Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_10343
.pdf
Аналогичным образом фенилгидразинсульфоновые кислоты и их производные также могут быть обработаны
гидроароматическими и другими кетонами. Соответствующие гидразоны во всех случаях образуются
обычным способом. Вместо натриевых солей можно успешно использовать более концентрированные соли
соответствующих фенилгидразинсульфоновых кислот при условии нейтральности реакции. 455 Датировано 5
октября 1929 года.
CARPMAELS & RANSFORD, агенты заявителя, 24, Southampton Buildings, Лондон, W.C. 2.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 20238, 1930 г. н.э.
Способ производства кетонгидразонов фенилгидразин-ортосульфоновой кислоты.
Я, Артур Карпаэль, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 24, Лондон,
Уэст-Корт-он-Майн, настоящим заявляю, что сущность данного изобретения (о котором мне сообщила
компания I.G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, акционерное общество, организованное в соответствии с
законодательством Германии, 1f Fmankfort-on-Mainr German) заключается в следующем:
Данное изобретение относится к производству кетонгидразинов фенил-[ийдразин-о-сульфоновой кислоты].
Известно, что фенилгидразин-п-сульфоновая кислота не реагирует с кетонами.
flo (см. Berichte der deutschen Chemischen Gesellschaft, том 35 (1902), стр. 2008 г.). В литературе нет
упоминаний о поведении фенилгидразин-м-сульфоновой кислоты с кетонами.
Было обнаружено, что фенилгидразин-о-сульфоиновая кислота реагирует с кетонами после длительного
кипячения, но с довольно низким выходом. Однако в соответствии с настоящим изобретением щелочные соли
фенилгидразин-о-сульфоновой кислоты реагируют с алифатическими или алифатическими ароматическими
кетонами через короткое время при нагревании в присутствии или отсутствии растворителей, давая с
количественным выходом соответствующие гидразоны. Эти соединения очень стабильны и могут быть
подвергнуты дальнейшим превращениям, например, они дают индолсульфоновые кислоты с очень
удовлетворительным выходом.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение: ПРИМЕР 1.
Смесь, состоящая из 40 кг фенилгидразин-о-сульфоновой кислоты, 1 кг ацетилфосфата, 1 кг воды и 1 кг
10%-ного раствора едкого натрия, кипятят в течение одного часа. При охлаждении происходит
количественная кристаллизация в виде крупных белых хлопьев натриевой соли гидразона следующего
состава: SO3Na - - ПРИМЕР 2.
Смесь, состоящая из: 1 кг фенилгидразин-о-сульфоновой кислоты, 1 кг ацетона и 1 кг 10%-ного едкого натрия,
кипятят в течение двух часов. При охлаждении количественно кристаллизуется в виде широких белых
ланцетов (100, 340, 619 340, 619) натриевая соль гидразона следующей структуры: A -N - = /(DH3 \ CH8
IbO3Na. Дата: 3 июля 1930 г.
CARPMAELS & RANSFORD, агенты заявителя, 24, SouthiLaulptouI Buildings, Лондон, W.C. 2.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Способ получения кетонгидразонов феллилгидразинсульфоновых кислот.
Я, Артигель Карпмейбл, гражданин Великобритании, проживающий по адресу: 24, Soiithampten Buildings,
London, W.C. 2, настоящим заявляю о характере данного изобретения (о котором мне сообщила компания I.G.
Farbenindustrie Aktiengesellschaft, акционерное общество, зарегистрированное в соответствии с
законодательством Германии, из Франкфурта-на-Майне, Германия) и о способе его осуществления, которые
будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к производству кетонгидразонов фенилгидразинсульфоновых кислот (о, м и п),
их гомологов и производных.
До настоящего времени предполагалось, что фенилгидразин-п-сульфоновые кислоты не образуют гидразоны
с кетонами (Бер.
35, 2008). Также было неизвестно, способна ли фенилгидразин-м-сульфоновая кислота образовывать
гидразоны с кетонами. Было установлено, что фенилгидразин-о-сульфоновая кислота реагирует с кетонами
после длительного кипячения, но с довольно низким выходом. В соответствии с настоящим изобретением
могут быть получены кетонгидразоны всех трех сульфоновых кислот.
При нагревании mn- или p-фенилгидразинсульфоновых кислот в водном или спиртовом растворе с
добавлением соответствующего количества кетона, например, ацетона, ацетофенона или подобного
вещества, никакой существенной реакции не происходит.
Когда раствор подщелачивается (до фенолфталеина), например, с помощью гидроксида щелочи или
карбоната натрия, то образование гидразона также не происходит. Однако, если этот щелочной раствор
фенилгидразинсульфоновой кислоты нейтрализовать любой желаемой кислотой, например, разбавленной
соляной или серной кислотой, до тех пор, пока красная лакмусовая бумага перестанет показывать щелочную
реакцию, и этот раствор нагреть с алифатическими, алифатически-ароматическими или гидроароматическими
кетонами, желаемая реакция начинается немедленно, и кетон, присутствующий в водном растворе в виде
масла, исчезает. При охлаждении гидразин выделяется в виде красивых кристаллов в форме 55 щелочной
соли сульфоновой кислоты.
Аналогичный результат достигается при медленной и осторожной нейтрализации водной суспензии
сульфоновой кислоты щелочью до тех пор, пока не будет достигнута точка, при которой реакция кислоты
прекратится, а красная лакмусовая бумага еще не окрасится в синий цвет. При нагревании с кетонами
происходит образование гидразона.
Анализ образовавшихся гидразонов показывает, что в данной реакции речь идет именно об образовании
гидразонов.
Кроме того, сплавление хлорида цинка с гидразонами, полученными из алифатических или
алифатически-ароматических кетонов 7a, во всех случаях неизменно приводит к образованию
соответствующих индолсульфоновых кислот.
В соответствии с настоящим изобретением щелочные соли фенилгидразин-о-сульфоновой кислоты
реагируют с 75 алифатическими или алифатическими ароматическими кетонами — после кратковременного
нагревания в присутствии или отсутствии водорастворимого спирта, — давая с количественным выходом
соответствующие гидразоны. Эти соединения очень стабильны и могут быть подвергнуты дальнейшим
превращениям, например, они дают индолсульфоновые кислоты с очень удовлетворительным выходом.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение № 85: ПРИМЕР 1.
Из 100 г чистой фенилгидразин-м-сульфоновой кислоты получают суспензию, которую смешивают со 100 г
воды и нагревают до 90°C с добавлением достаточного количества едкого натрия для получения щелочной
реакции. Таким образом, сульфоновая кислота растворяется в виде натриевой соли.
35-40 К этому раствору добавляют граммы ацетофенона, после чего раствор нейтрализуют г при тщательном
перемешивании с помощью соляной кислоты до тех пор, пока щелочная реакция на лакмус полностью не
исчезнет. При нагревании реакция фенилгидразинсульфоновой кислоты с ацетофеноном происходит
практически мгновенно. Раствор 4.340,619 нагревается в течение нескольких часов при температуре 950 °C.
При охлаждении гидразон кристаллизуется с удовлетворительным выходом в виде натриевой соли.
В результате плавления хлорида цинка образуется соответствующая 2-фенил-6-индолсульфоновая кислота.
ПРИМЕР.Е 2.
граммы фенилгидразин-м-сульфоновой кислоты обрабатывают 40-45 граммами п-метилацетофенона, как
описано в примере 1. Кетонгидразон кристаллизуется в виде красивых игольчатых кристаллов с почти
количественным выходом.
ПРИМЕР 3.
45 граммов фенилгидразин-м-сульфоновой кислоты обрабатывают 45 граммами п-хлорацетофенона, как
описано в примере 1. В данном случае урожайность также удовлетворительная. =20 ПРИМЕР 4.
граммы фенилгидразин-м-сульфоновой кислоты обрабатывают 15-20 граммами ацетона, как описано в
примере L; Поскольку ацетон имеет более низкую температуру кипения, чем вода, реакцию в этом случае
можно проводить при более низкой температуре. Ввиду легкой растворимости натриевой соли желаемого
гидразона желательно несколько выпарить раствор после завершения реакции; Затем желаемый гидразон
кристаллизуется с удовлетворительным выходом. ПРИМЕР 5.
граммы фенилгидразин-п-сульфоновой кислоты обрабатывают 40 граммами п-хлорацетофенона, как описано
в примере 1. Ввиду сравнительно большей растворимости производных п-сульфониевой кислоты желательно
добавить небольшое количество хлорида натрия к горячему раствору гидразона натрия после завершения
реакции. При этом выход значительно улучшается; он составляет около 80% от теоретического. --45 --
ПРИМЕР 6.
Граммы фенилгидразин-п-сульфоновой кислоты обрабатывают 20 граммами ацетона, как описано в примере
4.:: Натриевая соль желаемого фенилгидразин-п-сульфоновой кислоты кристаллизуется в красивые
игольчатые кристаллы. Аналогичным образом фенилгиаразинсульфоновые кислоты и их производные также
могут быть обработаны гидроароматическими кетонами. Соответствующий гидразон Z55 во всех случаях
образуется обычным способом. Вместо натриевых солей можно успешно использовать другие соли
соответствующих фенилгидразиновых и сульфоновых кислот при условии, что реакция нейтральна; ПРИМЕР
7.
Смесь из:
45 кг фенилгидразин-о-сульфоновой кислоты, 40 кг ацетофенона, 50 г воды и 10 г 10%-ного раствора едкого
натрия кипятят в течение одного часа. При охлаждении происходит количественная кристаллизация в виде
крупных белых хлопьев натриевой соли гидразона следующей структуры:\=C /<i \OH, ПРИМЕР 8.
Смесь, состоящая из 1 кг фенилгидразинона-о-сульфоновой кислоты, 1 кг ацетона и 1 кг 10% едкого натрия,
кипятят в течение двух часов. При охлаждении происходит количественная кристаллизация в виде широких
белых ланцетов натриевой соли гидразона следующей структуры: n ACH3 t -NH-N=G S0aNa'. Теперь,
подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что то, что
я заявляю, это:
1. Способ получения кетонгидразонов фенил- и п-фенил-9-гидратинсульфоновых кислот, их гомологов и
производных путем воздействия алифатических, алифатических ароматических или гидроароматических
кетонов, их гомологов или производных на водные растворы солей соответствующих
фенилгидразинсульфоновых кислот, при сохранении нейтральной реакции с лакмусовой бумагой.
--2. Способ получения кетон-гидразонов фенилгидразин-о-сульфоновой кислоты путем воздействия
алифатических или алифатических ароматических кетонов на водные растворы щелочных солей
фенилгидразин-о-сульфоновой кислоты. - 3. Способ, описанный в пункте 1 или 2, в котором добавляется
смешиваемый с водой спирт.
- 4. Способ согласно п. 1, 2 или 3, при котором реакционная смесь нагревается.
-С. -. Способ производства кетоновых гидразонов фенилгидразинсульфоновых кислот, их гомологов и
производных, в основном, как описано со ссылкой на примеры. - J B.: Кетоновые гидразоны
фенилгидразинсульфоновых кислот, их гомологи и производные, полученные любым из способов, описанных
в любом из предыдущих пунктов, или любым способом, который является очевидным химическим
эквивалентом.
Датировано 7 июля 1930 года.
CARPMAELS & RANSFORD, агенты заявителя, 24, Southampton Buildings, Лондон, W.O. 2.
Редхифл: Напечатано для Канцелярии Его Величества компанией Love d: Mlomaon, Ltd. - 1931.
Соседние файлы в папке патенты