Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_10296
.pdf
Действительно, предпринимались попытки закрепить мягкий блок из искусственной смолы на подложке с
помощью пресса, зажимов, атмосферного давления или тому подобного способом, аналогичным тому,
который используется при резке целлулоида; однако не удалось настолько плотно соединить блок смолы с
подложкой, чтобы его можно было разрезать на пластины, подобные упомянутым выше, с помощью машин,
используемых в целлулоидной промышленности.
Настоящее изобретение относится к способу, с помощью которого масса смолы, подлежащая резке, может
быть смонтирована таким образом, что из нее можно вырезать пластины или аналогичные изделия с
помощью обычных целлюлозных режущих машин. Согласно изобретению, искусственная смола заливается,
пока она еще жидкая, на подложку, которая находится в форме и имеет поверхность такого характера, что
смола может частично проникать в подложку, так что при затвердении она плотно соединяется с ней. «Затем
смола затвердевает путем нагревания известным способом до стадии, при которой ее можно резать; после
этого ее извлекают из формы вместе с опорой и разрезают при повышенной температуре с помощью
режущего станка, подобного тому, который используется в целлулоидной промышленности».
Выгодно, чтобы затвердевший до стадии, пригодной для резки, блок смолы передавался непосредственно из
камеры затвердевания в режущий станок, так что тепло, содержащееся в смоле, служит для поддержания ее
температуры, подходящей для резки. Однако в случаях, когда количество имеющихся режущих станков не
позволяет разрезать блоки смолы на пластины сразу после операции затвердевания, блоки могут быть
охлаждены и размягчены до такой степени, что их можно будет разрезать последующей операцией нагрева.
Однако у этой процедуры есть тот недостаток, что материал при нагревании становится все тверже и хрупкее;
поскольку внешнее тепло, приложенное к блоку, проникает внутрь лишь постепенно, участки блока,
прилегающие к его поверхности, подвергаются воздействию тепла дольше, чем внутренние участки блока,
поэтому они затвердевают быстрее и становятся более хрупкими.
В результате, в некоторых случаях резка может оказаться неудовлетворительной, а при определенных
обстоятельствах изготовление очень тонких пластин может быть невозможным.
Основа для блока из смолы может быть выполнена различными способами, например, она может состоять из
древесины или другого пористого материала, в который жидкая искусственная смола может проникать до
такой степени, что затвердевшая литая смола плотно соединяется с основой. Опора из дерева или другого
пористого материала может крепиться к металлическому основанию, например, железу, к которому она
фиксируется надлежащим образом, например, с помощью клея или шурупов. 100 353,870 В качестве опоры
может использоваться материал, поверхность которого снабжена выемками или углублениями; или же
поверхность опоры может быть покрыта проволочной сеткой, которая крепится к опоре, например, путем
пайки. Жидкая искусственная смола проникает в углубления на поверхности или в ячейки сетки и при
затвердении прочно соединяется с основанием. Также можно использовать основу, состоящую из
затвердевшей искусственной смолы и имеющую гладкую поверхность. Поверхность такой подложки
размягчается и пропитывается налитой на нее жидкой искусственной смолой, благодаря чему подложка
прочно соединяется со смолой, которую необходимо разрезать.
Указанная опора может представлять собой пластину из затвердевшей искусственной смолы, которая
образует дно формы -20 и предназначена для крепления в режущем станке. Однако может также
использоваться опора, представляющая собой пластину описанного выше типа, изготовленную из дерева или
другого пористого материала, либо снабженную выемками или углублениями, либо покрытую проволочной
сеткой, на которой остается слой остаточной затвердевшей искусственной смолы после предыдущей
операции.
Если попытаться разрезать искусственную смолу, размягченную под воздействием тепла и закрепленную на
подложке только механическим способом, смола неизменно отслаивается от подложки; однако, что наиболее
удивительно, этого не происходит, если смола наносится на подложку до того момента, когда она затвердеет
до состояния, позволяющего ее разрезать, так что она может прочно соединиться с подложкой. Прежде всего,
удивительно, что соединение смолы с опорой настолько прочное, что блок может выдерживать, не
отслаиваясь и не ломаясь, весьма значительное боковое давление, оказываемое ножом в направлении резки,
и перпендикулярное напряжение, направленное вверх. Изобретение позволяет вырезать искусственные
смолы в пластины с помощью режущих станков, используемых в целлулоидной промышленности, без
необходимости модификации станка. В соответствии с изобретением, с помощью данного процесса можно
вырезать пластины площадью от одного квадратного сантиметра и более, любой желаемой толщины, которая
может быть даже очень мала, например, доли миллиметра.
Изобретение предоставляет дополнительное преимущество в том, что блок смолы можно практически
полностью разрезать, то есть, скажем, на 10 мм, без оставления остатков, которые были бы неизбежны, если
бы разрезаемая масса удерживалась средствами, зацепляющимися за ее боковые стороны. В настоящее
время в производстве искусственных смол такие отходы не находят достаточного применения, поэтому,
учитывая этот аспект, экономическая целесообразность процесса, в котором блок должен быть закреплен с
помощью зажимов или подобных устройств, воздействующих на его боковые стороны, весьма сомнительна.
Следующий пример иллюстрирует изобретение: на дно или на боковую стенку листовой металлической
формы помещается опора, представляющая собой дубовую пластину толщиной 2 сантиметра, и форма
заполняется жидкой фенолформальдегидной искусственной смолой. Смола затвердевает при нагревании в
течение нескольких дней при температуре 80-100 °C.
до достижения необходимой твердости, после чего смола, прочно соединенная с подложкой, извлекается из
формы, а подложка закрепляется боковым давлением на столе целлулоидного режущего станка. Теперь из
блока 85 из смолы можно обычным способом вырезать пластины любой желаемой толщины. Выгодно
оставить на подложке слой искусственной смолы и использовать подложку в этом состоянии для приема в
последующей операции дополнительного количества жидкой искусственной смолы, подлежащей затвердению
и резке; жидкая искусственная смола достаточно прочно соединяется со слоем затвердевшей смолы,
остающимся на подложке. 95 Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его
осуществления, мы заявляем, что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_353871.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=353871&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB353871A
[]
[Второе издание.] ]
ПАТЕНТ
СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявления: 23 апреля 1930 года. № 12,506/30.
353,871 Слева полностью: Январь. 6, 1931.
Окончательная версия принята к публикации: 23 июля 1931 года.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве вулканизированной резины или относящиеся к нему.
Мы, компания DUNLOP RUBBER COMPANY Limited, британская компания, расположенная по адресу: 32,
Osnaburt Street, London, N.W. 1, Дуглас Фрат Твисс и Фредерик Артур Джон, оба британские подданные,
проживающие на заводе вышеупомянутой компании в Форт-Данло-Эрдингтон, Бирмингем, графство Уорик,
настоящим заявляем, что данное изобретение имеет следующий характер: данное изобретение относится к
улучшителю в производстве вулканизированных резиновых композиций и, в частности, к использованию
ускорителей вулканизации.
Целью изобретения является внедрение в резиновые композиции вулканизирующего агента, такого как
сульфид ускорителя вулканизации, полученного путем замещения карбалько:
группа таких известных ускорителей, как меркаптобензотиазол, дитиокарбамат и ксантаты, например,
посредством взаимодействия этих хорошо известных ускорителей с эфирами галогензамещенной муравьиной
кислоты, такими как хлормуравьиный эфир.
броммуравьиные эфиры, хлоруксусный эфир и т. д.
Как известно, меркаптобензолазол, дитиокарбаматы и ксантаты, а также их аналоги, обладают ускоряющим
действием на процесс вулканизации.
Было установлено, что продукт, полученный в результате замещения карбоксигруппы в этих известных
реагентах, ускоряет улучшение полезных свойств этих реагентов.
Установлено, что новые ускорители, изготовленные в соответствии с настоящим изобретением, обладают
большей стабильностью при хранении. Также было обнаружено, что они обладают сниженной склонностью к
обгоранию. Они также более устойчивы к COHN4. N CS K+ Cl COO C0H5 \S/ Была приготовлена смесь,
содержащая 8 частей по весу: каучук - - - 100, сера - - - 5, оксид цинка - - 5. Было приготовлено 3,75 грамма
карбэтоксибензтиамина, который, благодаря своей способности к окислению, имеет тенденцию к большей
стабильности состава и относительно свободен от вредных веществ, обладает приятным вкусом и не
оказывает негативного воздействия.
Они обладают низкими температурами плавления и давления, легко и равномерно смешиваются с резиной и,
кроме того, образуют хорошие коллоидные дисперсии с водой.
Согласно настоящему изобретению, мы обнаружили, что путем замещения карбоксильной группы в
меркаптобензотиазолах, дитиокарбаматах и ксантатах, а также в их соответствующих аналогах, мы можем
получать твердые продукты реакции, которые оказывают превосходное ускоряющее воздействие на
вулканизацию.
Примеры способов получения таких соединений приведены ниже, например, ПРИМЕР 1.
8,35 грамма меркаптобензотиазола и 2,8 грамма гидроксида калия растворяют в 100% спирте, а полученную
смесь кипятят под обратным холодильником до полного растворения меркаптобензотиазола. 5.45 К
спиртовому раствору калиевой соли добавляют 4,8 мл (4,8 мл) этилхлорформиата, растворенного в 100 мл
высококонцентрированного спирта, и смесь кипятят с обратным холодильником.
Хлорид калия отделяется, и после кипячения смеси в течение примерно 90 минут ее выливают в 500 мл
холодной воды.
Образуется желтое твердое вещество, которое отфильтровывается насосом, промывается холодной водой от
хлорида калия, сливается, а затем высушивается в вакууме.
Высушенное твердое вещество имеет температуру плавления около 55 °C, а выход составляет примерно 60%
от теоретического. Вероятно, это твердое вещество представляет собой карбэтоксибензтиазилсульфид.
Следующее химическое уравнение наглядно иллюстрирует описанный здесь процесс: C6H4 + COO C2I5 + KCl
сульфид, смешанный в отдельных порциях смеси для смешивания резины. При нагревании до 1280 °C в
течение 60 минут в каждом случае получалась хорошо вулканизированная резина.
ПРИМЕР 2.
11 граммов диэтиламмония диэтилксилдитиокарбамата растворены в 100 мл раствора.
Добавляют этиловый спирт и 2,8 грамма гидроксида калия в спиртовом растворе.
Смесь кипятят под обратным холодильником в течение 20 минут, затем добавляют 5,45 грамма (4,8 мл)
этилхлорформиата и кипятят с обратным холодильником в течение 120 минут.
Раствор приобретает желтый цвет, и происходит выпадение осадка хлорида калия.
После кипячения раствор выливают в избыток холодной воды, при этом выделяется желтое масло, которое
при выдерживании в течение ночи затвердевает, превращаясь в желтое кристаллическое твердое вещество
(N(O2H5)2 C=5 SK).
Твердое вещество отфильтровывают, тщательно промывают дистиллированной водой и сушат при 1000 °C.
Полученное желтое масло быстро затвердевает при охлаждении. Температура плавления составляет
приблизительно 600 °C.
Желтое твердое вещество, вероятно, представляет собой карбэтоксидиэтиламинотиоформилсульфид.
Следующее химическое уравнение иллюстрирует описанный здесь процесс:
N (COOH5)2 + 0Cl COO C2H5 -->C-S + K1l S COO C2H5 Соединение было смешано с резиновой массой,
содержащей части по весу: Резина - - - 100 Сера - - _ 5 Оксид цинка - - 5 в количествах 1% и 1%.
Смесь, содержащая -% ускорителя, отверждалась при температуре 128 °C в течение 60 минут и была
значительно переотверждена.
Смесь, содержащая 1% ускорителя, отверждалась в течение 30 минут при температуре 1280 °C.
И эта смесь тоже была пересушена.
Хотя это соединение, по-видимому, является быстродействующим ускорителем, в процессе смешивания
пригорания не наблюдалось, несмотря на то, что валки специально не охлаждались.
ПРИМЕР 3.
12.3 2,8 грамма пиперидина, пиперидин-1-карботионолата и 2,8 грамма гидроксида калия растворяют в 50 г
воды N05H11 C0S SK и кипятят раствор до тех пор, пока пиперидин перестанет выделяться. Добавляют 200 г
спирта, содержащего 5,45 г (4,8 мл) этилхлорформиата в растворе, и смесь кипятят в течение одного часа.
Выделившийся хлорид калия отфильтровывают через воронку с горячей водой, а темно-коричневый раствор
выпаривают досуха. Получается темно-коричневая пастообразная масса с низкой температурой плавления,
нерастворимая в воде и нейтрально реагирующая на лакмус.
Смешанные по весу компоненты: резина - - - 100, сера - - - 5, оксид цинка - - 5. 1% и 10% смеси дали хороший
вулканизат после вулканизации при 1,28 °C.
в течение одного часа. Вероятно, это карбэтоксипиперидилтиоформилсульфид.
Следующее химическое уравнение иллюстрирует описанный здесь процесс: 3 N051110 +Cl COO Et --> C=S
+KCl S COO Et ПРИМЕР 4.
8.7 Грамм изопропилксантата калия растворяют в 200 мл спирта и кипятят при повторном кипячении, при этом
добавляют 5,45 грамма (4,8 мл) этилхлорформиата.
Смесь кипятят в течение часа, а затем выливают в 500 с. холодной воды.
Образуется густое желтое масло, которое выпадает в осадок и промывается от растворимых хлоридов
декантацией OCH17 C=S SK +Cl COO C2H15. Масло, максимально полностью отделенное от воды и
высушенное при 100 °C, имеет прозрачный, желтый цвет, невязкое, легко и быстро смешивается с резиной и,
по-видимому, очень хорошо растворяется в ней.
Вероятно, это карбэтоксиизопропилтиоформилсульфид.
Следующее химическое уравнение иллюстрирует описанный здесь процесс: /OCH7 --> C=S + KCl S COO C215
353,871 частей по весу 60 минут при 1080 °C. Получен хороший вулканизат. Смесь каучука: - 100
Сера - 5 Оксид цинка - 5 Дата: 22 апреля 1930 г.
При перемешивании 1% соединения на неохлаждаемой вальцовой мельнице "пригорания" смеси обнаружено
не было. (Х. К. Тернер) Оправдание адвоката заявителей.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве вулканизированной резины или относящиеся к нему.
Мы, компания DUNLOP RUBBER COMPANY LIMTED, обнаружили, что гомологи и простые замещенные
производные, разработанные компанией British Company of 32, Osnaburgh Street, London, N.W. 1, DOUGLAS
FRANK, обладают ускоряющим воздействием на процесс вулканизации.
TwTss и Фредерик Артюп Джонс, теперь установлено, что продукты 60, оба британских подданные,
полученные путем замены оксигруппы в этих известных ускорителях, увеличивают полезные свойства этих
реагентов. Заводы компании в Форт-Данлопе, Эрдингтон, Бирмингем, графство Уорик, настоящим заявляют о
природе реагентов.
Данное изобретение и то, каким образом должно быть выполнено то же самое с использованием ускорителей,
описанных и установленных в соответствии с пунктом 65, в частности, обеспечивает большую стабильность
во время хранения. Согласно следующим утверждениям, также наблюдается снижение склонности к...
Данное изобретение относится к усовершенствованию процесса обжига. Они также более стабильны при
производстве вулканизированной резины, более устойчивы к окислению и, следовательно, имеют более
постоянный состав и более стабильны по отношению к ускорителям вулканизации. Целью изобретения
является включение в составы, и в частности, в состав ускорителей вулканизации.
Введение в резиновые композиции, содержащие вулканизирующий агент, такой как сера, происходит легко и
равномерно, а также они образуют хорошую коллоидную дисперсию при замещении карбоксильной группы
водой. Они обладают низкими температурами плавления и позволяют легко и равномерно вводить
вулканизирующий агент, например, серу, а также ускоряют вулканизацию, образуя при этом 75 ускорителей
вулканизации, получаемых путем замещения карбоксильной группы водой.
в хорошо известные ускорители меркаптобензотиазолы, дитиокарбаматы и такие соединения, как
алкилксантовые кислоты, имеющие три или более трех атомов углерода в алкильной группе, и их
соответствующие гомологи 8,35 грамма меркаптобезутиазола и простых замещенных производных. ПРИМЕР
1.
2
.8 Согласно изобретению, способ заключается в следующем: растворение гидроксида калия в 100 г спирта и
кипячение смеси вулканизирующих резиновых композиций под обратным холодильником до полного
растворения 85 г серы в растворенном виде. Смесь содержит вулканизирующий агент, такой как
меркаптобензотиазол. 5.45 4,8 см³ (4,8 см³) вышеупомянутой композиции этилкаучука, содержащей
ускоритель, хлорформиат, растворенный в 100% спирте, добавляется к спиртовому раствору хорошо
известных ускорителей, соль калия и смесь, которая затем кипятится с обратным холодильником.
Меркаптобензотиазолы, дитиокарбаматы. Хлорид калия отделяется, и после 90 минут кипячения смеси в
течение примерно 90 минут, содержащей более трех атомов углерода в алкильной группе, ее выливают в 500
мл холодной воды.
Группа и их соответствующие гомологи. Образуется желтый осадок, который отфильтровывается насосом,
промывается холодной водой, а затем высушивается в вакууме. Желтое твердое вещество и простые
замещенные производные с галогензамещенными производными отфильтровываются, очищаются от
сложных эфиров галогензамещенных производных хлорида калия, 95% раствором муравьиной кислоты,
например, хлормуравьиной.
сложные эфиры, броммуравьиные эфиры или хлоруксусные эфиры. Высушенное твердое вещество имеет
температуру плавления около 550 °C, а выход составляет около 60%. Как известно,
меркаптобензотиазолиновая кислота является частью теории. Твердое вещество, вероятно, представляет
собой азол, дитиокарбаматы и алкилксантогенный карбэтоксибензтиазилсульфид. 100 кислот, имеющих три
или более атомов углерода в алкильных группах и их связи. Следующее химическое уравнение иллюстрирует
процесс, определенный здесь: N N CH4 CS K+Cl-COO-C2H5 --; ^ QH4 CS-COO-C2115 +KGl \S / \S/ 353,871.
Была приготовлена смесь, содержащая по весу каучук - - 100, серу - - - 5, оксид цинка - - 5, и в отдельные
порции смеси каучука были добавлены количества 1 грамм и 0,75 грамма карбэтоксибензтиазилсульфида на
100 грамм каучука. При нагревании до 128 °C в течение 60 минут в каждом случае получалась хорошо
вулканизированная резина.
ПРИМЕР 2.
11 В 100 мл раствора диэтиламмония диэтилдитиокарбамата растворено граммов вещества.
Добавляют этиловый спирт и 2,8 грамма гидроксида калия в спиртовом растворе.
Смесь кипятят под обратным холодильником в течение 20 минут, затем добавляют 5,45 грамма (4,8 мл)
этилхлорформиата и кипятят с обратным холодильником в течение 120 минут.
Раствор приобретает желтый цвет, и происходит выпадение осадка хлорида калия.
После кипячения раствор выливают в избыток холодной воды, при этом выделяется желтое масло, которое
после выдерживания в течение ночи затвердевает, образуя желтое кристаллическое вещество.
Твердое вещество отфильтровывают, тщательно промывают дистиллированной водой и сушат при 1000 °C.
Полученное желтое масло быстро затвердевает при охлаждении. Температура плавления составляет
приблизительно 60 °C.
Желтое твердое вещество, вероятно, представляет собой карбоэтоксидиэтилдитиокарбамат.
Следующее химическое уравнение иллюстрирует описанный здесь процесс: C=S SK. Соединение
представляло собой исходный раствор, содержащий 2H5)2 Cl + C=O - OC2HA, смешанный с резиновыми
частями по весу. Резина - - - 100, сера - - - 5, оксид цинка - - 5 в количествах 4 % и 1 %.
Смесь, содержащая 1% ускорителя, отверждалась при температуре 1280 °C в течение 60 минут и
значительно перетвердела.
Смесь, содержащая % ускорителя, отверждалась в течение 30 минут при температуре 1280 °C.
И эта смесь тоже была пересушена.
Хотя это соединение, по-видимому, является быстродействующим ускорителем, во время процесса
смешивания пригорания не наблюдалось, несмотря на то, что валки специально не охлаждались.
ПРИМЕР 3.
12.3 граммы пиперидина (пиперидин-1-карботионолата) и 2,8 грамма гидроксида калия растворяют в 50 мл
воды, и раствор кипятят до тех пор, пока пиперидин не станет N05H10 Cl C=S + O=O SK OEt 8 ga ПРИМЕР 4.
8,7 грамма изопропилксантата калия растворяют в 200%-ном спирте и кипятят с обратным холодильником,
при этом добавляют 5,45 грамма (4,8 мл) этилхлорформиата.
Смесь кипятят в течение часа, а затем выливают в 500 мл холодной воды.
Образуется густое желтое масло, которое вымывается из раствора хлоридов с помощью N=ffiS,), --> C=S +
KCl /0 S-C \OC2H5 больше не выделяется. Добавляют 200 мл спирта, содержащего 5,45 грамма (4,8 мл)
этилхлорформиата в растворе, и смесь кипятят в течение одного часа. Выделившийся хлорид калия
отфильтровывают в фильтровальной воронке, окруженной горячей водой, а темно-коричневый раствор
выпаривают досуха. Получается темно-коричневая пастообразная масса с низкой температурой плавления,
нерастворимая в воде и нейтрально реагирующая на лакмус.
Смешанные по весу компоненты: резина - 100%, сера - 5%, оксид цинка - 5%, исходный материал 1% и Z%
смеси дали хороший вулканизат после вулканизации при 128 °C.
в течение одного часа. Вероятно, это карбетоксипентаметилендитиокарбамат.
Следующее химическое уравнение иллюстрирует описанный здесь процесс: NC5H10 ---- C=S + KW1 \ /0 S-C
\OEt декантация. Масло, максимально полностью отделенное от воды и высушенное при температуре 1000 °C
(95 °C), является прозрачным, желтым, невязким, легко и быстро смешивается с резиной и, по-видимому,
очень хорошо растворяется в ней.
Вероятно, это карбетоксиизопропилксантат. 100 Следующее химическое уравнение иллюстрирует описанный
здесь процесс: 203 -I 353,871 353,871 002117 C=S SK Cl C0317 + C-O e-) C-S OCAH частей по весу. Смесь
резины - - - 100 Сера - - - 5 Оксид цинка - - 5 с 1% соединения была смешана на неохлаждаемой вальцовой
мельнице; «пригорания» смеси не наблюдалось. При вулканизации в течение нескольких минут при
температуре 108 °C был получен качественный вулканизат.
Желтое масло при хранении частично кристаллизовалось, образуя крупные желтые кристаллы, которые резко
расплавились при 550 °C и оказались изопропилксантогенмоносульфидом.
Эти кристаллы действовали как быстрый ускоритель для смесей каучука с серой, но желтое
некристаллизующееся масло, показанное выше, также являлось быстрым ускорителем и, кроме того, очень
легко измельчалось в каучук.
Теперь, подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его реализации, мы пришли к
выводу, что оно действительно существует.
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_353872.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=353872&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB353872A
[]
PATEv MA-TP0IrO
Дата заключения Конвенции (Чехословакия): 23 апреля 1929 года. 353,872 Дата подачи заявления (в
Соединенном Королевстве): 23 апреля 1930 года. № 12,591/30.
Принято к публикации: 23 июля 1931 г.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве дубильных материалов и препаратов, содержащих их.
Я, Леопольд Поллакс, гражданин Чехословакии, проживающий по адресу: Гербергассе, 6, Ауссиг-на-Эльбе,
Чехословакия, настоящим заявляю о характере данного изобретения и способе его осуществления, которые
будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Уже известно, что синтетические материалы Ианнинга могут быть получены путем конденсации резорцина
или другого многоатомного фенола с формальдегидом в присутствии соляной кислоты при низких
температурах, но в этом процессе могут образовываться меньшие или большие количества нерастворимых в
воде продуктов, особенно когда на каждую молекулярную долю многоатомного фенола воздействуют
количества альдегида, превышающие одну молекулярную долю.
Я обнаружил, что ценные дубильные вещества получают путем конденсации мочевины или ее производных с
алифатическим альдегидом, таким как формальдегид, с одним или несколькими многоатомными фенолами,
или со смесью многоатомного фенола и растительного дубильного вещества. Таким образом получают
водорастворимые азотсодержащие дубильные вещества. Конденсацию проводят в слабокислой среде, то
есть в присутствии очень малых количеств кислотного конденсирующего агента, и при низкой температуре,
например, ниже 500 градусов Цельсия; в большинстве случаев предпочтительны температуры около 3350
градусов Цельсия или ниже.
В качестве конденсирующих агентов можно использовать любые вещества, обладающие кислотными
свойствами, но, как правило, следует применять соляную кислоту, поскольку она легкодоступна и недорога.
Количество используемого кислотного конденсирующего агента обычно составляет менее 2% по весу,
рассчитанное относительно количества используемой мочевины, и нескольких капель, например,
концентрированной соляной кислоты на 100 грамм мочевины достаточно для ускорения реакции. Однако
количество конденсирующего агента не должно превышать указанные пределы, поскольку в противном
случае могут быть получены нерастворимые в воде продукты. В качестве примеров многоатомных фенолов,
особенно подходящих для конденсации с мочевиной и алифатическими альдегидами, можно упомянуть
легкорастворимые в воде резорцин, крезорцин (1-CIE.2.4-дигидроксибензол) или флороглюцинол и
пирогаллол. Менее предпочтительными являются труднорастворимые в воде полигидроксифенолы, такие как
катехол, хинол или гидроксихинол. В качестве примеров производных мочевины можно привести
семикарбазид, карбазид, тиомочевину, монометилмочевину и моноэтилмочевину.
Реакция протекает очень плавно при работе с указанными ничтожно малыми количествами конденсирующего
агента кислоты и при сравнительно низкой температуре, например, комнатной температуре; реакция,
по-видимому, регулируется протеканием промежуточной конденсации мочевины с алифатическими
альдегидами, причем эта последняя реакция является эндотермической. Таким образом, 21 молекулярная
доля алифатического альдегида или даже большие количества могут быть вовлечены в реакцию с каждой
молекулярной долей полигидроксифенола. Однако, если температура реакции повысится из-за
выделяющегося тепла, ее можно легко снизить, охладив, например, до 350 градусов Цельсия. 80 Реакцию
можно сделать достаточно однородной и плавной путем перемешивания, и ее продолжают до тех пор, пока
свободный альдегид не исчезнет, что легко определить, например, при работе с формальдегидом-85.
Исчезновение характерного запаха альдегида скрывает его истинное значение. Полученный продукт
конденсации при желании можно нагреть до температуры до 1000 градусов Цельсия, в результате чего он,
по-видимому, превращается в полимерную и коллоидную форму с более высокой молекулярной массой, чем
исходный продукт конденсации.
Водорастворимые продукты конденсации, полученные в соответствии с настоящим изобретением 95,
содержат примерно 10-15% азота по весу и обладают очень высокими дубильными и наполняющими
свойствами, а также позволяют получить кожу от белого до розового цвета, которая значительно тяжелее, но
при этом очень эластична. Можно предположить, что продуктами, полученными в соответствии с настоящим
изобретением, являются эфиры полигидроксифенола и алкилмочевины, соответствующие формуле
P--O---A-NH-CO-NEW в 105 Dulwich RI, где A обозначает альдегид гидроксифенола, а A — алкильный радикал,
соответствующий используемому альдегиду, но природа продуктов окончательно не установлена.
Когда на каждую молекулярную долю многоатомного фенола приходится более одной молекулярной доли
формальдегида, полученные продукты иногда трудно растворимы в воде, но их можно сделать полностью
растворимыми в воде путем осторожного выпаривания реакционных смесей в присутствии небольшого
количества аммиака, едкого натрия или аналогичной щелочи в количестве, например, 1% по весу продуктов, в
результате чего получаются янтарные смолистые водорастворимые комки, обладающие высокоэффективным
и быстрым дубильным действием. При использовании ацетальдегида в реакции конденсации в многоатомный
фенол можно без труда ввести количества, превышающие одну молекулярную долю, и получить полностью
водорастворимые продукты, содержащие до 15 процентов азота по весу, а при осторожном нагревании
продуктов конденсации, полученных при температуре около 350 градусов Цельсия, до температуры, скажем,
от 750 до 900 градусов Цельсия в зависимости от количества используемой мочевины, – даже больше.
Эти продукты обладают особенно ценным дубильным и утяжеляющим действием, однако указанный нагрев
не должен значительно превышать 100 градусов Цельсия или не должен продолжаться слишком долго,
поскольку в противном случае могут быть получены нерастворимые продукты. В большинстве случаев
предпочтительнее использовать одну молекулярную долю мочевины по отношению к одной-двум долям
альдегида и одной-двум долям многоатомного фенола.
Как уже указывалось, часть многоатомных фенолов в реакционных смесях может быть заменена
растительными дубильными веществами или экстрактами из таких дубильных веществ, в результате чего
получаются полностью водорастворимые продукты, содержащие азот, которые сохраняют дубильные
свойства используемых растительных дубильных веществ, но при этом дают кожу гораздо более светлых
оттенков, чем та, которую можно получить только с использованием растительных дубильных веществ,
например, с корой древесной щепы.
Способ, описанный в настоящем изобретении, позволяет получать дубильные вещества с очень высокой
молекулярной массой, которые, тем не менее, растворимы; этот эффект, по-видимому, обусловлен
регулирующим и подавляющим действием присутствующей мочевины.
С другой стороны, результаты данного процесса противоречат ожиданиям, поскольку хорошо известно, что
мочевина образует нерастворимые в воде продукты конденсации с 1-2 молекулярными долями
формальдегида на молекулярную долю мочевины, когда указанные вещества конденсируются в присутствии
кислотного конденсирующего агента.
Однако образование нерастворимых продуктов происходит только в коже, дубленой дубильными веществами
70, полученными в соответствии с настоящим изобретением, причем значительная доля кожи, дубленой
указанными веществами, обусловлена именно этим фактом. Этот значительный эффект утяжеления может
быть дополнительно усилен путем обработки дубленой кожи дубильными веществами, приготовленными в
соответствии с настоящим изобретением, альдегидом, таким как формальдегид, ацетальдегид и тому
подобное, при необходимости в присутствии небольших количеств веществ, обладающих кислотной
реакцией. Это позволяет получить не только образование высокомолекулярных соединений внутри кожи, но и
улучшенную фиксацию дубильного материала внутри кожи.
Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют, как данное изобретение может быть реализовано
на практике, однако изобретение не ограничивается этими примерами. Детали 9C a указаны по весу.
ПРИМЕР 1.
Часть мочевины тщательно смешивают со 183 частями резорейнола, затем добавляют смесь из 113 частей
35-процентного водного раствора формальдегида и примерно 0,8 части концентрированной соляной кислоты.
Затем всю смесь перемешивают, временно охлаждая, до тех пор, пока все кристаллы не исчезнут, смесь не
станет прозрачной и вязкой, и запах формальдегида полностью исчезнет.
Затем реакционную массу осторожно нагревают примерно до 900 градусов Цельсия до тех пор, пока она не
даст нейтральной реакции с бумагой с конго красным, причем этот результат можно ускорить добавлением
очень небольшого количества вещества, обладающего щелочной реакцией. Полученный продукт можно
использовать непосредственно для дубления. Путем экстракции водного раствора с помощью этилового
эфира можно получить фракцию 110, дубильные и весовые свойства которой ниже, чем у всего продукта
реакции.
ПРИМЕР 2.
Часть мочевины тщательно смешивают с 366 частями резорцина, затем добавляют смесь из 113 частей
35-процентного водного раствора формальдегида и примерно 0,8 части концентрированной соляной кислоты.
Затем смесь перемешивают, временно охлаждая до тех пор, пока все кристаллы не исчезнут, а смесь не
станет прозрачной и вязкой, и запах формальдегида исчезнет. Затем реакционную массу осторожно
нагревают примерно до 900 градусов Цельсия, пока она не проведет нейтральную реакцию с бумагой,
содержащей конго красный. Этот результат можно ускорить добавлением очень небольшого количества
вещества, обладающего щелочными свойствами. Примерно 0,50% полученного продукта растворимо в
этиловом эфире (130 353,872), но дубильное число экстрагированной части ниже, чем у всего продукта
реакции. Дубильный эффект всего комплекса pro2-.aict эквивалентен наивысшим значениям дубления
высококачественных растительных дубильных экстрактов, т.е. 100 граммов порошка шкуры, поглощенного из
Cc, равны 88 граммам дубильного материала.
ПРИМЕР 3.
150 Часть мочевины тщательно смешивают с 257,5 частями 35-процентного водного формальдегида, затем
смесь оставляют на 16 часов при охлаждении; полученная прозрачная вязкая масса не выпадает в осадок
желатина из раствора. После добавления от 4 до 8 капель концентрированной соляной кислоты на каждые
700 гран реакционной смеси.
Виктика в виде инъекции превращается в вариа, и этот эффект можно нейтрализовать охлаждением
примерно до 300 градусов Цельсия. Затем смесь перемешивают до исчезновения запаха альдегида, после
чего нагревают примерно до 9,50 градусов Цельсия, пока масса не станет нейтральной по отношению к
бумаге цвета конго красный. Желтый продукт коллоидно растворяется в воде, и для обеспечения его полной
растворимости в воде продукт выпаривают досуха в присутствии примерно 2% от его массы
концентрированного аммиака, при необходимости тонкими слоями или распылением, в результате чего
получают продукт янтарного оттенка с превосходными дубильными свойствами, свойства которого
аналогичны свойствам продукта, полученного согласно приведенному выше примеру. Содержание азота в
продукте составляет около 15 процентов.
ПРИМЕР 4.
2
.5
Часть мочевины и 91,5 части пирогаллола тщательно перемешивают, после чего в смесь добавляют 32,4
части 3,5-процентного водного раствора формальдегида и 0,1 части концентрированной соляной кислоты.
Температура быстро повышается, и смесь охлаждают, чтобы поддерживать температуру реакции на уровне
350 градусов Цельсия или ниже. После исчезновения запаха формальдегида темно-коричневую массу
нагревают примерно до 900 градусов Цельсия в течение некоторого времени, получая полностью
Соседние файлы в папке патенты