеводородов.
оксид вольфрама, оксид цинка, оксид алюминия и флоридская земля, которая медленно [датировано 26
апреля 1930 года].
Нагрет до 5800–6200 градусов Цельсия в потоке пара. Помимо J. Y. & G. W. JOHNSON, неизмененный
этилбензол, стирол 47, Lincoln's Inn Fields, Лондон, W.C, получен с таким же хорошим выходом на единицу
реагентов.
c5 пространство и время, как описано в Примере пространства и времени, как описано в Примере искусств
ater bon Bght preide.
за л к анмс с )вер по либт из Ирт ade L или с использованием 3отирс ция за 1хил :)урс ссед над врити А 100 за
ене, 2ент с )Из 105 использованных артикулов доф 600 имеет оре ade. 1i I из hvl ене 120 сере jo2 a on_ Ao i
340,587' ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ (ИЗМЕНЕННАЯ).
Усовершенствования в производстве стиролов и их гомологов.
Я, Джикс Яст Джонсон, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47,
графство Лондон, — джентльмен, настоящим заявляю о характере данного изобретения (которое было
сообщено мне из-за границы компанией I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft из Франкфурта-на-Майне,
Германия, акционерным обществом, организованным в соответствии с немецким законодательством) и о
способе его осуществления, который будет подробно описан и установлен в следующем заявлении:
Хорошо известно, что этилбензол можно превратить в стирол путем нагревания, но выход продукта при этом
совершенно неудовлетворительный.
Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что стиролы, то есть стирол, его гомологи и полимеры, а также
аналогичные полинуклеарные углеводороды, получаются с хорошим выходом путем смешивания одного или
нескольких ароматических углеводородов, имеющих по меньшей мере одну алифатическую боковую цепь с
по меньшей мере двумя атомами углерода, в виде пара или газообразных смесей, содержащих их, в контакте
при повышенной температуре с дегидрирующим катализатором, состоящим из Aa (подходящие катализаторы
могут быть упомянуты), а также соединения металлов, не полностью или не полностью восстанавливаемые в
условиях 30 рабочих веществ, в частности оксидов металлов или сульфидов металлов, или материалов,
содержащих их. в качестве оксидов кальция, лития, стронция, магния, бериллия, циркония, вольфрама,
молибдена, урана и тому подобных или других металлических соединений, которые не превращаются в
металлы в условиях обработки, например, фосфат хрома, алюминат кальция, хромат магния, уранат кальция
и тому подобное, а также антрацит, или отложения аналогичного характера, образующиеся при термическом
разрушении газообразных углеводородов, активированного угля, силикагеля, кусков глины и тому подобного,
или смесей этих веществ друг с другом или с вышеупомянутыми катализаторами, фосфатами или фосфорной
кислотой.
Однако добавление небольших количеств, например, от 1 до 3% по весу каталитического вещества,
соединений металлов, восстанавливаемых в условиях реакции, таких как, например, оксиды меди или железа,
часто повышает активность катализаторов. В качестве носителей для вышеупомянутых металлических
соединений также могут использоваться активированный уголь, силикагель и подобные вещества с большой
площадью поверхности. Указанные катализаторы обладают особенно длительным сроком службы, если они
прошли предварительную обработку при повышенных температурах, например, от 400 до 8000 градусов
Цельсия, газообразными соединениями углерода, такими как этилен или бензин. Предпочтительно проводить
процесс при температурах от 65 5000 до 8000 градусов Цельсия, добавляя инертный газ (не воздействующий
на исходный материал), такой как азот, метан и тому подобное, или, предпочтительно, диоксид углерода или
пар. Также предпочтительно проводить реакцию в аппарате из такого материала, как, например, фарфор или
медно-марганцевый сплав, чтобы по возможности предотвратить осаждение углерода и установление
равновесия воды и газа.
При обработке продукта реакции, например, путем дистилляции, стиролы могут быть получены в чистом виде,
но стиролы также могут быть сначала получены в виде смолистого продукта полимеризации, который путем
термического разложения дает стирол или его гомологи.
Непреобразованный исходный материал возвращается в технологический процесс снова. 85 Когда
используемые катализаторы предварительно обрабатываются газами, содержащими углерод, может
возникнуть недостаток, заключающийся в том, что обрабатываемые гидроуглероды могут подвергаться
крекингу с образованием метана.
и конденсированы в высокомолекулярные продукты.
Этот недостаток можно избежать, и процесс согласно настоящему изобретению может быть осуществлен
особенно выгодным образом, в частности, при температурах, близких к уже указанному нижнему пределу,
например, от 5000 до 6200 градусов Цельсия, с лучшим выходом на единицу пространства и времени, а также
без побочных реакций путем крекинга и конденсации, подвергая используемые катализаторы
предварительной обработке газообразными веществами, не содержащими углерода, при повышенных
температурах.
например, от примерно 3,00 Вт до 105 6000 градусов Цельсия, при этом, очевидно.
их поверхность благоприятно изменена. Предпочтительно медленнее нагревать катализаторы до
температуры реакции в исходном состоянии или в присутствии водяного пара, азота, кислорода, водорода,
аммиака или другого жидкого вещества инертной природы. В случае катализаторов, содержащих оксиды,
способные образовывать оксиды с более низкой степенью окисления, чем та, в которой они используются,
например, вольфрам или йод.
1. В качестве катализатора используется силикагель, предварительно обработанный смесью ацетилена и
этилена при температуре 6500 градусов Цельсия.
Флуоресцентное масло, кипящее при температуре от 1400 до 2400 градусов Цельсия и состоящее из стирола,
изопропилстирола и дивинилбензола, получают с выходом 90 процентов. В результате полимеризации
продукт практически полностью превращается в массу, напоминающую резину.
В качестве восстановительных газов предпочтительно использовать оксиды молибдена, такие как водород
или аммиак, поскольку в противном случае оксиды могут восстанавливаться до более низкой степени
окисления в процессе работы с ними с таким сильным выделением тепла, что катализаторы могут спекаться и
снижать свою эффективность.
Проведение реакции при сравнительно низких температурах имеет особое преимущество, заключающееся в
отсутствии образования нежелательных продуктов конденсации. Газ, образующийся в ходе реакции, обычно
состоит из водорода и иногда содержит следы метана.
Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют, как данное изобретение может быть реализовано
на практике, однако изобретение не ограничивается этими примерами. Детали указаны по весу, если не
указано иное.
ПРИМЕР Л.
Частицы этилбензола и 20 частей воды пропускают при температуре 6500 градусов Цельсия через
катализатор в трубке из медного сплава. Катализатор состоит на 90 процентов из оксида кальция и на 10
процентов из оксида магния и был предварительно обработан этиленом при температуре 7000 градусов
Цельсия. Получается слегка флуоресцентное масло коричневого цвета с выходом около 97 процентов от
теоретического выхода, при этом 90 процентов этого масла кипит при температуре от 125 до 1600 градусов
Цельсия и содержит 33 процента стирола. Оставшиеся 67 процентов представляют собой неизмененный
этилбензол. Газ, образующийся в ходе реакции, состоит преимущественно из водорода, а также небольшого
количества метана.
ПРИМЕР 2.
Изопропилбензол пропускается через фарфоровую трубку, заполненную кусочками смеси фосфата алюминия
и оксида магния, при температуре от 6300 до 6500 градусов Цельсия вместе с диоксидом углерода.
Катализатор был предварительно обработан парами бензина при температуре 7000 градусов Цельсия.
Полученный продукт с выходом около 1% от теоретического выхода кипит на 90% при температуре от 1900 до
1700 градусов Цельсия и содержит около 1% стирола. Остаток представляет собой неизмененный
изопронилбензол и небольшое количество этилбензола. Газ, образующийся в ходе реакции, состоит
преимущественно из метана, а также небольшого количества водорода и этилена.
ПРИМЕР 3.
Фракцию масла, кипящую при температуре от 1700 до 200 градусов Цельсия, полученную путем обработки
бензола уроплоном в присутствии хлорида алюминия и состоящую в основном из изопропло- и
диизоуропилбензолов, обрабатывают в присутствии пара, как описано в примере 4.
Смесь паров 2000 граммов этилбензола и 1000 граммов воды, а также 1000 литров азота в качестве
направляющего газа, в течение 20 часов пропускают через каждый литр катализатора, состоящего из смеси 2
частей оксида алюминия, 2 частей оксида цинка и 1 части оксида хрома, который медленно нагревали до 5800
85 градусов Цельсия в потоке азота.
- До 95 процентов (в пересчете на этилбензол) продукта получается таким, который содержит до 70 процентов
стирола, а остальное — неизмененный этилбензол, и от 2 до 3 процентов...
конденсированных продуктов. Стирол можно легко получить в чистом виде, охладив смесь после дистилляции
до температуры от 5 300 до 600 градусов Цельсия ниже нуля. Следы этилбензола можно удалить, промыв
кристаллы стирола при указанных температурах метиловым или этиловым спиртом или аналогичным
растворителем, который не растворяет стирол при указанных температурах.
С другой стороны, спирт или подобное вещество можно добавить к смеси стирола и этилбензола при
охлаждении до указанных температур, а после отфильтровывания кристаллов стирола последний можно
промыть каким-либо спиртом или подобным веществом.
Помимо азота, конечный газ содержит 30% водорода по объему и 1% метана по объему. Вместо этилбензола
можно использовать гомологи этилбензола, такие как этил- или диэтилтолуол, а нафтилэтилен можно
получить из этилнафталина. ПРИМЕР 5.
Смесь паров 1000 граммов этилбензола и 2 литров азота пропускают при температуре 5800 градусов Цельсия
в течение 20 часов через каждый литр каталитической массы, состоящей из мелкодисперсного оксида
молибдена, нанесенного на пемзу, при температуре 5800 градусов Цельсия. Эта масса предварительно
обрабатывалась потоком водорода в течение 24 часов при температуре, повышающейся от 2500 125 до 6000
градусов Цельсия. Результат практически идентичен описанному в Примере 1.
ПРИМЕР 6.
Смесь паров 1000 граммов этилтолуола, приготовленного путем взаимодействия этилена с толуолом в
присутствии хлорида алюминия и воды, нагревают в течение 20 часов при температуре от 5500 до 6000
градусов Цельсия над катализатором из оксида цинка, предварительно обработанного медленным
нагреванием до 550 градусов Цельсия парами воды. Действие практически идентично описанному в Примере
4. Выход метилстирола за 24 часа составляет примерно 11 килограммов на литр катализатора.
ПРИМЕР 7.
Смесь паров этилбензола и воды в соотношении 2000 граммов этилбензола и 1000 граммов воды на каждый
литр катализатора пропускают при температуре 600 градусов Цельсия в течение 20 часов через катализатор,
состоящий из 1 части оксида вольфрама, оксида цинка, оксида алюминия и флоридской глины, который был
медленно нагрет до 5800–6200 градусов Цельсия в потоке пара. Помимо неизмененного этилбензола, стирол
получается с таким же высоким выходом на единицу пространства и времени, как описано в Примере 4.
Катализатор сохраняет активность в течение длительного времени и может быть регенерирован обработкой
паром или диоксидом углерода при температуре -30°C выше 3000°C.
ПРИМЕР 8&
Смесь паров равных частей этилбензола и воды пропускают через катализатор из активированного угля,
пропитанного 5%-ным по весу гидроксидом лития, предварительно обработанным паром при температуре
5000 градусов Цельсия. Стирол получают с хорошим выходом на единицу площади и времени, а также в
неизмененном виде по сравнению с исходным материалом.
EXAMrPLrF 9.
Смесь паров 1000 граммов этилбензола с 1000 литрами азота пропускают при температуре 600 градусов
Цельсия над катализатором, приготовленным путем нанесения 1 части сульфида молибдена на 5 частей
гидроксида алюминия или флоридской глины, и нагревают до 3000 градусов Цельсия, а затем в потоке
водорода или аммиака до 6000 градусов Цельсия. При пропускании указанных количеств катализатора в
течение 24 часов через каждый литр катализатора получают продукт реакции, содержащий 30% стирола и
70% этилбензола.
Соседние файлы в папке патенты