Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_10278
.pdf
выше), низкой растворимости или существенной нерастворимости в воде и высокой растворяющей
способности по отношению к алифатическим кислотам.
Согласно изобретению, я концентрирую разбавленные алифатические кислоты или выделяю алифатические
кислоты из их разбавленных водных растворов путем обработки указанных разбавленных кислот или их
водных растворов одним или несколькими эфирами одноатомных фенолов. В качестве примеров таких
эфиров одноатомных фенолов можно привести α-нафтолметиловый эфир, α-нафтолэтиловый эфир,
α-нафтолпропиловый эфир, α-нафтолметиловый эфир, α-нафтолэтиловый эфир, 3-нафтолпропиловый эфир,
α-наффол-изопропиловый эфир, 1-нафтол-пара-толиловый эфир, фенелол, анизол, фенолфенил или
крезолкрезиловые эфиры, например, орто-крезол-ортокрезиловый эфир, имиета-крезол-мета-крезиловый
эфир, пара-крезол-пара-крезиловый эфир, смеси α-изониурных крезолкрезиловых эфиров или смеси любых
двух или более таких феноловых эфиров.
[Цена 1/-1] При осуществлении изобретения я могу, например, сначала смешать разбавленную
алифатическую кислоту или водный раствор алифатической кислоты с одним или несколькими феноловыми
эфирами, в результате чего алифатическая кислота в значительной степени или полностью извлекается
феноловыми эфирами или эфирами, а затем, после отделения водного слоя, подвергнуть слой фенолового
эфира или эфиров, содержащий растворенную или извлеченную алифатическую кислоту, фракционной
перегонке.
Я не ограничиваюсь в выборе температур, используемых при смешивании разбавленной алифатической
кислоты (или водного раствора алифатической кислоты), такими как обычные температуры, например, 15-200
Для этой цели могут использоваться температуры выше 900 °C или более высокие температуры, например,
0–900 °C.
Однако предпочтительнее пропускать разбавленную или водную алифатическую кислоту в парообразном
состоянии через феноловый эфир или эфиры, поддерживаемые при температуре, при которой вода остается
в газообразном или парообразном состоянии, или иным образом вступающие с ними в контакт. Таким
образом, алифатическая кислота может быть в значительной степени или полностью поглощена из паров, в
то время как вода может испаряться. При таком способе осуществления изобретения я могу пропускать пары
разбавленной или водной алифатической кислоты через феноловый эфир или эфиры или иным образом в
контакте с ними, поддерживая температуру, промежуточную между температурами кипения воды и смеси
алифатической кислоты с феноловым эфиром или эфирами, в условиях, получаемых в процессе синтеза.
Пары разбавленной или водной кислоты, конечно же, могут быть приведены в контакт с феноловым эфиром
или эфирами любым удобным способом, например, путем пропускания паров потоком через 415 ID:
354,198 горячий феноловый эфир или эфиры, или, например, пар может проходить вверх по одной или
нескольким фракционирующим колоннам, по которым феноловые эфиры или эфиры проходят в виде потока,
распыла или течения.
Феноловый эфир или эфиры, используемые для поглощения или отделения алифатической кислоты, могут
быть обработаны любым удобным способом для извлечения поглощенной алифатической кислоты.
Таким образом, например, фенольный эфир или эфиры могут быть нагреты для удаления алифатической
кислоты или подвергнуты фракционной дистилляции после извлечения из аппарата.
Однако предпочтительно осуществлять выделение алифатической кислоты путем объединения процесса
выделения с абсорбцией, циркулируя феноловый эфир или эфиры из зоны абсорбции через аппарат,
нагретый до более высокой температуры, благодаря чему алифатическая кислота может быть частично или
полностью отделена или отгонена от фенолового эфира или эфиров, а затем возвращая феноловый эфир
или эфиры в зону абсорбции, поддерживая таким образом непрерывную циркуляцию фенолового эфира или
эфиров и непрерывное выделение алифатической кислоты.
В качестве модификации такого способа осуществления изобретения я могу смешивать разбавленную или
водную алифатическую кислоту в парообразном состоянии с парами одного или нескольких эфиров
одноатомных фенолов при температуре выше точки кипения (в условиях, в которых она находится)
алифатической кислоты, а затем охлаждать полученную смесь до температуры, промежуточной между точкой
кипения воды и смеси алифатической кислоты с эфиром или эфирами фенола — в условиях, в которых она
находится, при этом алифатическая кислота также может непрерывно регенерироваться, а вода остается в
парообразном состоянии.
Следует понимать, что я не ограничиваюсь концентрацией уксусной или другой алифатической кислоты,
обрабатываемой в соответствии с настоящим изобретением.
Процесс, описанный в изобретении, помимо возможности легкого получения ледяной или
высококонцентрированной кислоты из относительно концентрированных кислот, таких как, например, 7-80,04
М водная уксусная или другая алифатическая кислота, обеспечивает ценный способ концентрирования в
весьма удовлетворительной форме по сравнению с очень разбавленными кислотами, например, 5-10%
водными уксусными, пропионовыми или другими алифатическими кислотами, и особенно отходами
разбавленных уксусных кислот, такими как продукты промышленного ацетилирования целлюлозы или других
ацетилирующих процессов.
Датировано 2 мая 1930 года.
Уайтхед и Стивенс, патентные поверенные, Celanese House, 22 и 23, площадь Тафиовер, Лондон, Западная
Австралия.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ (С ИЗМЕНЕНИЯМИ).
Улучшения, касающиеся концентрации разбавленных алифатических кислот.
Я, Генрих Дрейфус, гражданин Швейцарской Республики, проживающий по адресу: Celanese House, 22 & 23,
Hanover Square, London, W.1, настоящим заявляю о характере данного изобретения и о способе его
осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Настоящее изобретение относится к концентрированию разбавленных алифатических кислот, и особенно к
концентрированию разбавленной уксусной кислоты, с помощью процессов, в которых концентрирование
осуществляется или облегчается с помощью растворителей для кислот, обладающих высокой растворяющей
способностью по отношению к алифатическим кислотам, низкой растворимостью или существенной
нерастворимостью в воде, а также имеющих значительно более высокую температуру кипения, чем
извлекаемая кислота.
Я обнаружил, что эфиры одноатомных фенолов могут быть с особым преимуществом использованы для
концентрирования разбавленных алифатических кислот или для выделения таких алифатических кислот из их
разбавленных водных растворов. Эти эфиры имеют температуры кипения порядка 201,00–300 °C или около
того. Их температура кипения составляет 90 °C, что указывает на значительную неустойчивость в воде и
высокую эффективность для алифатических кислот.
Согласно изобретению, я концентрирую разбавленные алифатические кислоты или выделяю алифатические
кислоты из их разбавленных водных растворов путем обработки указанных разбавленных водных растворов
одним или несколькими эфирами одноатомных фенолов. В качестве 100 примеров таких эфиров
одноатомных фенолов можно привести α-нафтолметиловый эфир, α-нафтолэтиловый эфир,
α-нафтолпропгловый эфир, α-нафтолметиловый эфир, α-нафтолэтиловый эфир, α-нафтолэтиловый эфир,
α-нафтолизопропиловый эфир, α-нафтол-пара-толиловый эфир, фенетол, анизол, фенолфенил или крезол,
обеспечивая извлечение путем абсорбции, циркулируя феноловый эфир или эфиры из зоны абсорбции через
аппарат, нагретый до более высокой температуры, благодаря чему алифатическая кислота может быть
частично или полностью отделена или отгонена от фенолового эфира или эфиров. а затем возвращая
феноловый эфир или эфиры в зону абсорбции, тем самым поддерживая непрерывную циркуляцию
фенолового эфира или эфиров и непрерывное извлечение алифатической кислоты.
В качестве модификации такого способа осуществления изобретения я могу смешивать разбавленную
водную алифатическую кислоту в парообразном состоянии с парами одного или нескольких эфиров
одноатомных фенолов при температуре выше точки кипения (в условиях, в которых она находится)
алифатической кислоты, а затем охлаждать полученную смесь до температуры, промежуточной между точкой
кипения воды и смеси алифатической кислоты с эфиром или эфирами фенола в условиях, в которых она
находится, при этом в этом случае алифатическая кислота также может непрерывно регенерироваться, в то
время как вода остается в парообразном состоянии.
Следует понимать, что я не ограничиваюсь концентрацией уксусной или другой алифатической кислоты,
используемой в качестве реагента А, в соответствии с настоящим изобретением.
Предлагаемый способ, помимо возможности легкого получения «ледяной» или высококонцентрированной
кислоты из относительно концентрированных кислот, таких как, например, 70-процентная водная уксусная или
другая алифатическая кислота, обеспечивает ценный способ концентрирования весьма удовлетворительным
образом очень разбавленных кислот, например, 5-10% водной уксусной, 5% пропионовой или других
алифатических кислот, и особенно отработанных разбавленных уксусных кислот, таких как продукты
промышленного ацетилирования целлюлозы или других процессов ацетилирования. 110 Теперь, подробно
описав и определив природу моего изобретения и то, каким образом оно предназначено...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_354199.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=354199&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB354199A
[]
[Второе издание.] ]
ПАТЕНТ
СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявления: 2 мая 1930 года.
№ 13,568/30.
354,199 (Дополнение к патенту № 279916 от 1 июня 1926 г.) ) Полностью слева. Янв. 19, 1931.
Заявка принята! Август. 4,1931.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве алифатических ангидридов.
Я, Генри Дрейфус, гражданин Швейцарской Республики, проживающий по адресу: Селанезе Хаус, 22 и 23,
Ганновер-сквер, Лондон, Западная 1, настоящим заявляю, что сущность данного изобретения заключается в
следующем: данное изобретение относится к производству алифатических ангидридов путем термического
разложения алифатических кислот, и особенно к производству уксусного ангидрида путем термического
разложения уксусной кислоты, и представляет собой усовершенствование или модификацию изобретения,
описанного в моей предыдущей спецификации № 279916.
В указанной мной спецификации № 279,916
В частности, я описал, как можно получить алифатические ангидриды путем термического разложения паров
алифатических кислот и конденсации реакционных газов или паров при пропускании их через растворитель
или смесь растворителей с температурой кипения выше, чем у воды (и предпочтительно с температурой
кипения до 200-300 °C или выше), и при температуре, при которой вода остается в газообразном или
парообразном состоянии. В указанном мною описании в качестве примеров таких растворителей я привел
фенет и анизол.
Теперь я обнаружил, что эфиры фенолов в целом, учитывая их высокую температуру кипения, низкую
растворимость или существенную нерастворимость в воде, высокую растворяющую способность по
отношению к ангидридам и химически инертное поведение по отношению к ним, являются особенно
полезными растворителями для такого метода конденсации.
Таким образом, согласно изобретению, я получаю уксусный ангидрид или другие алифатические ангидриды
путем термического разложения паров уксусной кислоты или другой алифатической кислоты и конденсации
горячих реакционных газов или паров путем пропускания их через один или несколько эфиров фенола,
поддерживаемых при температурах, при которых вода остается в газообразном или парообразном состоянии,
или иным образом в контакте с ними.
В качестве примеров таких эфиров фенолов я могу упомянуть α-нафтолметиловый эфир, α-нафтолэтиловый
эфир, п-нафтолметиловый эфир, п-нафтолэтиловый эфир, α-нафтол-паратоловый эфир,
α-нафтолпропиловый эфир, п-нафтолизопропиловый эфир, фенолфениловый эфир, крезол-орто-крезиловый
эфир, пара-крезол-пара-крезиловый эфир, метакрезол-мета-крезиловый эфир, смеси 55 изомерных
крезол-крезиловых эфиров или смеси любых из таких растворителей вместе, или смеси одного или
нескольких из указанных растворителей вместе с любым из высококипящих растворителей, описанных в моей
предыдущей спецификации № 279916. Предпочтительно я использую такие фенольные эфиры, которые
находятся в жидком состоянии при используемых температурах, например, α- или 13-нафтолэтиловый,
метиловый или пропиловый эфир, фенолфениловый эфир, орто-крезолкрезиловый эфир,
мета-крезолкрезиловый эфир, паракрезолкрезиловый эфир или смеси изомерных крезолкрезиловых эфиров,
хотя, разумеется, я не ограничиваюсь этим, поскольку могу использовать даже растворители с температурами
плавления выше используемой температуры.
При осуществлении изобретения я могу пропускать горячие реакционные газы или пары через феноловый
эфир или эфиры, поддерживаемые при температуре, промежуточной между температурами кипения воды и
смеси алифатического ангидрида с растворителем, или иным образом контактировать с ними в условиях,
получаемых в процессе синтеза. 80 Феноловый эфир или эфиры, используемые для поглощения ангидрида,
могут быть обработаны любым подходящим способом для извлечения поглощенного ангидрида. Таким
образом, например, их можно нагреть для удаления ангидрида или подвергнуть фракционной перегонке после
извлечения из аппарата. Однако предпочтительно осуществлять выделение ангидрида путем объединения
процесса выделения с абсорбцией, циркулируя феноловый эфир или эфиры из зоны абсорбции через
аппарат, нагретый до более высокой температуры, благодаря чему ангидрид может быть частично или
полностью отделен или отгонян от фенолового эфира или эфиров, а затем возвращая феноловый эфир или
эфиры в зону абсорбции, поддерживая таким образом непрерывную циркуляцию абсорбирующего
растворителя или смеси растворителей и непрерывное выделение ангидрида.
Вместо использования фенолового эфира или эфиров в жидкой форме для поглощения ангидрида, пары
фенолового эфира или эфиров можно смешивать с горячими реакционными газами или парами, а полученную
смесь подвергать конденсации при температурах выше точки кипения воды.
Пары алифатической кислоты могут подвергаться термическому разложению любым удобным способом в
присутствии или отсутствии катализаторов; например, пары алифатической кислоты могут пропускаться через
трубки (или другие реакционные сосуды), изготовленные из меди, огнеупорной глины, плавленого кварца,
никель-хромовой стали, например, стейбрайта или другого подходящего материала, нагретого до желаемой
температуры, например.
Температура должна быть примерно 350-1000 °C, предпочтительно от 500 до 8000 °C.
В случаях, когда термическое разложение проводится в присутствии катализаторов, могут быть использованы
любые катализаторы, способные способствовать термическому расщеплению алифатических кислот на их
ангидриды, независимо от того, являются ли такие катализаторы твердыми, жидкими или газообразными, в
условиях реакции. Например, в 25 случаях использовались катализаторы, указанные в предыдущих
спецификациях №№. 257,968, 280,972,
Могут быть полезно использованы 313,418, 314,555, 312,733, 314,132, 317,907, 318,662, 318,663, 318U,66l4 и
22,424129. 30 Следует понимать, что изобретение не ограничивается силой используемой алифатической
кислоты. Этот процесс может быть осуществлен даже с парами разбавленных кислот и, помимо
предоставления готового средства для производства ангидридов из концентрированных или
высококонцентрированных кислот, он также предоставляет ценные средства для производства ангидридов из
отходов или разбавленных кислот, например, в результате ацетилирования целлюлозы или других
промышленных процессов ацетилирования.
Датировано 2 мая 1930 года.
Уайтхед и Стивенс, дипломированные патентные поверенные, Селанезе Хаус, 22 и 23, Гановер-сквер,
Лондон, Западный 1.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве алифатических ангидридов.
Я, Генри Дрейрттс, гражданин Швейцарской Республики, проживающий по адресу: Селанезе Хаус, 22 и 23,
Гановер-сквер, Лондон, Западная 1, настоящим заявляю, что характер данного изобретения и способ его
осуществления будут подробно описаны и установлены в следующем документе: Данное изобретение
относится к производству алифатических ангидридов путем термического разложения алифатических кислот,
и особенно к производству уксусного ангидрида путем термического разложения уксусной кислоты, и является
усовершенствованием или модификацией изобретения, описанного в моей предыдущей спецификации №
279916.
В указанной мной спецификации № 279916 я, среди прочего, описал, как алифатические ангидриды могут
быть получены путем термического разложения паров алифатических кислот и конденсации реакционных
газов или паров при пропускании их через растворитель или смесь растворителей с температурой кипения
выше, чем у воды (и предпочтительно с температурой кипения до 200-300 °C или выше), и при температуре,
при которой вода остается в газообразном или парообразном состоянии. В указанном мною описании в
качестве примеров таких растворителей я привел фенет и анизол.
Теперь я обнаружил, что эфиры фенолов в целом, учитывая их высокую температуру кипения, низкую
растворимость или существенную нерастворимость в воде, высокую растворяющую способность по
отношению к ангидридам и химически инертное поведение по отношению к ним, являются особенно
полезными растворителями для такого метода конденсации. 80 Таким образом, согласно изобретению, я
получаю уксусный ангидрид или другие алифатические ангидриды путем термического разложения паров
уксусной кислоты или другой алифатической кислоты и конденсации горячих реакционных газов или паров
путем пропускания их через один или несколько эфиров фенолов, отличных от фенетола и анизола, или иным
образом в контакте с ними, при температурах, при которых вода 90 остается в газообразном или
парообразном состоянии.
В качестве примеров таких эфиров фенолов я могу упомянуть метиловый эфир α-нафтола, этиловый эфир
α-нафтола, метиловый эфир β-нафтола, этиловый эфир β-нафтола, паратолиэфир β-нафтола, пропиловый
эфир β-нафтола, изопропиловый эфир β-нафтола, фениловый эфир фенола, фенол-β-нафтиловый эфир,
ортокрезол-ортокрезиловый эфир, паракрезол-паракрезиловый эфир, метакрезол-метакрезиловый эфир, 100
смесей изомерных крезоль-крезиловых эфиров, бензил-β-нафтиловый эфир или смеси любых из таких
растворителей вместе, или смеси одного или нескольких из указанных растворителей вместе с любым из
высококипящих растворителей, описанных в моей предыдущей спецификации № 279916. Предпочтительно я
использую такие феноловые эфиры, которые находятся в жидком состоянии при используемых температурах,
например, α- или β-нафтолэтил-, метил- или пропил354,199 Технические характеристики №№. 257,968,
28G,072,
313,418, 314,555, 312,733, 314,132, 317,907, 318,662, 318,663, 318,664 и 336 960 могут быть использованы с
пользой.
Следует понимать, что изобретение 70 не ограничивается силой используемой алифатической кислоты. Этот
процесс может быть осуществлен даже с парами разбавленных кислот и, помимо того, что предоставляет
удобный способ получения ангидридов из концентрированных или высококонцентрированных кислот, он
также является ценным средством для получения ангидридов из отходов или разбавленных кислот,
например, образующихся в результате ацетилирования целлюлозы или других промышленных процессов
ацетилирования.
Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что то, что
я 85
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_354200.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=354200&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB354200A
[]
3-\i! v: Копия
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата принятия Конвенции (США): 14 мая 1929 г. 354, дата применения (в Соединенном Королевстве): 2 мая
1930 г. № 73,571/30.
Заявки принимаются до: августа. 4,-1931.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в обработке материалов, содержащих органические производные целлюлозы, или
относящиеся к ней.
Мы, компания BRITISH CELANESE LIMITED, зарегистрированная в соответствии с законодательством
Великобритании по адресу: Celanese House, 22 & 23, Hanover Square, London, WW1, настоящим заявляем о
характере данного изобретения и способе его осуществления, которые будут подробно описаны и
установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к обработке материалов и, в частности, к обработке материалов, содержащих
органические производные целлюлозы.
Шелковые материалы часто обрабатывают для увеличения их эластичности, и настоящее изобретение
описывает обработку материалов, содержащих органические производные целлюлозы, с целью увеличения
их эластичности.
Согласно настоящему изобретению, материалы, содержащие органические производные целлюлозы,
обрабатываются солями полилазиловых алифатических кислот. Степень извлечения материалов,
содержащих органические производные целлюлозы, может быть дополнительно увеличена обработкой
маслянистыми веществами, применяемыми, например, в виде эмульсии с солями полиосновных кислот.
Обрабатываемый материал может иметь любую конструкцию. Таким образом, например, это может быть
тканое, трикотажное или сетчатое полотно, но изобретение представляет особую ценность при обработке
таких тканей, как тафта, где ожидается высокая степень провисания. В качестве органических производных
целлюлозы, присутствующих в обрабатываемом материале, могут выступать ацетат целлюлозы, формиат
целлюлозы, пропионат целлюлозы, бутират целлюлозы или другие сложные эфиры целлюлозы, а также
этилцеллюлоза, метилцеллюлоза, бензилцеллюлоза или другие эфиры целлюлозы.
Материал может быть полностью изготовлен из пряжи, полученной из органического производного
целлюлозы, или представлять собой смешанный материал, содержащий, помимо пряжи из органического
производного целлюлозы, пряжу из других волокон, таких как, например, хлопок, восстановленная целлюлоза,
натуральная целлюлоза или шерсть.
Соль полиосновной кислоты может быть нанесена на материал в виде раствора или суспензии. В качестве
примеров таких солей можно привести натриевые, калиевые, аммониевые, бариевые и кальциевые соли
винной, щавелевой и лимонной кислот. По крайней мере, часть реагента должна остаться на материале 55. В
тех случаях, когда масло дополнительно используется для увеличения объема, его можно применять в виде
эмульсии с любым подходящим эмульгирующим агентом. Масло может быть растительным, животным или
даже минеральным, например, хлопковым маслом, оливковым маслом или копытным маслом.
Предпочтительно проводить обработку после того, как материал подвергнется другим необходимым
финишным обработкам, таким как окрашивание, печать или шлифовка. 65 После обработки материала
реагентом для увеличения толщины ворса избыток реагента удаляется, например, путем отжима или
центрифугирования. Затем материал может быть высушен без промывки в растянутом состоянии, например,
на раме или натяжном устройстве.
Приведенный ниже конкретный пример иллюстрирует данное изобретение, однако следует понимать, что он
никоим образом не является ограничивающим.
ПРИМЕР.
Ткань тафты, полностью сотканная из пряжи ацетата целлюлозы, промывается и без предварительного
каландрирования подвергается воздействию водной ванны, содержащей любой из следующих компонентов:
1.
4 граммов тартрата натрия на литр и 6 мл эмульсии оливкового масла на литр.
2.
4 граммов оксалата кальция, натрия или калия на литр и 6 мл эмульсии оливкового масла на литр.
3.
4 граммов оксалата бария или натрия на литр.
4.
4
граммов тартрата натрия на литр. Обработка ткани в ванне продолжается в течение 15 минут при
температуре 450 °C, после чего ткань извлекается из ванны, а избыток жидкости удаляется отжиманием или
центрифужной экстракцией.
Затем ткань растягивают на натяжном устройстве или раме и сушат, не стирая и не удаляя остатки жидкости
каким-либо другим способом.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_354201.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=354201&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB354201A
[]
i,, - j i d;-.svx-t}
V_ ПАТЕНТ SPECftTCATJA6X 354 Дата подачи заявки: 2 мая 1930 г. № 13,574/30.
Слева полностью: февраль. 24, 1931.
Завершено. Принято: A ug. 4, 1931.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в сульфонировании ароматических аминов.
Мы, компания IMPERIAL CHEMICAL INDFUSTRIES LIMITED, расположенная по адресу Imperial Chemical
House, Millbank, London A S.W.1, зарегистрированная в соответствии с законодательством Великобритании, и
Мэтью Фрэнсис Стивен Чоут, Сэмюэл Коффи и Чарльз Ройстон Хеншоу, все из химического завода Crumpsall
Tale Chemical Works, Blackley, Manchester, все британские подданные, настоящим заявляем, что природа
данного изобретения заключается в следующем: Хорошо известно, что такие сульфоновые кислоты
ароматических аминов, как сульфаниловая и нафтионовая кислоты, производятся методом, известным как
процесс обжига (см. Кейн, «Производство промежуточных продуктов для красителей», Лондон, 1918, стр. 47 и
182). Этот процесс имеет свои недостатки: реакция, особенно когда анафтиламин подвергается
сульфированию этим методом, протекает не плавно; всегда остается определенная доля несульфированного
амина, которую невозможно выделить для дальнейшего использования.
Кроме того, как и в других процессах, в которых органические вещества в твердом состоянии подвергаются
воздействию температуры обжига, сложно обеспечить равномерный нагрев массы. Процесс обработки
сложен, и для обеспечения образования пористой массы, с которой легко работать, были использованы
различные средства, например, добавление песка или щавелевой кислоты. Целью настоящего изобретения
является устранение этих недостатков.
Согласно нашему изобретению, мы растворяем или суспендируем ароматический амин в подходящей жидкой
среде, природу которой мы более подробно описываем ниже. Мы перемешиваем эту смесь, добавляя
химически эквивалентное количество серной кислоты, чтобы получить сульфат основания. Это соединение
образуется в виде порошкообразной массы, взвешенной в жидкой среде. Затем мы нагреваем эту суспензию
до тех пор, пока жидкая среда не начнет перегоняться, после чего происходит превращение сульфата амина в
сульфоновую кислоту. Вода, получаемая в соответствии с уравнением:
/N1]:, IRH.NH,. H2,S4 =RPI/\ SOsH + 120 (R1I.NH12 — ароматический амин, способный к сульфонированию
методом термической обработки) переносится перегоняемой жидкостью, и в сосуде остается суспензия
сульфоновой кислоты амина. Затем охлажденную суспензию либо фильтруют, либо сульфоновую кислоту
отделяют любым другим удобным способом, например, путем экстракции водным раствором щелочи.
Очевидно, что при выборе жидкой среды мы руководствуемся следующими соображениями, а именно: (i)
жидкость должна быть такой, чтобы ее температура кипения, или диапазон кипения, была такой же высокой
или выше температуры, при которой происходит превращение сульфата амина в сульфоновую кислоту; (ii)
она должна быть такой, чтобы не подвергаться преимущественному воздействию серной кислоты. Мы
обнаружили, что нефтяная фракция, известная как «уайтспирит», около 50% которой перегоняется при
температуре от 160 до 1700 °C, а диапазон кипения составляет от 150 до 2000 °C или около того, является
вполне удовлетворительной, но мы не ограничиваемся использованием этого вещества, поскольку
обнаружили, что, например,
Для этих целей могут использоваться ксилол, хлорбензол, тетрахлорэтан, нафта в качестве растворителя или
аналогичные жидкости или смеси этих веществ. Любое технически доступное вещество подходит для наших
целей, поскольку мы обнаружили, что даже ароматические углеводороды остаются невосприимчивыми к
воздействию серной кислоты.
Что касается ароматических аминов, к которым может быть применено наше изобретение, можно в целом
сказать, что те из них, которые способны подвергаться сульфонированию при нагревании их кислых
сульфатных солей, могут быть сульфонированы с помощью нашего нового процесса. Следует отметить, что
здесь можно упомянуть анилин и α-нафтиламин, но также можно рассмотреть толуидины, ксилидины,
хлоранилины, β-нафтиламин и тому подобные соединения.
-201 354,201 Среди преимуществ, вытекающих из применения нашего изобретения, можно отметить, что
продукты получаются чище, чем те, которые получаются в процессе обжига, несомненно, из-за отсутствия
локального перегрева; продукты более химически однородны, т.е. содержат меньшую долю таких
изомеридов, которые могут образовываться; несульфонированный амин, если таковой имеется, легко
извлекается, например, когда сульфоновая кислота извлекается путем обработки ее суспензии в остаточном
растворителе щелочью, несульфонированное основание остается в растворителе; и, наконец, ни на одном
этапе процесса не требуется измельчение, помол или дробление.
В процессе описанной выше дистилляции может оказаться целесообразным добавить больше жидкой среды,
чтобы предотвратить чрезмерное загустение и образование пастообразной суспензии. Следует понимать, что
данное и аналогичные модификации нашего процесса входят в состав нашего изобретения.
Следует также понимать, что, говоря о химически эквивалентной пропорции серной кислоты, мы
подразумеваем ее нахождение в разумных рабочих пределах, и что использование небольшого избытка, от
10 до примерно 5%, входит в состав нашего изобретения.
Наше изобретение иллюстрируется, но не ограничивается, следующими примерами процесса, проводимого в
лабораторных условиях; компоненты указаны по весу.
ПРИМЕР 1.
71.5 части α-нафтиламина и 240 частей нефтяного «уайт-спирита» с диапазоном кипения от 150 до 2000 °C,
из которых 50% перегоняется при температуре от 160 до 1700 °C. С., смешивают, и смесь нагревают до 60°C.
Нафтилайнин плавится и растворяется в спирте. Раствор энергично перемешивают, и в течение 20-30 минут
добавляют 51 часть 98%-ной серной кислоты. Температура поднимается примерно до -650 °C.
Кислотный сульфат α-нафтиламина осаждается в виде гранулированного порошка.
На этом этапе крайне важны быстрое перемешивание и медленное добавление серной кислоты А.
Несоблюдение этих двух условий приведет к тому, что серная кислота осядет на дно сосуда и образует там
твердый сгусток сульфата, который необходимо разрушить, прежде чем переходить к следующему этапу
приготовления.
Суспензию α-нафтиламинсульфата в уайт-спирите, при постоянном перемешивании, нагревают до 1000 °C и
поддерживают эту температуру в течение 20 минут.
В результате такой обработки гранулы серного фосфата превращаются в мелкие пластинчатые кристаллы, и
достигается равномерное распределение серной кислоты.
Затем температуру повышают до 1600 °C, после чего начинается перегонка смеси спирта и воды. Нагрев
регулируется таким образом, чтобы перегонка продолжалась медленно, но равномерно, и постепенно
добавляют еще 400 частей уайт-спирита, при этом скорость добавления 7d) поддерживается немного выше
скорости перегонки.
Менее летучие компоненты спирта накапливаются в сосуде, и температура реакционной смеси медленно
повышается.
При температуре около 1620 °C сульфат нафтиламина агломерируется в гранулы или небольшие комки, но
действие мешалки предотвращает их увеличение до неудобных размеров. Теперь происходит превращение
сульфата кислоты в сульфоновую кислоту, при этом выделяется вода, которая перегоняется вместе с
уайт-спиритом. Нагрев и скорость перегонки должны быть отрегулированы таким образом, чтобы учитывать
теплоту реакции, благодаря чему вода удаляется так же быстро, как и образуется.
Примерно при 1660 °C вещество образует песчаный порошок, который не имеет тенденции к слипанию, и к
тому времени, когда весь порошок выпаривается и добавляется уайт-спирит, температура в сосуде достигает
примерно 1680 °C, а дистиллят практически не содержит воды, то есть перестает быть мутным.
Нагревание продолжается до тех пор, пока температура не достигнет 1800 °C, при этом дистиллят становится
совершенно прозрачным, и после заключительного нагревания при 1800 °C в течение одного часа сосуду и
его содержимому дают остыть.
Суспензию нафтионовой кислоты в 100%-ном уайт-спирите теперь либо фильтруют, либо обрабатывают
непосредственно водным раствором щелочи для отделения кислоты от неизмененного нафтиламина. Выход
нафтионовой кислоты составляет примерно 90% от рассчитанного количества, фактически израсходованного
на α-нафтиламин.
Данный материал обладает превосходным внешним видом, сравнительно свободен от продуктов разложения
и содержит меньшую долю растворимых изомеридов, чем продукт, полученный при обжиге.
Соседние файлы в папке патенты