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ivanov666
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Файл:Химия металлов. Учебное пособие
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m
ɝ45Al)(
ɝ34
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1590
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Ɋɟɲɟɧɢɟɚȼɪɟɡɭɥɶɬɚɬɟɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɹɪɚɫɬɜɨɪɨɜɧɢɬɪɚɬɚɚɥɸɦɢɧɢɹɢ
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ɧɚɬɪɢɹɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɟɫɭɥɶɮɢɞɚ ɚɥɸɦɢɧɢɹ ɩɨ ɨɛɦɟɧɧɨɣɪɟɚɤɰɢɢ ɧɟɩɪɨɢɫɯɨɞɢɬ
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3+
ɢ62–
2Al(NO
+ 3Na2S + 6H2O = 2Al(OH)3Ļ+26Ĺ1D123.
3)3
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ɝɢɞɪɨɤɫɢɞɚɥɸɦɢɧɢɹɢɯɥɨɪɢɞɚɦɦɨɧɢɹ
AlCl
+ 3NH3ā+2O = Al(OH)3Ļ1+4Cl.
3
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ɚɯɥɨɪɨɜɨɞɨɪɨɞɧɨɣɤɢɫɥɨɬɨɣ
ɛɪɚɡɛɚɜɥɟɧɧɨɣɚɡɨɬɧɨɣɤɢɫɥɨɬɨɣ
Ɂɚɩɢɲɢɬɟɭɪɚɜɧɟɧɢɹɪɟɚɤɰɢɣɦɟɠɞɭɚɥɸɦɢɧɢɟɦɢɫɥɟɞɭɸɳɢɦɢɜɟɳɟɫɬɜɚɦɢ
ɚɪɚɫɬɜɨɪɨɦɝɢɞɪɨɤɫɢɞɚɧɚɬɪɢɹ
ɛɪɚɫɩɥɚɜɨɦɝɢɞɪɨɤɫɢɞɚɧɚɬɪɢɹ
Ɂɚɩɢɲɢɬɟɭɪɚɜɧɟɧɢɹɪɟɚɤɰɢɣɩɪɢɩɨɦɨɳɢɤɨɬɨɪɵɯɦɨɠɧɨɨɫɭɳɟɫɬɜɢɬɶɫɥɟ
ɞɭɸɳɢɟɩɪɟɜɪɚɳɟɧɢɹ
71
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Ɂɚɩɢɲɢɬɟɭɪɚɜɧɟɧɢɟɪɟɚɤɰɢɢɦɟɠɞɭɚɥɸɦɢɧɢɟɦɢɨɤɫɢɞɨɦɠɟɥɟɡɚ,,,
Ɂɚɩɢɲɢɬɟɭɪɚɜɧɟɧɢɟɪɟɚɤɰɢɢɦɟɠɞɭɨɤɫɢɞɨɦɚɥɸɦɢɧɢɹɢɫɟɪɧɨɣɤɢɫɥɨɬɨɣ
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2CO3
"
3
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ɜɚɧɧɨɣɚɡɨɬɧɨɣɤɢɫɥɨɬɨɣ"ɇɚɩɢɲɢɬɟɭɪɚɜɧɟɧɢɟɪɟɚɤɰɢɢ
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ĺ Sn(OH)2 ĺ Na2[Sn(OH)4].
3)2
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ɫɥɟɞɭɸɳɢɟɩɪɟɜɪɚɳɟɧɢɹSn ĺ SnO
ĺK2SnO3 .
2
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ɜɟɞɢɬɟɭɪɚɜɧɟɧɢɹɪɟɚɤɰɢɣ
Ʉɚɤɢɦɢɤɢɫɥɨɬɧɨ-ɨɫɧɨɜɧɵɦɢɫɜɨɣɫɬɜɚɦɢɨɛɥɚɞɚɸɬɝɢɞɪɨɤɫɢɞɵɨɥɨɜɚIIɢ
ɫɜɢɧɰɚII"ɉɪɢɜɟɞɢɬɟɭɪɚɜɧɟɧɢɹɪɟɚɤɰɢɣ
ɉɨɱɟɦɭɫɜɢɧɟɰɧɟɪɚɫɬɜɨɪɹɟɬɫɹɜɪɚɡɛɚɜɥɟɧɧɵɯɯɥɨɪɨɜɨɞɨɪɨɞɧɨɣɢɫɟɪɧɨɣ
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ɋɤɚɤɢɦɢɤɢɫɥɨɬɚɦɢɪɟɚɝɢɪɭɟɬɫɜɢɧɟɰ"ɉɪɢɜɟɞɢɬɟɭɪɚɜɧɟɧɢɹɪɟɚɤɰɢɣ
ɄɚɤɢɟɦɟɬɚɥɥɵɜɵɬɟɫɧɹɸɬɫɜɢɧɟɰɢɡɪɚɫɬɜɨɪɨɜɫɨɥɟɣɫɜɢɧɰɚII"ɉɪɢɜɟɞɢ
ɬɟɩɪɢɦɟɪɵɪɟɚɤɰɢɣ
Ɂɚɩɢɲɢɬɟ ɭɪɚɜɧɟɧɢɹ ɪɟɚɤɰɢɣ ɩɪɢ ɩɨɦɨɳɢ ɤɨɬɨɪɵɯ ɦɨɠɧɨ ɨɫɭɳɟɫɬɜɢɬɶ
ɫɥɟɞɭɸɳɢɟɩɪɟɜɪɚɳɟɧɢɹ
3Eĺ3E&+
COO)2 ĺ3E2+2 ĺ Na2[Pb(OH)4].
3
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ɫɥɟɞɭɸɳɢɟɩɪɟɜɪɚɳɟɧɢɹ
Pb ĺPb(NO
ĺPb(OH)2 ĺPbO ĺPb.
3)2
Ɂɚɩɢɲɢɬɟ ɭɪɚɜɧɟɧɢɹ ɪɟɚɤɰɢɣ ɩɪɢ ɩɨɦɨɳɢ ɤɨɬɨɪɵɯ ɦɨɠɧɨ ɨɫɭɳɟɫɬɜɢɬɶ
ɫɥɟɞɭɸɳɢɟɩɪɟɜɪɚɳɟɧɢɹ
3Eĺ3E2ĺ3E12
ĺ PbI2 .
3)2
72
Ɂɚɩɢɲɢɬɟ ɭɪɚɜɧɟɧɢɹ ɪɟɚɤɰɢɣ ɩɪɢ ɩɨɦɨɳɢ ɤɨɬɨɪɵɯ ɦɨɠɧɨ ɨɫɭɳɟɫɬɜɢɬɶ
ɫɥɟɞɭɸɳɢɟɩɪɟɜɪɚɳɟɧɢɹ
Pb ĺ PbBr
ĺPb(OH)2 ĺ PbO ĺPb.
2
73
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ɩɨɥɨɠɟɧɢɟɦɟɠɞɭ s-ɷɥɟɦɟɧɬɚɦɢ ɢ p-ɷɥɟɦɟɧɬɚɦɢɜ ɫɨɨɬɜɟɬɫɬɜɭɸɳɢɯ ɩɟɪɢɨɞɚɯ
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d-ɷɥɟɦɟɧɬɵɢɦɟɸɬɫɥɟɞɭɸɳɭɸ ɷɥɟɤɬɪɨɧɧɭɸɤɨɧɮɢɝɭɪɚɰɢɸ ɧɚɜɧɟɲɧɢɯ ɭɪɨɜ
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ɪɵɟɨɛɳɢɟɫɜɨɣɫɬɜɚ
74
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ɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɟɫɜɹɡɢ ɷɥɟɤɬɪɨɧɵ ɧɟ ɬɨɥɶɤɨ ɢɡ ɜɧɟɲɧɟɝɨ ɷɧɟɪɝɟɬɢɱɟɫɤɨɝɨɭɪɨɜɧɹ
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ɋɬɚɧɞɚɪɬɧɨɣ ɷɧɬɚɥɶɩɢɟɣ ɚɬɨɦɢɡɚɰɢɢ (ǻH
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ɜɟɳɟɫɬɜɚɜɫɬɚɧɞɚɪɬɧɨɦɫɨɫɬɨɹɧɢɢ
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5. d-ɗɥɟɦɟɧɬɵ ɹɜɥɹɸɬɫɹ ɯɨɪɨɲɢɦɢ ɩɪɨɜɨɞɧɢɤɚɦɢ ɷɥɟɤɬɪɢɱɟɫɤɨɝɨ ɬɨɤɚ
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Ɇɟɬɚɥɥɵɫɡɚɩɨɥɧɟɧɧɵɦɜɧɟɲɧɢɦs-ɩɨɞɭɪɨɜɧɟɦ ɨɛɥɚɞɚɸɬ ɦɟɧɶɲɟɣ ɷɥɟɤɬɪɨ
ɩɪɨɜɨɞɧɨɫɬɶɸɇɚɩɪɢɦɟɪɬɚɤɧɚɡɵɜɚɟɦɵɟɦɟɬɚɥɥɵɦɨɧɟɬɧɵɯɫɩɥɚɜɨɜ– ɦɟɞɶ
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10s2
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ɢɦɟɸɬɷɥɟɤɬɪɨɧɧɭɸ ɤɨɧɮɢɝɭɪɚɰɢɸ d
ɏɪɨɦ ɦɨɥɢɛɞɟɧ ɚɬɨɦɵ ɤɨɬɨɪɵɯ
5s1
ɨɛɥɚɞɚɸɬ ɛɨɥɟɟ ɜɵɫɨɤɨɣɷɥɟɤɬɪɨɩɪɨ
ɜɨɞɧɨɫɬɶɸɱɟɦɦɚɪɝɚɧɟɰɬɟɯɧɟɰɢɣ ɢ ɪɟɧɢɣ ɚɬɨɦɵ ɤɨɬɨɪɵɯɢɦɟɸɬ ɷɥɟɤɬɪɨɧ
5s2
ɧɭɸɤɨɧɮɢɝɭɪɚɰɢɸd
.
75
Ɋɢɫ4ɗɧɬɚɥɶɩɢɢɚɬɨɦɢɡɚɰɢɢd-ɷɥɟɦɟɧɬɨɜɩɟɪɢɨɞɨɜ
ȼɟɥɢɱɢɧɵɩɟɪɜɨɣɷɧɟɪɝɢɢɢɨɧɢɡɚɰɢɢɚɬɨɦɨɜd-ɷɥɟɦɟɧɬɨɜɛɨɥɶɲɟɱɟɦɭ
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ɞɢɚɩɚɡɨɧɟɟɢɡɦɟɧɟɧɢɹɜɩɪɟɞɟɥɚɯɪɹɞɚɨɬɧɨɫɢɬɟɥɶɧɨɧɟɛɨɥɶɲɨɣɇɚɩɪɢɦɟɪ E
(K) ɷȼ E
(Sc ɷȼ EI1 (Zn ɷȼ EI1 (Kr ɷȼ
I1
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ȼɤɚɠɞɨɦɪɹɞɭd-ɷɥɟɦɟɧɬɨɜɨɛɳɟɣɹɜɥɹɟɬɫɹɬɟɧɞɟɧɰɢɹɭɜɟɥɢɱɟɧɢɹɡɧɚɱɟ
ɧɢɹɩɟɪɜɨɣɷɧɟɪɝɢɢɢɨɧɢɡɚɰɢɢɫɭɜɟɥɢɱɟɧɢɟɦɩɨɪɹɞɤɨɜɨɝɨɧɨɦɟɪɚɷɥɟɦɟɧɬɚ
Ɉɫɨɛɟɧɧɨɫɬɢ ɯɢɦɢɱɟɫɤɢɯɫɜɨɣɫɬɜ Ƚɥɚɜɧɵɟɩɟɪɟɯɨɞɧɵɟ ɷɥɟɦɟɧɬɵ ɨɛɥɚ
ɞɚɸɬɭɦɟɪɟɧɧɨɣɪɟɚɤɰɢɨɧɧɨɣɫɩɨɫɨɛɧɨɫɬɶɸɢɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɭɸɬɫɤɢɫɥɨɪɨɞɨɦ
ɫɟɪɨɣɝɚɥɨɝɟɧɚɦɢɥɢɲɶɩɪɢɧɚɝɪɟɜɚɧɢɢ
Ɉɬɦɟɬɢɦɫɥɟɞɭɸɳɢɟɨɫɨɛɟɧɧɨɫɬɢɯɢɦɢɱɟɫɤɨɝɨɩɨɜɟɞɟɧɢɹd-ɷɥɟɦɟɧɬɨɜ
Ɉɞɧɨɣɢɡ ɜɚɠɧɵɯ ɨɫɨɛɟɧɧɨɫɬɟɣ ɯɢɦɢɢɩɟɪɟɯɨɞɧɵɯ ɦɟɬɚɥɥɨɜ ɹɜɥɹɟɬɫɹ
ɪɚɡɧɨɨɛɪɚɡɢɟɩɪɨɹɜɥɹɟɦɵɯɫɬɟɩɟɧɟɣɨɤɢɫɥɟɧɢɹ. ȼɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɢɯɢɦɢɱɟɫɤɢɯɫɜɹ
ɡɟɣɦɨɝɭɬ ɭɱɚɫɬɜɨɜɚɬɶs-ɷɥɟɤɬɪɨɧɵɢ ɱɚɫɬɶ ɢɥɢɜɫɟ d-ɷɥɟɤɬɪɨɧɵ ȼɵɫɲɚɹ ɫɬɟ
ɩɟɧɶɨɤɢɫɥɟɧɢɹɭɛɨɥɶɲɢɧɫɬɜɚd-ɷɥɟɦɟɧɬɨɜɫɨɨɬɜɟɬɫɬɜɭɟɬɧɨɦɟɪɭɝɪɭɩɩɵɤɤɨ
ɬɨɪɨɣ ɨɧɢ ɨɬɧɨɫɹɬɫɹ ɜɤɨɪɨɬɤɨɩɟɪɢɨɞɧɨɦ ɜɚɪɢɚɧɬɟ ɉɋ ɂɫɤɥɸɱɟɧɢɟ ɫɨɫɬɚɜ
ɥɹɸɬɠɟɥɟɡɨɷɥɟɦɟɧɬɵɩɨɞɝɪɭɩɩɤɨɛɚɥɶɬɚɧɢɤɟɥɹɦɟɞɢɇɚɢɛɨɥɶɲɟɟɤɨɥɢɱɟ
ɫɬɜɨɩɪɨɹɜɥɹɟɦɵɯɫɨɫɬɨɹɧɢɣɨɤɢɫɥɟɧɢɹɢɦɟɸɬɷɥɟɦɟɧɬɵɧɚɯɨɞɹɳɢɟɫɹɜ ɫɟɪɟ
ɞɢɧɟɤɚɠɞɨɝɨɪɹɞɚ
76
ɗɤɫɩɟɪɢɦɟɧɬɚɥɶɧɨɭɫɬɚɧɨɜɥɟɧɨɱɬɨɩɨɜɵɲɟɧɧɨɣɭɫɬɨɣɱɢɜɨɫɬɶɸɯɚɪɚɤɬɟ
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0
ɪɢɡɭɸɬɫɹɷɥɟɤɬɪɨɧɧɵɟ ɤɨɧɮɢɝɭɪɚɰɢɢ d
Fe
3+
(d5Cd
2 +
2 +
Zn
(d10) – ɭɫɬɨɣɱɢɜɵ Cr2+Mn3+ (d4) – ɧɟɫɬɚɛɢɥɶɧɵ
d5 d10 ɉɪɢɦɟɪ Sc3+ Ti4+ (d0 Mn2+
ɉɨɫɤɨɥɶɤɭd-ɷɥɟɦɟɧɬɵɩɪɨɹɜɥɹɸɬɩɟɪɟɦɟɧɧɵɟɫɬɟɩɟɧɢ ɨɤɢɫɥɟɧɢɹɬɨɞɥɹ
ɧɢɯɯɚɪɚɤɬɟɪɧɵɨɤɢɫɥɢɬɟɥɶɧɨ-ɜɨɫɫɬɚɧɨɜɢɬɟɥɶɧɵɟɪɟɚɤɰɢɢ
ȼɚɬɨɦɚɯd-ɷɥɟɦɟɧɬɨɜɢɦɟɸɬɫɹɜɚɤɚɧɬɧɵɟɨɪɛɢɬɚɥɢɉɨɷɬɨɦɭɩɪɢɜɡɚɢɦɨ
ɞɟɣɫɬɜɢɢ ɚɬɨɦɨɜ d-ɷɥɟɦɟɧɬɨɜ ɞɪɭɝ ɫ ɞɪɭɝɨɦ ɨɛɪɚɡɭɟɬɫɹ ɦɟɬɚɥɥɢɱɟɫɤɚɹ ɫɜɹɡɶ
Ɋɹɞɨɦɪɚɫɩɨɥɨɠɟɧɧɵɟɜɩɟɪɢɨɞɟd-ɷɥɟɦɟɧɬɵɨɛɪɚɡɭɸɬɬɜɟɪɞɵɟɪɚɫɬɜɨɪɵɨɞɧɨ
ɝɨɦɟɬɚɥɥɚɜɞɪɭɝɨɦ
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Ɉɛɪɚɡɨɜɚɧɢɟɤɨɦɩɥɟɤɫɧɵɯɫɨɟɞɢɧɟɧɢɣɨɛɵɱɧɨɫɨɩɪɨɜɨɠɞɚɟɬɫɹɢɡɦɟɧɟɧɢɟɦ
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ɇɚɩɪɢɦɟɪɩɪɢɞɨɛɚɜɥɟɧɢɢɤɨɧɰɟɧɬɪɢɪɨɜɚɧɧɨɣɯɥɨɪɨɜɨɞɨɪɨɞɧɨɣɤɢɫɥɨɬɵ
ɤɪɚɫɬɜɨɪɭɫɨɞɟɪɠɚɳɟɦɭɢɨɧɵ >Co(H
ɰɜɟɬɚɧɚɬɟɦɧɨ-ɫɢɧɢɣɱɬɨɫɜɹɡɚɧɨɫɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɟɦɢɨɧɚ>CoCl
]2+ɧɚɛɥɸɞɚɟɬɫɹɢɡɦɟɧɟɧɢɟɪɨɡɨɜɨɝɨ
2O)6
]2
4
[Co(H
]2+ + 4Cl = [CoCl4]2 + 6H2O .
2O)6
ɋɨɟɞɢɧɟɧɢɹ ɢ ɝɢɞɪɚɬɢɪɨɜɚɧɧɵɟ ɢɨɧɵ d-ɷɥɟɦɟɧɬɨɜ ɨɛɵɱɧɨ ɢɦɟɸɬ
ɨɤɪɚɫɤɭɡɚɢɫɤɥɸɱɟɧɢɟɦɢɨɧɨɜɢɦɟɸɳɢɯɷɥɟɤɬɪɨɧɧɭɸɤɨɧɮɢɝɭɪɚɰɢɸd
10
d
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0
ɢɥɢ
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Ɍɚɛɥɢɰɚ4.1
Ɉɤɪɚɫɤɚɝɢɞɪɚɬɢɪɨɜɚɧɧɵɯɢɨɧɨɜ
d-ɷɥɟɦɟɧɬɨɜ ɱɟɬɜɺɪɬɨɝɨɩɟɪɢɨɞɚ
ɂɨɧ
ɗɥɟɤɬɪɨɧɧɚɹ
ɤɨɧ
ɚɰɢɹ
ɐɜɟɬ
[Sc(H2O)6]3+ d 0 ɛɟɫɰɜɟɬɧɵɣ
[Ti(H2O)6]3+ d 1 ɮɢɨɥɟɬɨɜɵɣ
[V(H2O)6]2+ d 3 ɮɢɨɥɟɬɨɜɵɣ
[Cr(H2O)6]3+ d 3 ɫɢɧɢɣ
[Mn(H2O)6]2+ d 5 ɛɥɟɞɧɨ-ɪɨɡɨɜɵɣ
[Fe(H2O)6]2+ d 6 ɫɜɟɬɥɨ-ɡɟɥɟɧɵɣ
[Co(H2O)6]2+ d 7 ɪɨɡɨɜɵɣ
[Ni(H2O)6]2+ d 8 ɡɟɥɟɧɵɣ
[Cu(H2O)6]2+ d 9 ɝɨɥɭɛɨɣ
[Zn(H2O)6]2+ d 10 ɛɟɫɰɜɟɬɧɵɣ
77
Ɇɧɨɝɢɟɫɨɟɞɢɧɟɧɢɹɩɟɪɟɯɨɞɧɵɯɦɟɬɚɥɥɨɜɹɜɥɹɸɬɫɹɩɚɪɚɦɚɝɧɢɬɧɵɦɢɉɚ
ɪɚɦɚɝɧɟɬɢɡɦɨɦɯɚɪɚɤɬɟɪɢɡɭɸɬɫɹɜɟɳɟɫɬɜɚ ɭɤɨɬɨɪɵɯɹɞɪɚɚɬɨɦɨɜ ɚɬɨɦɵɢɨɧɵ
ɦɨɥɟɤɭɥɵ ɢɦɟɸɬ ɫɨɛɫɬɜɟɧɧɵɣ ɦɚɝɧɢɬɧɵɣ ɦɨɦɟɧɬ ȼ ɨɬɫɭɬɫɬɜɢɟ ɜɧɟɲɧɟɝɨ ɦɚɝ
ɧɢɬɧɨɝɨ ɩɨɥɹ ɦɚɝɧɢɬɧɵɟ ɦɨɦɟɧɬɵ ɜɫɟɯ ɱɚɫɬɢɰ ɨɪɢɟɧɬɢɪɨɜɚɧɵ ɛɟɫɩɨɪɹɞɨɱɧɨ ɢ
ɧɚɦɚɝɧɢɱɟɧɧɨɫɬɶɩɚɪɚɦɚɝɧɟɬɢɤɨɜ ɪɚɜɧɚ ɧɭɥɸ ɉɨɞɞɟɣɫɬɜɢɟɦ ɜɧɟɲɧɟɝɨ ɦɚɝɧɢɬ
ɧɨɝɨ ɩɨɥɹ ɦɚɝɧɢɬɧɵɟ ɦɨɦɟɧɬɵ ɨɪɢɟɧɬɢɪɭɸɬɫɹ ɩɨ ɧɚɩɪɚɜɥɟɧɢɸ ɩɨɥɹ ɉɚɪɚɦɚɝ
ɧɢɬɧɵɟɜɟɳɟɫɬɜɚɭɫɢɥɢɜɚɸɬɜɧɟɲɧɟɟɦɚɝɧɢɬɧɨɟɩɨɥɟɢɜɬɹɝɢɜɚɸɬɫɹɜɧɟɝɨ
ɇɚɢɛɨɥɶɲɢɣɜɤɥɚɞɜɩɚɪɚɦɚɝɧɢɬɧɵɣɷɮɮɟɤɬɜɧɨɫɢɬɫɩɢɧɨɜɵɣɦɚɝɧɢɬɧɵɣ
ɦɨɦɟɧɬɷɥɟɤɬɪɨɧɨɜ
P
ȼɟɥɢɱɢɧɚ
S
P
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S
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S
SS
S
4
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ɫɬɨɹɧɧɚɹɉɥɚɧɤɚȼɟɥɢɱɢɧɚ
P
B
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m
S
4
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ɨɪɛɢɬɚɥɶɧɨɦɭ ɦɨɦɟɧɬɭ p-ɷɥɟɤɬɪɨɧɚ ɞɥɹ ɨɞɧɨɝɨɷɥɟɤɬɪɨɧɚ ɨɧ ɢɦɟɟɬ ɡɧɚɱɟɧɢɟ
P
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B
–24
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ȼ ɬɚɛɥ 4 ɩɪɢɜɟɞɟɧɵ ɜɵɱɢɫɥɟɧɧɵɟ ɢ ɷɤɫɩɟɪɢɦɟɧɬɚɥɶɧɨ ɨɩɪɟɞɟɥɟɧɧɵɟ
ɦɚɝɧɢɬɧɵɟ ɦɨɦɟɧɬɵ ɢɨɧɨɜ d-ɷɥɟɦɟɧɬɨɜ -ɝɨ ɩɟɪɢɨɞɚ ɇɚɛɥɸɞɚɟɬɫɹ ɯɨɪɨɲɟɟ
ɫɨɨɬɜɟɬɫɬɜɢɟɷɤɫɩɟɪɢɦɟɧɬɚɥɶɧɵɯɢɜɵɱɢɫɥɟɧɧɵɯɡɧɚɱɟɧɢɣ
Ɍɚɛɥɢɰɚ 4.2
ȼɵɱɢɫɥɟɧɧɵɟɢɷɤɫɩɟɪɢɦɟɧɬɚɥɶɧɨɨɩɪɟɞɟɥɟɧɧɵɟɦɚɝɧɢɬɧɵɟ
ɦɨɦɟɧɬɵɢɨɧɨɜd-ɷɥɟɦɟɧɬɨɜɱɟɬɜɺɪɬɨɝɨɩɟɪɢɨɞɚɉɋ
ɂɨɧ
3 +
Sc
0 0 0 0
3 +
Ti
1 1
2 +
Ti
2 2 2
2 +
V
3 3
2 +
Cr
4 4
2 +
Mn
2 +
Fe
6 4
2 +
Co
7 3
2 +
Ni
8 2
2 +
Cu
9 1
2 +
Zn
10 0 0 0
ɑɢɫɥɨd-ɷɥɟɤɬɪɨɧɨɜ
ȼɫɟɝɨ ɇɟɫɩɚɪɟɧɧɵɯ Ɋɚɫɱɟɬ ɗɤɫɩɟɪɢɦɟɧɬ
5 5
P
ɦɚɝɧɟɬɨɧɵȻɨɪɚ
a
a
a
a
78
ɋɩɨɫɨɛɧɨɫɬɶɤɚɬɚɥɢɡɢɪɨɜɚɬɶ ɪɟɚɤɰɢɢ
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ɚ) C
ɛ) CH
OH
2H5
– CH = CH2 + H
3
Cu
CH3-CHO + H2 (T = 300 Ʉ);
o
Ni
CH3 – CH2 – CH3 (T);
o
2
ɜɨɤɢɫɥɟɧɢɟɚɦɦɢɚɤɚɨɞɧɚɢɡɫɬɚɞɢɣɩɨɥɭɱɟɧɢɹɚɡɨɬɧɨɣɤɢɫɥɨɬɵ
4NH
+ 5O2
3
T5K3W
4NO + 6H2O.
o
6. d-ɗɥɟɦɟɧɬɵɨɛɥɚɞɚɸɬɫɩɨɫɨɛɧɨɫɬɶɸ ɨɛɪɚɡɨɜɵɜɚɬɶɫɨɟɞɢɧɟɧɢɹ ɜɧɟɞɪɟɧɢɹ
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ɬɚɥɥɚɦ ɨɬɧɨɫɹɬɫɹ ɜɨɞɨɪɨɞ ɭɝɥɟɪɨɞ ɚɡɨɬ ɉɟɪɜɨɧɚɱɚɥɶɧɨ ɫɱɢɬɚɥɨɫɶɱɬɨɚɬɨɦɵ
ɧɟɦɟɬɚɥɥɨɜɩɪɨɧɢɤɚɸɬɜɦɟɠɞɨɭɡɥɢɹɤɪɢɫɬɚɥɥɢɱɟɫɤɨɣɪɟɲɟɬɤɢɦɟɬɚɥɥɚɈɬɫɸɞɚ
ɢɧɚɡɜɚɧɢɟɩɨɞɨɛɧɵɯɫɨɟɞɢɧɟɧɢɣȼɧɚɫɬɨɹɳɟɟɜɪɟɦɹɭɫɬɚɧɨɜɥɟɧɨɱɬɨɫɬɪɭɤɬɭɪɚ
ɫɨɟɞɢɧɟɧɢɣɜɧɟɞɪɟɧɢɹɨɬɥɢɱɚɟɬɫɹɨɬɫɬɪɭɤɬɭɪɵɢɫɯɨɞɧɨɝɨɦɟɬɚɥɥɚɗɬɨɭɤɚɡɵɜɚ
ɟɬɧɚɫɭɳɟɫɬɜɨɜɚɧɢɟɩɪɨɱɧɵɯɫɜɹɡɟɣɦɟɠɞɭɚɬɨɦɚɦɢɦɟɬɚɥɥɚɢɧɟɦɟɬɚɥɥɚ
ɋɨɟɞɢɧɟɧɢɹ ɜɧɟɞɪɟɧɢɹ ɨɛɵɱɧɨ ɢɦɟɸɬ ɧɟɫɬɟɯɢɨɦɟɬɪɢɱɟɫɤɢɣ ɫɨɫɬɚɜ ɧɚɩ-
ɪɢɦɟɪ TiH
PdH
VH
Ɉɞɧɚɤɨ ɧɟɤɨɬɨɪɵɟɫɨɟɞɢɧɟɧɢɹ ɜɧɟɞɪɟɧɢɹ ɢɦɟɸɬ
ɫɬɟɯɢɨɦɟɬɪɢɱɟɫɤɢɣɫɨɫɬɚɜɧɚɩɪɢɦɟɪTiCTiNVN.
ɉɪɢɦɟɪɨɦɫɨɟɞɢɧɟɧɢɹɜɧɟɞɪɟɧɢɹɦɨɝɭɬɫɥɭɠɢɬɶɬɚɤɠɟ ɭɝɥɟɪɨɞɢɫɬɵɟɫɬɚ
ɥɢɇɚɥɢɱɢɟ ɜɢɯ ɪɟɲɟɬɤɟɜɧɟɞɪɟɧɧɵɯɚɬɨɦɨɜ ɭɝɥɟɪɨɞɚɩɪɟɩɹɬɫɬɜɭɟɬɥɟɝɤɨɦɭ
ɫɤɨɥɶɠɟɧɢɸ ɨɞɧɢɯ ɩɥɨɫɤɨɫɬɟɣ ɚɬɨɦɨɜ ɠɟɥɟɡɚ ɜɞɨɥɶ ɞɪɭɝɢɯ ɩɥɨɫɤɨɫɬɟɣ ɗɬɨ
ɩɪɢɞɚɟɬɦɟɬɚɥɥɭɬɜɟɪɞɨɫɬɶɢɩɪɨɱɧɨɫɬɶɧɨɞɟɥɚɟɬɟɝɨɛɨɥɟɟɯɪɭɩɤɢɦ
Ɇɟɬɚɥɥɵ–ɝɪɭɩɩɫɩɨɫɨɛɧɵɪɚɫɬɜɨɪɹɬɶɩɪɢɨɛɵɱɧɨɣɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɟɝɚɡɨ
ɨɛɪɚɡɧɵɣɜɨɞɨɪɨɞ ɚɬɨɦɵɤɨɬɨɪɨɝɨɪɚɫɩɨɥɚɝɚɸɬɫɹɜɩɭɫɬɨɬɚɯɤɪɢɫɬɚɥɥɢɱɟɫɤɨɣ
ɪɟɲɟɬɤɢɉɨɷɬɨɦɭɬɚɤɢɟɦɟɬɚɥɥɵɤɚɤNiPdPt ɛɥɚɝɨɞɚɪɹɛɨɥɶɲɨɣɪɚɫɬɜɨɪɢɦɨ
ɫɬɢɜ ɧɢɯ ɜɨɞɨɪɨɞɚɹɜɥɹɸɬɫɹ ɩɪɟɤɪɚɫɧɵɦɢɤɚɬɚɥɢɡɚɬɨɪɚɦɢ ɝɢɞɪɢɪɨɜɚɧɢɹ ɧɟ
ɩɪɟɞɟɥɶɧɵɯɭɝɥɟɜɨɞɨɪɨɞɨɜ
ȼɚɠɧɟɣɲɢɦɢɩɪɢɪɨɞɧɵɦɢɫɨɟɞɢɧɟɧɢɹɦɢd-ɷɥɟɦɟɧɬɨɜ ɹɜɥɹɸɬɫɹɫɭɥɶɮɢɞɵ
ɢɨɤɫɢɞɵɋɭɦɦɚɪɧɨɟɫɨɞɟɪɠɚɧɢɟd-ɷɥɟɦɟɧɬɨɜ ɜɡɟɦɧɨɣɤɨɪɟɫɨɫɬɚɜɥɹɟɬɨɤɨɥɨ
5 ɦɚɫɫɢɡɧɢɯɨɫɧɨɜɧɭɸɞɨɥɸɫɨɫɬɚɜɥɹɟɬɠɟɥɟɡɨ ɧɚɜɬɨɪɨɦɦɟɫɬɟ
ɧɚɯɨɞɢɬɫɹɬɢɬɚɧa ɧɚɬɪɟɬɶɟɦ– ɦɚɪɝɚɧɟɰa %).
4Ɉɛɳɚɹɯɚɪɚɤɬɟɪɢɫɬɢɤɚ d-ɷɥɟɦɟɧɬɨɜ ɱɟɬɜɟɪɬɨɝɨɩɟɪɢɨɞɚ
ɋɜɨɣɫɬɜɚ ɩɟɪɟɯɨɞɧɵɯɷɥɟɦɟɧɬɨɜ ɉɗ-ɝɨɩɟɪɢɨɞɚ-ɝɨɪɹɞɚɨɬSc ɞɨ
Znɫɭɳɟɫɬɜɟɧɧɨɨɬɥɢɱɚɸɬɫɹɨɬɫɜɨɣɫɬɜɛɨɥɟɟɬɹɠɟɥɵɯɷɥɟɦɟɧɬɨɜ-ɝɨɢ-ɝɨ
ɩɟɪɢɨɞɨɜɩɨɷɬɨɦɭɦɵɪɚɫɫɦɨɬɪɢɦɢɯɨɛɳɭɸɯɚɪɚɤɬɟɪɢɫɬɢɤɭɨɬɞɟɥɶɧɨ
79
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ɨɱɟɧɶɛɥɢɡɤɢɦɟɠɞɭɫɨɛɨɣɗɬɢɦɷɥɟɦɟɧɬɚɦɨɬɜɟɱɚɸɬɷɥɟɤɬɪɨɧɧɵɟɤɨɧɮɢɝɭɪɚ
n
ɰɢɢ >Ar]3d
Cu ([Ar]3d
4s2 ɬɚɛɥ 4 ɂɫɤɥɸɱɟɧɢɟ ɫɨɫɬɚɜɥɹɸɬ Cr ([Ar]3d54s1 ɢ
104s1
ɱɬɨ ɨɛɴɹɫɧɹɟɬɫɹ ɩɨɜɵɲɟɧɧɨɣ ɭɫɬɨɣɱɢɜɨɫɬɶɸ ɧɚɩɨɥɨɜɢɧɭ ɡɚ
ɩɨɥɧɟɧɧɨɝɨɢɩɨɥɧɨɫɬɶɸɡɚɩɨɥɧɟɧɧɨɝɨ d-ɩɨɞɭɪɨɜɧɹ
Ɍɚɛɥɢɰɚ4.3
ɇɟɤɨɬɨɪɵɟɮɢɡɢɤɨ-ɯɢɦɢɱɟɫɤɢɟɫɜɨɣɫɬɜɚd-ɷɥɟɦɟɧɬɨɜɱɟɬɜɟɪɬɨɝɨɩɟɪɢɨɞɚ
ɗɥɟ-
ɦɟɧɬ
ɗɥɟɤɬɪɨɧɧɚɹ
ɤɨɧɮɢɝɭɪɚɰɢɹ
ɉɟɪɜɚɹ
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ɢɨɧɢɡɚɰɢɢ
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I1
ɤȾɠɦɨɥɶ
ɗɧɬɚɥɶɩɢɹ
ɚɬɨɦɢɡɚɰɢɢ
0
'H
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ɤȾɠɦɨɥɶ
ɗɈ
ɩɨɉɨɥɢɧɝɭ
Sc [Ar] 3d1 4s2 631 326 36
Ti [Ar] 3d2 4s2 659 473 54
V [Ar] 3d3 4s2 651 514 63
Cr [Ar] 3d5 4s1 653 397 6
Mn [Ar] 3d5 4s2 717 281 55
Fe [Ar] 3d6 4s2 759 416 83
Co [Ar] 3d7 4s2 758 425 88
Ni [Ar] 3d8 4s2 737 430 91
Cu [Ar] 3d104s1 745 339 90
Zn [Ar] 3d104s2 906 126
Ɉɬɦɟɬɢɦɱɬɨɩɪɢɢɨɧɢɡɚɰɢɢɭd-ɷɥɟɦɟɧɬɨɜ ɫɧɚɱɚɥɚ ɨɬɪɵɜɚɟɬɫɹ
ns-ɷɥɟɤɬɪɨɧɩɪɢɱɟɦɨɛɪɚɡɭɟɬɫɹɨɞɧɨɡɚɪɹɞɧɵɣɢɨɧɫɤɨɧɮɢɝɭɪɚɰɢɟɣ (n - 1) d
(x – ɨɛɳɟɟɱɢɫɥɨ ɜɚɥɟɧɬɧɵɯɷɥɟɤɬɪɨɧɨɜɜɚɬɨɦɟɚɧɟns
1
(n - 1) d
x - 2
x - 1
Ⱦɟɥɨɜ
ɬɨɦɱɬɨɜɢɨɧɟɞɚɠɟɨɞɧɨɡɚɪɹɞɧɨɦɪɨɥɶɩɪɢɬɹɠɟɧɢɹɷɥɟɤɬɪɨɧɨɜɤɹɞɪɭɩɨɨɬ
ɧɨɲɟɧɢɸ ɤ ɦɟɠɷɥɟɤɬɪɨɧɧɨɦɭ ɨɬɬɚɥɤɢɜɚɧɢɸ ɫɬɚɧɨɜɢɬɫɹ ɛɨɥɶɲɟ ɱɟɦ ɜ
ɧɟɣɬɪɚɥɶɧɨɦɚɬɨɦɟɉɨɷɬɨɦɭɜɫɟɢɨɧɵd-ɷɥɟɦɟɧɬɨɜɢɦɟɸɬ ɬɨɥɶɤɨd-ɷɥɟɤɬɪɨɧɵ
ɜɤɚɱɟɫɬɜɟɜɚɥɟɧɬɧɵɯɧɚɩɪɢɦɟɪTi
3+
– [Ar] d1Cu+ – [ Ar] d10.
Ɉɬɧɨɫɢɬɟɥɶɧɨɧɢɡɤɚɹɷɧɟɪɝɢɹɨɬɪɵɜɚɩɟɪɜɵɯɞɜɭɯɷɥɟɤɬɪɨɧɨɜɫɩɨɫɨɛɫɬɜɭ
2+
ɟɬɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɸɢɨɧɨɜɆ
ɭɫɬɨɣɱɢɜɵɯ ɜ ɨɤɪɭɠɟɧɢɢ ɩɪɨɬɢɜɨɢɨɧɨɜ ɢɥɢ ɞɢ
ɩɨɥɶɧɵɯ ɦɨɥɟɤɭɥ ɂɯ ɪɚɞɢɭɫɵ ɡɧɚɱɢɬɟɥɶɧɨ ɦɟɧɶɲɟ ɱɟɦ ɪɚɞɢɭɫɵ ɚɬɨɦɨɜ ɢ
2+
ɛɥɢɡɤɢɤɪɚɞɢɭɫɚɦɞɜɭɯɡɚɪɹɞɧɵɯɢɨɧɨɜMg
ɢCa2+ɉɨɷɬɨɦɭɫɬɟɩɟɧɶɨɤɢɫɥɟ
ɧɢɹ ɯɚɪɚɤɬɟɪɧɚɞɥɹɛɨɥɶɲɢɧɫɬɜɚɉɗ-ɝɨɪɹɞɚɚɫɬɟɩɟɧɶɨɤɢɫɥɟɧɢɹ1)
ɬɚɤɠɟ ɤɚɤɞɥɹ ɷɥɟɦɟɧɬɨɜ-ɣ ɝɪɭɩɩɵɧɟɯɚɪɚɤɬɟɪɧɚɂɫɤɥɸɱɟɧɢɟ ɫɨɫɬɚɜɥɹɟɬ
ɦɟɞɶCuɤɨɬɨɪɚɹɨɛɪɚɡɭɟɬɦɧɨɝɨɫɨɟɞɢɧɟɧɢɣɨɞɧɨɜɚɥɟɧɬɧɨɣɦɟɞɢCu (I).
ɉɪɢɞɜɢɠɟɧɢɢɫɥɟɜɚɧɚɩɪɚɜɨɩɨɩɟɪɜɨɦɭɪɹɞɭɩɟɪɟɯɨɞɧɵɯɷɥɟɦɟɧɬɨɜɫɪɨ
ɫɬɨɦɱɢɫɥɚd-ɷɥɟɤɬɪɨɧɨɜɭɜɟɥɢɱɢɜɚɸɬɫɹɩɨɬɟɧɰɢɚɥɶɧɵɟɜɨɡɦɨɠɧɨɫɬɢɚɬɨɦɨɜɤ
80
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