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ivanov666
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Файл:Химия металлов. Учебное пособие
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T
3Fe2O3
2Fe3O4 O2.
ȼɡɚɢɦɧɵɟɩɟɪɟɯɨɞɵɦɟɠɞɭɨɤɫɢɞɚɦɢɠɟɥɟɡɚ ɪɚɡɥɢɱɧɨɝɨɫɨɫɬɚɜɚɩɨɭɛɵ
ɜɚɧɢɸɫɨɞɟɪɠɚɧɢɹɤɢɫɥɨɪɨɞɚɦɨɠɧɨɩɪɟɞɫɬɚɜɢɬɶɫɥɟɞɭɸɳɟɣɫɯɟɦɨɣ
Fe2O3 ɏ Fe3O4 ɏ FeO ɏ Fe.
ɉɨɜɵɲɟɧɢɟɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ ɢɞɟɣɫɬɜɢɟ ɜɨɫɫɬɚɧɨɜɢɬɟɥɟɣ ɫɜɹɡɵɜɚɸɳɢɯ ɤɢɫ
ɥɨɪɨɞ ɫɦɟɳɚɟɬ ɪɚɜɧɨɜɟɫɢɟɜɩɪɚɜɨ ɇɚɩɪɨɬɢɜ ɩɨɜɵɲɟɧɢɟ ɫɨɞɟɪɠɚɧɢɹ ɤɢɫɥɨ
ɪɨɞɚɜɫɢɫɬɟɦɟɢɩɨɧɢɠɟɧɢɟɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵɫɦɟɳɚɟɬɪɚɜɧɨɜɟɫɢɟɜɥɟɜɨ
ɋɨɟɞɢɧɟɧɢɹ ɠɟɥɟɡɚ (III ɩɪɨɹɜɥɹɸɬ ɨɤɢɫɥɢɬɟɥɶɧɨ-ɜɨɫɫɬɚɧɨɜɢɬɟɥɶɧɭɸ
ɞɜɨɣɫɬɜɟɧɧɨɫɬɶ ȼɩɪɢɫɭɬɫɬɜɢɢɫɢɥɶɧɵɯɜɨɫɫɬɚɧɨɜɢɬɟɥɟɣɠɟɥɟɡɨ(III) ɩɪɨɹɜɥɹ
ɟɬɨɤɢɫɥɢɬɟɥɶɧɵɟɫɜɨɣɫɬɜɚɧɚɩɪɢɦɟɪ
Fe2(SO4)3 + 6KI = 2FeI2 + I2p + 3K2SO4
Fe2(SO4)3 + H2S = 2FeSO4 + Sp + H2SO4.
ɋɨɟɞɢɧɟɧɢɹɠɟɥɟɡɚVI Ⱦɥɹɠɟɥɟɡɚɯɚɪɚɤɬɟɪɧɚɫɬɟɩɟɧɶɨɤɢɫɥɟɧɢɹ
ɤɨɬɨɪɭɸɨɧɨɩɪɨɹɜɥɹɟɬɜɮɟɪɪɚɬɚɯ(VI) ɫɨɫɬɚɜɚɗ
FeɈ4 ɗ– ɳɟɥɨɱɧɨɣɢɥɢɳɟ
2
ɥɨɱɧɨɡɟɦɟɥɶɧɵɣɷɥɟɦɟɧɬ ɋɭɳɟɫɬɜɭɟɬ ɧɟɫɤɨɥɶɤɨ ɫɩɨɫɨɛɨɜ ɩɨɥɭɱɟɧɢɹɮɟɪɪɚ
ɬɨɜVIɧɚɩɪɢɦɟɪɩɪɨɤɚɥɢɜɚɧɢɟɦɬɜɟɪɞɵɯɪɟɚɝɟɧɬɨɜ
Fe2O3 + 3KNO3 + 4KOɇ
T
2K2FeO4 + 3KNO2 + 2H2O.
Ɏɟɪɪɚɬ (VI) ɤɚɥɢɹ ɩɪɢɞɚɟɬ ɨɛɪɚɡɭɸɳɟɦɭɫɹ ɪɚɫɩɥɚɜɭ ɤɪɚɫɧɨ-ɮɢɨɥɟɬɨɜɭɸ
ɨɤɪɚɫɤɭ ȼɷɬɨɣɪɟɚɤɰɢɢɨɤɫɢɞɠɟɥɟɡɚIIIɩɪɨɹɜɥɹɟɬɜɨɫɫɬɚɧɨɜɢɬɟɥɶɧɵɟɫɜɨɣɫɬɜɚ
Ɏɟɪɪɚɬɵɳɟɥɨɱɧɵɯɢɳɟɥɨɱɧɨɡɟɦɟɥɶɧɵɯɷɥɟɦɟɧɬɨɜɦɨɠɧɨɩɨɥɭɱɢɬɶɢɜ
ɪɚɫɬɜɨɪɟɨɤɢɫɥɹɹɫɨɟɞɢɧɟɧɢɹ Fe (II) ɢɥɢFe (III) ɯɥɨɪɨɦɢɥɢɛɪɨɦɨɦȾɥɹɫɬɚ
ɛɢɥɢɡɚɰɢɢɜɵɫɨɤɨɣɫɬɟɩɟɧɢɨɤɢɫɥɟɧɢɹɧɟɨɛɯɨɞɢɦɚɳɟɥɨɱɧɚɹɫɪɟɞɚ
FeCl
+ 3KɈɇ = Fe(OH)3p + 3KC
3
2Fe(OH)
+ ɋ2 + 10KɈɇ = 2K2FeO4 Ʉɋɇ2Ɉ
3
Ⱦɥɹɫɢɧɬɟɡɚɮɟɪɪɚɬɚ(VI) ɤɚɥɢɹɦɨɠɧɨɢɫɩɨɥɶɡɨɜɚɬɶɢɨɤɢɫɥɟɧɢɟɦɟɬɚɥɥɢ
ɱɟɫɤɨɝɨɠɟɥɟɡɚɳɟɥɨɱɧɵɦɪɚɫɬɜɨɪɨɦɧɢɬɪɚɬɚɤɚɥɢɹɢɥɢɩɟɪɨɤɫɢɞɨɦɤɚɥɢɹ
Fe + 3KNO3 + 2KOH
Fe + 3K2O2 + 2H2O
T
K2FeO4 + 3KNO2 + ɇ2Ɉ
T
K2FeO4 + 4ɄOɇ.
101
ɄɢɫɥɨɬɚH2FeO4 ɢɫɨɨɬɜɟɬɫɬɜɭɸɳɢɣɚɧɝɢɞɪɢɞFeO3 ɞɨɧɚɫɬɨɹɳɟɝɨɜɪɟɦɟɧɢ
ɜɢɧɞɢɜɢɞɭɚɥɶɧɨɦɫɨɫɬɨɹɧɢɢɧɟɜɵɞɟɥɟɧɵ
ȼ ɩɨɫɥɟɞɧɟɟɜɪɟɦɹ ɭɞɚɥɨɫɶ ɞɨɤɚɡɚɬɶ ɫɭɳɟɫɬɜɨɜɚɧɢɟɩɪɨɢɡɜɨɞɧɵɯ ɠɟɥɟɡɚ
(VIII), ɚɢɦɟɧɧɨFeO
ɚɧɚɥɨɝɢɱɧɨɝɨOsO4.
4
Cɥɟɞɭɟɬɨɬɦɟɬɢɬɶɭɜɟɥɢɱɟɧɢɟɭɫɬɨɣɱɢɜɨɫɬɢɤ ɨɬɳɟɩɥɟɧɢɸɜɨɞɵ ɢɨɫɥɚɛ
ɥɟɧɢɟɨɫɧɨɜɧɵɯɫɜɨɣɫɬɜɩɪɢɩɨɜɵɲɟɧɢɢɫɬɟɩɟɧɢ ɨɤɢɫɥɟɧɢɹ ɝɢɞɪɚɬɨɜɨɤɫɢɞɨɜ
ɠɟɥɟɡɚɇɚɩɪɢɦɟɪFe(OH)
H
FeO4 ɹɜɥɹɟɬɫɹɤɢɫɥɨɬɨɣɱɬɨɨɛɴɹɫɧɹɟɬɫɹɭɫɢɥɟɧɢɟɦɤɨɜɚɥɟɧɬɧɨɝɨɯɚɪɚɤɬɟɪɚ
2
ɩɪɨɹɜɥɹɟɬɛɨɥɟɟɨɫɧɨɜɧɵɟɫɜɨɣɫɬɜɚɱɟɦFe(OH)3a
2
ɫɜɹɡɢɠɟɥɟɡɚɫɤɢɫɥɨɪɨɞɨɦɜɝɢɞɪɚɬɚɯɨɤɫɢɞɨɜ ɉɪɢɩɨɧɢɠɟɧɢɢɫɬɟɩɟɧɢ ɨɤɢɫ
ɥɟɧɢɹ ɨɤɢɫɥɢɬɟɥɶɧɵɟ ɫɜɨɣɫɬɜɚ ɝɢɞɪɚɬɨɜ ɨɤɫɢɞɨɜ ɨɫɥɚɛɟɜɚɸɬ Ɍɚɤ ɟɫɥɢ ɞɥɹ
H
FeO4 ɯɚɪɚɤɬɟɪɧɵɬɨɥɶɤɨɨɤɢɫɥɢɬɟɥɶɧɵɟɫɜɨɣɫɬɜɚɬɨɞɥɹFe(OH)3 – ɢɨɤɢɫɥɢ
2
ɬɟɥɶɧɵɟ ɢ ɜɨɫɫɬɚɧɨɜɢɬɟɥɶɧɵɟ ɚ ɞɥɹ Fe(OH)
ɩɪɚɤɬɢɱɟɫɤɢ ɬɨɥɶɤɨ ɜɨɫɫɬɚ-
2
ɧɨɜɢɬɟɥɶɧɵɟɫɜɨɣɫɬɜɚ
ɄɨɦɩɥɟɤɫɧɵɟɫɨɟɞɢɧɟɧɢɹɀɟɥɟɡɨIIɨɛɪɚɡɭɟɬɦɧɨɝɨɤɨɦɩɥɟɤɫɨɜɛɨɥɶ
ɲɢɧɫɬɜɨɢɡɤɨɬɨɪɵɯɢɦɟɟɬɨɤɬɚɷɞɪɢɱɟɫɤɨɟɫɬɪɨɟɧɢɟ ȼɨɞɧɵɟɪɚɫɬɜɨɪɵɠɟɥɟɡɚ
(II) ɫɨɞɟɪɠɚɬ ɢɨɧɵ >Feɇ
(IIɢɦɟɟɬɷɥɟɤɬɪɨɧɧɭɸɤɨɧɮɢɝɭɪɚɰɢɸd
]2+ ɨɤɪɚɲɟɧɧɵɟ ɜ ɛɥɟɞɧɨ-ɡɟɥɟɧɵɣ ɰɜɟɬ ɀɟɥɟɡɨ
2Ɉ6
6
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ɩɪɨɢɫɯɨɞɢɬɬɨɥɶɤɨɜɨɱɟɧɶɫɢɥɶɧɨɦɩɨɥɟɥɢɝɚɧɞɨɜɉɨɷɬɨɦɭɛɨɥɶɲɢɧɫɬɜɨɤɨɦ
ɩɥɟɤɫɨɜɠɟɥɟɡɚII) ɹɜɥɹɸɬɫɹɜɵɫɨɤɨɫɩɢɧɨɜɵɦɢɩɚɪɚɦɚɝɧɢɬɧɵɦɢ
ȽɚɥɨɝɟɧɢɞɵɠɟɥɟɡɚIIɪɟɚɝɢɪɭɸɬɫɝɚɡɨɨɛɪɚɡɧɵɦɚɦɦɢɚɤɨɦɦɚɤɫɢɦɚɥɶɧɨ
ɩɪɢɫɨɟɞɢɧɹɹɲɟɫɬɶ ɦɨɥɟɤɭɥ ɚɦɦɢɚɤɚɊɟɧɬɝɟɧɨɫɬɪɭɤɬɭɪɧɵɦ ɚɧɚɥɢɡɨɦɞɨɤɚɡɚ
ɧɨɱɬɨɚɦɦɢɚɤɚɬɵɫɨɞɟɪɠɚɬɢɨɧ>Fe(Nɇ
]2+Ɉɞɧɚɤɨɚɦɢɧɧɵɟɤɨɦɩɥɟɤɫɵɧɟ
3)6
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ɏɨɪɨɲɨɢɡɜɟɫɬɟɧɨɱɟɧɶɭɫɬɨɣɱɢɜɵɣɝɟɤɫɚɰɢɚɧɨɮɟɪɪɚɬII)-ɢɨɧ>Fe(CN)
]4.
6
ɗɬɨɧɢɡɤɨɫɩɢɧɨɜɵɣɞɢɚɦɚɝɧɢɬɧɵɣɤɨɦɩɥɟɤɫɤɨɬɨɪɵɣɨɛɪɚɡɭɟɬɦɧɨɝɨɫɨɥɟɣɫ
ɪɚɡɧɵɦɢɤɚɬɢɨɧɚɦɢ
Ʉɚɱɟɫɬɜɟɧɧɨɣ ɪɟɚɤɰɢɟɣ ɧɚ ɠɟɥɟɡɨ IIɹɜɥɹɟɬɫɹɪɟɚɤɰɢɹɫK
[Fe(CN)6]
3
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FeSO
+ K3[Fe(CN)6] = KFe[Fe(CN)6]p + K2SO4.
4
ɄɨɦɩɥɟɤɫɵɠɟɥɟɡɚII) ɨɛɵɱɧɨɩɨɫɬɟɩɟɧɧɨɨɤɢɫɥɹɸɬɫɹɜɤɨɦɩɥɟɤɫɵɠɟɥɟɡɚ
(III). ɀɟɥɟɡɨIIIɢɦɟɟɬɷɥɟɤɬɪɨɧɧɭɸɤɨɧɮɢɝɭɪɚɰɢɸd
5
. ɀɟɥɟɡɨIII ɬɚɤɠɟ ɨɛ
ɪɚɡɭɟɬɦɧɨɝɨɱɢɫɥɟɧɧɵɟ ɤɨɦɩɥɟɤɫɵɛɨɥɶɲɢɧɫɬɜɨ ɢɡ ɤɨɬɨɪɵɯ ɢɦɟɟɬ ɨɤɬɚɷɞɪɢ
ɱɟɫɤɨɟɫɬɪɨɟɧɢɟɄɪɨɦɟɬɨɝɨɢɡɜɟɫɬɧɨɧɟɫɤɨɥɶɤɨɬɟɬɪɚɷɞɪɢɱɟɫɤɢɯɤɨɦɩɥɟɤɫɨɜ
ɜɚɠɧɟɣɲɢɦɢɡɤɨɬɨɪɵɯɹɜɥɹɟɬɫɹɚɧɢɨɧ>FeCl
Ƚɟɤɫɚɤɜɚ-ɢɨɧ >Feɇ
2Ɉ6
3+
]
ɫɭɳɟɫɬɜɭɟɬ ɜ ɫɢɥɶɧɨ ɤɢɫɥɵɯ ɪɚɫɬɜɨɪɚɯ ɫɨɥɟɣ
ɬɪɟɯɜɚɥɟɧɬɧɨɝɨ ɠɟɥɟɡɚ Ʉɨɦɩɥɟɤɫɵ ɤɚɬɢɨɧɚ Fe
] .
4
3+
ɢɡ-ɡɚɟɝɨɛɨɥɶɲɟɝɨɡɚɪɹɞɚɜ
102
ɜɨɞɧɵɯɪɚɫɬɜɨɪɚɯɭɫɬɨɣɱɢɜɟɟɱɟɦɤɨɦɩɥɟɤɫɵFe2+Ɉɱɟɧɶɩɪɨɱɧɵɦɤɨɦɩɥɟɤɫɨɦ
ɹɜɥɹɟɬɫɹɝɟɤɫɚɰɢɚɧɨɮɟɪɪɚɬIII)-ɢɨɧ>Fe(CN)
Ʉɚɱɟɫɬɜɟɧɧɨɣ ɪɟɚɤɰɢɟɣ ɧɚ ɠɟɥɟɡɨ III ɹɜɥɹɟɬɫɹ ɪɟɚɤɰɢɹ ɫ K
]3.
6
[Fe(CN)6]
4
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+ K4[Fe(CN)6] = KFe[Fe(CN)6]p + 3KCl.
FeCl
3
ȼɚɧɚɥɢɬɢɱɟɫɤɨɣɯɢɦɢɢɩɪɢɫɭɬɫɬɜɢɟɠɟɥɟɡɚɒɨɩɪɟɞɟɥɹɸɬɬɚɤɠɟɩɨɪɟ
ɚɤɰɢɢɫ ɪɨɞɚɧɢɞɚɦɢɫɨɥɹɦɢɪɨɞɚɧɨɜɨɞɨɪɨɞɧɨɣɤɢɫɥɨɬɵHNCS) ɫ ɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢ
ɟɦɪɨɞɚɧɢɞɚɠɟɥɟɡɚ(III)ɢɦɟɸɳɟɝɨɤɪɚɫɧɭɸɨɤɪɚɫɤɭ
Feɋl
+ 3NH4NCS = Fe(NCS)3 + 3NH4Cl.
3
ɀɟɥɟɡɨIIIɢɦɟɟɬɫɥɚɛɨɟɫɪɨɞɫɬɜɨɤɚɡɨɬɫɨɞɟɪɠɚɳɢɦɥɢɝɚɧɞɚɦɩɨɷɬɨɦɭɜ
ɜɨɞɧɵɯɪɚɫɬɜɨɪɚɯɤɨɦɩɥɟɤɫɵɫɚɦɦɢɚɤɨɦɧɟɢɡɜɟɫɬɧɵ
ȼɚɠɧɟɣɲɢɦɤɨɦɩɥɟɤɫɨɦɠɟɥɟɡɚɹɜɥɹɟɬɫɹɝɟɦɨɝɥɨɛɢɧȽɟɦɨɝɥɨɛɢɧ– ɛɟɥɨɤ
ɷɪɢɬɪɨɰɢɬɨɜɤɪɚɫɧɵɯɤɪɨɜɹɧɵɯɤɥɟɬɨɤɩɟɪɟɧɨɫɹɳɢɣɦɨɥɟɤɭɥɹɪɧɵɣɤɢɫɥɨɪɨɞ
ɨɬɥɟɝɤɢɯɤɬɤɚɧɹɦɜɨɪɝɚɧɢɡɦɚɯɩɨɡɜɨɧɨɱɧɵɯɠɢɜɨɬɧɵɯɄɚɠɞɚɹɫɭɛɴɟɞɢɧɢɰɚ
ɝɟɦɨɝɥɨɛɢɧɚɫɨɞɟɪɠɢɬ ɨɞɧɭ ɧɟɛɟɥɤɨɜɭɸ ɩɪɨɫɬɟɬɢɱɟɫɤɭɸ ɝɪɭɩɩɭ – ɝɟɦ Ƚɟɦ
ɩɪɟɞɫɬɚɜɥɹɟɬɫɨɛɨɣɤɨɦɩɥɟɤɫFe (IIɫɩɪɨɬɨɩɨɪɮɢɪɢɧɨɦɪɢɫ
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Ⱥɬɨɦ ɠɟɥɟɡɚ ɦɨɠɟɬ ɨɛɪɚɡɨɜɚɬɶ ɲɟɫɬɶ ɤɨɨɪɞɢɧɚɰɢɨɧɧɵɯ ɫɜɹɡɟɣ ɑɟɬɵɪɟ
ɫɜɹɡɢ ɧɚɩɪɚɜɥɟɧɵɤ ɚɬɨɦɚɦ ɚɡɨɬɚ ɩɢɪɪɨɥɶɧɵɯ ɤɨɥɟɰ ɨɫɬɚɜɲɢɟɫɹ ɞɜɟ ɫɜɹɡɢ –
ɩɟɪɩɟɧɞɢɤɭɥɹɪɧɨɩɥɨɫɤɨɫɬɢɩɨɪɮɢɪɢɧɨɜɨɝɨɤɨɥɶɰɚɩɨɨɛɟɟɝɨɫɬɨɪɨɧɵ
ɀɟɥɟɡɨɨɛɪɚɡɭɟɬɤɨɦɩɥɟɤɫɧɵɟɫɨɟɞɢɧɟɧɢɹɫɨɤɫɢɞɨɦɭɝɥɟɪɨɞɚ(II) COɤɨ
ɬɨɪɵɟ ɧɚɡɵɜɚɸɬɫɹ ɤɚɪɛɨɧɢɥɚɦɢ Ʉɚɪɛɨɧɢɥɵ ɦɟɬɚɥɥɨɜ ɫɨɫɬɨɹɬ ɢɡ ɨɞɧɨɣ ɜɧɭɬ
ɪɟɧɧɟɣɫɮɟɪɵɢɨɬɧɨɫɹɬɫɹɤɧɟɷɥɟɤɬɪɨɥɢɬɚɦ
103
ɉɟɧɬɚɤɚɪɛɨɧɢɥɠɟɥɟɡɚ>Fe(CO)5@ɩɨɥɭɱɚɸɬ ɩɭɬɟɦɧɟɩɨɫɪɟɞɫɬɜɟɧɧɨɝɨɜɡɚ
n
n
n
ɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɹ ɬɨɧɤɨɞɢɫɩɟɪɫɧɨɝɨ ɠɟɥɟɡɚ ɢ CO ɩɪɢ –200 °C ɩɨɞ ɞɚɜɥɟɧɢɟɦ
ɨɤɨɥɨɚɬɦ
Fe + 5CO ɏ [Fe(CO)
].
5
ɉɟɧɬɚɤɚɪɛɨɧɢɥ ɠɟɥɟɡɚ >Fe(CO)
= 103 °C ɠɟɥɬɨɜɚɬɨɝɨ ɰɜɟɬɚ ɨɱɟɧɶ ɹɞɨɜɢɬɚɹ ɢ ɨɛɪɚɡɭɸɳɚɹ ɫ ɜɨɡɞɭɯɨɦ
T
ɤɢɩ
ɜɡɪɵɜɱɚɬɵɟɫɦɟɫɢɆɨɥɟɤɭɥɚ>Fe(CO)
] – ɥɟɝɤɨɥɟɬɭɱɚɹ ɠɢɞɤɨɫɬɶ T
5
@ɢɦɟɟɬɫɬɪɭɤɬɭɪɭɬɪɢɝɨɧɚɥɶɧɨɣɛɢɩɢɪɚ
5
= 20 °C
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ɦɢɞɵɪɢɫ4.9).
Ɋɢɫ4.9. Ɇɨɞɟɥɶɦɨɥɟɤɭɥɵɩɟɧɬɚɤɚɪɛɨɧɢɥɚɠɟɥɟɡɚ
Ɉɛɪɚɡɨɜɚɧɢɟ ɯɢɦɢɱɟɫɤɨɣ ɫɜɹɡɢ ɜ ɦɨɥɟɤɭɥɟ [Fe(CO)
@ ɭɩɪɨɳɟɧɧɨ ɦɨɠɧɨ
5
ɨɛɴɹɫɧɢɬɶ ɫɥɟɞɭɸɳɢɦ ɨɛɪɚɡɨɦ ɋɨɝɥɚɫɧɨ ɦɟɬɨɞɭ ɜɚɥɟɧɬɧɵɯ ɫɜɹɡɟɣ ɩɨɞ ɜɨɡ
ɞɟɣɫɬɜɢɟɦɦɨɥɟɤɭɥ CO ɜ ɚɬɨɦɟ ɠɟɥɟɡɚɤɨɬɨɪɵɣɜ ɨɫɧɨɜɧɨɦ ɫɨɫɬɨɹɧɢɢ ɢɦɟɟɬ
ɤɨɧɮɢɝɭɪɚɰɢɸ[Ar] 3d
64s2
.
3d 4s 4p
Fe
p
n n n n
p
ɩɪɨɢɫɯɨɞɢɬɫɩɚɪɢɜɚɧɢɟɷɥɟɤɬɪɨɧɨɜɜɧɟɲɧɟɝɨɢɩɪɟɞɜɧɟɲɧɟɝɨɩɨɞɭɪɨɜɧɟɣɫɨɛ
ɪɚɡɨɜɚɧɢɟɦɩɹɬɢɫɜɹɡɟɣɩɨɞɨɧɨɪɧɨ-ɚɤɰɟɩɬɨɪɧɨɦɭɦɟɯɚɧɢɡɦɭ
3d 4s 4p
)H&2
p
np
np
np
x x x x x
&2 &2 &2 &2 &2
104
ɉɪɢɷɬɨɦɩɨɥɚɝɚɸɬɱɬɨɤɚɠɞɚɹɦɨɥɟɤɭɥɚCO ɩɪɟɞɨɫɬɚɜɥɹɟɬɧɚɜɚɤɚɧɬɧɵɟ
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3
ɤɪɟɫɬɢɤɨɦɌɢɩɝɢɛɪɢɞɢɡɚɰɢɢɨɪɛɢɬɚɥɟɣɤɨɦɩɥɟɤɫɨɨɛɪɚɡɨɜɚɬɟɥɹdsp
.
ɇɢɤɟɥɶZ
ȼɧɟɲɧɹɹ ɷɥɟɤɬɪɨɧɧɚɹ ɤɨɧɮɢɝɭɪɚɰɢɹɚɬɨɦɚ ɧɢɤɟɥɹ >Ar]3d
74s2
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ɧɢɹɯɩɪɨɹɜɥɹɟɬɫɬɟɩɟɧɢɨɤɢɫɥɟɧɢɹȼɜɨɞɧɵɯɪɚɫɬɜɨɪɚɯɧɚɢɛɨɥɟɟ
ɭɫɬɨɣɱɢɜɨɣɹɜɥɹɟɬɫɹɫɬɟɩɟɧɶɨɤɢɫɥɟɧɢɹ
ɇɚɯɨɠɞɟɧɢɟɜɩɪɢɪɨɞɟɩɨɥɭɱɟɧɢɟɢɩɪɢɦɟɧɟɧɢɟ
ɇɚɯɨɠɞɟɧɢɟɜɩɪɢɪɨɞɟɋɨɞɟɪɠɚɧɢɟ ɧɢɤɟɥɹ ɜ ɡɟɦɧɨɣ ɤɨɪɟ %
ɦɚɫɫ ɇɢɤɟɥɶ ɜ ɡɟɦɧɨɣ ɤɨɪɟ – ɫɩɭɬɧɢɤ ɠɟɥɟɡɚ ɢ ɦɚɝɧɢɹ ɱɬɨ ɨɛɴɹɫɧɹɟɬɫɹ
ɫɯɨɞɫɬɜɨɦɢɯɜɚɥɟɧɬɧɨɫɬɢ,,ɢɢɨɧɧɵɯɪɚɞɢɭɫɨɜɇɚɢɛɨɥɟɟɜɚɠɧɵɟɦɢɧɟɪɚɥɵ
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ɧɢɤɟɥɢɧ NiAsɤɭɩɮɟɪɧɢɤɟɥɶ NiS.
9S8
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ɩɪɨɰɟɫɫɤɨɬɨɪɵɣɜ ɞɚɧɧɨɣɤɧɢɝɟɧɟɪɚɫɫɦɚɬɪɢɜɚɟɬɫɹɇɚɤɨɧɟɱɧɨɣɫɬɚɞɢɢɦɟ
ɬɚɥɥ ɩɨɥɭɱɚɸɬ ɢɡ ɨɤɫɢɞɚ ɧɢɤɟɥɹ II ɜɨɫɫɬɚɧɨɜɥɟɧɢɟɦ ɜɨɞɹɧɵɦ ɝɚɡɨɦ ɩɪɢ
ɋ
2NiO + CO + H
= 2Ni + CO2 + H2O.
2
ɉɪɢɦɟɧɟɧɢɟ ɇɢɤɟɥɶɫɨɞɟɪɠɚɳɢɟ ɫɩɥɚɜɵ ɧɚɲɥɢ ɲɢɪɨɤɨɟ ɩɪɢɦɟɧɟɧɢɟ ɜ
ɩɪɨɦɵɲɥɟɧɧɨɫɬɢɉɪɢɜɟɞɺɦɧɟɤɨɬɨɪɵɟɩɪɢɦɟɪɵ
ɋɩɥɚɜ©ɧɢɯɪɨɦª 1L )H &U 0Qɨɛɥɚɞɚɟɬɜɵɫɨɤɢ
ɦɢɠɚɪɨɫɬɨɣɤɨɫɬɶɸɢɭɞɟɥɶɧɵɦɫɨɩɪɨɬɢɜɥɟɧɢɟɦɢɡɧɟɝɨɢɡɝɨɬɚɜɥɢɜɚɸɬɧɚɝɪɟ
ɜɚɬɟɥɶɧɵɟɷɥɟɦɟɧɬɵɷɥɟɤɬɪɢɱɟɫɤɢɯɩɟɱɟɣ
Ɇɚɥɨɱɭɜɫɬɜɢɬɟɥɶɧɵɟ ɤ ɢɡɦɟɧɟɧɢɹɦ ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵ ɫɩɥɚɜɵ ©ɤɨɧɫɬɚɧɬɚɧª
(40 1L % Cr) ɢ©ɢɧɜɚɪª 1L 0Q % CɨɫɬɚɥɶɧɨɟFeɩɪɢɦɟ
ɧɹɸɬɜɢɡɦɟɪɢɬɟɥɶɧɵɯɩɪɢɛɨɪɚɯɜɵɫɨɤɨɣɬɨɱɧɨɫɬɢ
ɋɩɥɚɜ©ɦɨɧɟɥɶª % Ni % Fe % Cr % Mnɭɫɬɨɣɱɢɜɵɣɤɯɢ
ɦɢɱɟɫɤɢɦɜɨɡɞɟɣɫɬɜɢɹɦɢ ɩɪɨɱɧɵɣɢɫɩɨɥɶɡɭɸɬɞɥɹ ɢɡɝɨɬɨɜɥɟɧɢɹɯɢɦɢɱɟɫɤɨɣ
ɚɩɩɚɪɚɬɭɪɵ
ɇɢɤɟɥɶɜɯɨɞɢɬɜɫɨɫɬɚɜɦɨɧɟɬɧɨɝɨɫɩɥɚɜɚ©ɦɟɥɶɯɢɨɪª % Niɨɫɬɚɥɶɧɨɟ
Cu).
ɇɢɤɟɥɶ ɩɪɢɦɟɧɹɟɬɫɹ ɞɥɹ ɡɚɳɢɬɵ ɦɟɬɚɥɥɨɜ ɨɬ ɨɤɢɫɥɟɧɢɹ Ⱦɥɹ ɷɬɨɣ ɰɟɥɢ
ɷɥɟɤɬɪɨɥɢɬɢɱɟɫɤɢɦɩɭɬɟɦɨɧɧɚɧɨɫɢɬɫɹɧɚɩɨɜɟɪɯɧɨɫɬɶɡɚɳɢɳɚɟɦɨɝɨɦɟɬɚɥɥɚɜ
ɜɢɞɟ ɬɨɧɤɨɣ ɩɥɟɧɤɢ ɧɢɤɟɥɢɪɨɜɚɧɢɟ Ɍɚɤɢɟ ɧɢɤɟɥɢɪɨɜɚɧɧɵɟ ɩɪɟɞɦɟɬɵ ɤɚɤ
105
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ɤɚɠɞɨɦɭ
Ɉɫɨɛɵɣɤɥɚɫɫɫɨɫɬɚɜɥɹɸɬɦɚɝɧɢɬɧɵɟɫɩɥɚɜɵɉɨɠɚɥɭɣɧɚɢɛɨɥɶɲɢɟɡɚɫɥɭ
ɝɢɡɞɟɫɶɩɪɢɧɚɞɥɟɠɚɬɩɟɪɦɚɥɥɨɸ)H1L
– ɫɩɥɚɜɭɫɮɟɧɨɦɟɧɚɥɶɧɨɣɦɚɝɧɢɬɧɨɣ
3
ɩɪɨɧɢɰɚɟɦɨɫɬɶɸɩɟɪɟɜɟɪɧɭɜɲɟɦɭɬɟɯɧɢɤɭɫɥɚɛɵɯɬɨɤɨɜɋɟɪɞɟɱɧɢɤɢɢɡɩɟɪɦ
ɚɥɥɨɹɟɫɬɶɜɥɸɛɨɦɬɟɥɟɮɨɧɧɨɦɚɩɩɚɪɚɬɟɚɬɨɧɤɢɟɩɟɪɦɚɥɥɨɣɧɵɟɩɥɟɧɤɢ –
ɝɥɚɜɧɵɣɷɥɟɦɟɧɬɡɚɩɨɦɢɧɚɸɳɢɯɭɫɬɪɨɣɫɬɜɜɵɱɢɫɥɢɬɟɥɶɧɵɯɦɚɲɢɧ
ɇɢɤɟɥɶ – ɨɞɢɧ ɢɡ ɫɚɦɵɯ ɚɤɬɢɜɧɵɯ ɦɟɬɚɥɥɨɜ-ɤɚɬɚɥɢɡɚɬɨɪɨɜ Ʉɚɬɚɥɢɬɢɱɟ
ɫɤɚɹɚɤɬɢɜɧɨɫɬɶɡɚɜɢɫɢɬɨɬ ɫɬɟɩɟɧɢɞɢɫɩɟɪɫɧɨɫɬɢɩɨɪɨɲɤɚɟɝɨɱɢɫɬɨɬɵɢɦɟ
ɬɨɞɢɤɢɟɝɨɩɨɥɭɱɟɧɢɹ Ʉɚɬɚɥɢɬɢɱɟɫɤɢɦɢ ɫɜɨɣɫɬɜɚɦɢ ɨɛɥɚɞɚɸɬɦɧɨɝɢɟ ɫɩɥɚɜɵ
ɧɢɤɟɥɹɫɚɥɸɦɢɧɢɟɦɦɨɥɢɛɞɟɧɨɦɢɫ ɞɪɭɝɢɦɢ ɷɥɟɦɟɧɬɚɦɢɚ ɬɚɤɠɟɢɧɟɤɨɬɨ
ɪɵɟɫɨɟɞɢɧɟɧɢɹɨɤɫɢɞɫɭɥɶɮɢɞɛɨɪɢɞɵɧɢɤɟɥɹɢɞɪɭɝɢɟ
ɏɢɦɢɱɟɫɤɢɟɫɜɨɣɫɬɜɚ
ȼɱɢɫɬɨɦɜɢɞɟɧɢɤɟɥɶ– ɫɟɪɟɛɪɢɫɬɨ-ɛɟɥɵɣɫɥɟɝɤɢɦɠɟɥɬɨɜɚɬɵɦɨɬɫɜɟɬɨɦ
ɫɢɥɶɧɨɛɥɟɫɬɹɳɢɣ ɦɟɬɚɥɥɇɢɤɟɥɶ – ɤɨɜɤɢɣɢɬɹɝɭɱɢɣɦɟɬɚɥɥɢɡɧɟɝɨɦɨɠɧɨ
ɢɡɝɨɬɨɜɥɹɬɶɬɨɧɱɚɣɲɢɟɥɢɫɬɵɢ ɬɪɭɛɤɢɉɪɢɨɛɵɱɧɵɯɭɫɥɨɜɢɹɯɧɢɤɟɥɶ ɫɭɳɟ
ɫɬɜɭɟɬ ɜ ɜɢɞɟ ȕ-ɦɨɞɢɮɢɤɚɰɢɢ ɢɦɟɸɳɟɣ ɝɪɚɧɟɰɟɧɬɪɢɪɨɜɚɧɧɭɸ ɤɭɛɢɱɟɫɤɭɸ
ɪɟɲɟɬɤɭɄɨɦɩɚɤɬɧɵɣɧɢɤɟɥɶɢɦɟɟɬɩɥɨɬɧɨɫɬɶɝɫɦ
3
& ɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɭ
ɩɥɚɜɥɟɧɢɹ&
ȼɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɧɨɦɢɧɬɟɪɜɚɥɟɨɬɞɨɄɜɟɪɯɧɹɹɝɪɚɧɢɰɚɫɨɨɬɜɟɬɫɬɜɭɟɬ
ɬɨɱɤɟɄɸɪɢ ɧɢɤɟɥɶɮɟɪɪɨɦɚɝɧɢɬɟɧɎɟɪɪɨɦɚɝɧɟɬɢɡɦ ɧɢɤɟɥɹ ɨɛɭɫɥɨɜɥɟɧɨɫɨ
ɛɟɧɧɨɫɬɹɦɢɫɬɪɨɟɧɢɹɜɧɟɲɧɢɯɷɥɟɤɬɪɨɧɧɵɯɨɛɨɥɨɱɟɤd
ɤɟɥɶɜɦɟɫɬɟ ɫ )H d
64s2
ɢ ɋɨ d74s2ɬɚɤɠɟ ɮɟɪɪɨɦɚɝɧɟɬɢɤɚɦɢɨɬɧɨɫɢɬɫɹɤ
84s2
ɟɝɨɚɬɨɦɨɜɇɢ
ɷɥɟɦɟɧɬɚɦ ɫ ɧɟɞɨɫɬɪɨɟɧɧɨɣ d-ɷɥɟɤɬɪɨɧɧɨɣ ɨɛɨɥɨɱɤɨɣ ɗɥɟɤɬɪɨɧɵ ɧɟɞɨɫɬɪɨ
ɟɧɧɨɣɨɛɨɥɨɱɤɢɫɨɡɞɚɸɬɧɟɫɤɨɦɩɟɧɫɢɪɨɜɚɧɧɵɣɫɩɢɧɨɜɵɣɦɚɝɧɢɬɧɵɣɦɨɦɟɧɬ
ɉɨɥɨɠɢɬɟɥɶɧɨɟɡɧɚɱɟɧɢɟɨɛɦɟɧɧɨɝɨɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɹɜɤɪɢɫɬɚɥɥɚɯɧɢɤɟɥɹɩɪɢ
ɜɨɞɢɬ ɤ ɩɚɪɚɥɥɟɥɶɧɨɣ ɨɪɢɟɧɬɚɰɢɢ ɚɬɨɦɧɵɯ ɦɚɝɧɢɬɧɵɯ ɦɨɦɟɧɬɨɜ ɬɨ ɟɫɬɶ ɤ
ɮɟɪɪɨɦɚɝɧɟɬɢɡɦɭ
ȼɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɟɫɩɪɨɫɬɵɦɢɨɤɢɫɥɢɬɟɥɹɦɢȼɦɟɥɤɨɞɢɫɩɟɪɫɧɨɦɫɨɫɬɨɹ
ɧɢɢ ɧɢɤɟɥɶ ɩɢɪɨɮɨɪɟɧ ɉɪɢ ɧɚɝɪɟɜɟ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɟ ɧɢɤɟɥɹ ɫ ɤɢɫɥɨɪɨɞɨɦ
ɧɚɱɢɧɚɟɬɫɹɫɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɵɋ
T
2Ni + O
2
2NiO.
ɇɢɤɟɥɶɩɪɢɧɚɝɪɟɜɚɧɢɢɪɟɚɝɢɪɭɟɬɫɯɥɨɪɨɦɛɪɨɦɨɦɢɣɨɞɨɦɫɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢ
ɟɦɫɨɟɞɢɧɟɧɢɣNiX
ɫɫɟɪɨɣɢɞɪɭɝɢɦɢɧɟɦɟɬɚɥɥɚɦɢ
2
106
T
Ni + X2
NiX2 ; &O%U,
T
Ni + S
1L6
T
Ni + B
NiB (Ni2%1L3%1L%2).
ɍɫɬɨɣɱɢɜɵɯɤɚɪɛɢɞɨɜɧɢɤɟɥɶɧɟɨɛɪɚɡɭɟɬɧɨɜɬɜɟɪɞɨɦɫɨɫɬɨɹɧɢɢɪɚɫɬɜɨ
ɪɹɟɬɞɨ ɚɬɭɝɥɟɪɨɞɚɋɛɨɪɨɦɨɛɪɚɡɭɟɬɭɫɬɨɣɱɢɜɵɟɛɨɪɢɞɵ
ɉɪɢɧɚɝɪɟɜɚɧɢɢɧɢɤɟɥɶɩɨɝɥɨɳɚɟɬɡɧɚɱɢɬɟɥɶɧɨɟɤɨɥɢɱɟɫɬɜɨɜɨɞɨɪɨɞɚɗɬɨ
ɫɜɹɡɚɧɨɫɞɢɮɮɭɡɢɟɣɜɨɞɨɪɨɞɚɢ ɚɞɫɨɪɛɰɢɟɣ ɟɝɨɩɨ ɝɪɚɧɢɰɚɦɡɟɪɟɧɜɩɨɪɚɯɚ
ɬɚɤɠɟɨɛɪɚɡɨɜɚɧɢɟɦɦɚɥɨɭɫɬɨɣɱɢɜɵɯɝɢɞɪɢɞɨɜ
ȼɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɢɟɫɜɨɞɨɣɤɢɫɥɨɬɚɦɢɳɟɥɨɱɚɦɢɇɢɤɟɥɶɹɜɥɹɟɬɫɹɦɟɬɚɥ
ɥɨɦɫɪɚɜɧɢɬɟɥɶɧɨɧɢɡɤɨɣɯɢɦɢɱɟɫɤɨɣɚɤɬɢɜɧɨɫɬɢɉɪɢɨɛɵɱɧɵɯɬɟɦɩɟɪɚɬɭɪɚɯ
ɨɧɩɨɤɪɵɜɚɟɬɫɹɬɨɧɤɨɣɡɚɳɢɬɧɨɣ ɩɥɟɧɤɨɣ ɢɧɟ ɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɭɟɬɫɜɨɞɨɣɪɚɫ
ɬɜɨɪɚɦɢɳɟɥɨɱɟɣ
ɋɬɚɧɞɚɪɬɧɵɣ ɷɥɟɤɬɪɨɞɧɵɣ ɩɨɬɟɧɰɢɚɥ ɪɟɚɤɰɢɢ ɧɢɤɟɥɹ ɪɚɜɟɧ
0
E
=
2
NiNi
= í ȼɋɟɪɧɚɹɢɫɨɥɹɧɚɹɤɢɫɥɨɬɵɦɟɞɥɟɧɧɨɜɡɚɢɦɨɞɟɣɫɬɜɭɸɬɫɧɢɤɟɥɟɦ
Ni + 2HCl = NiCl
+ H2
2
Ni + H2SO4 = NiSO4 + H2.
ȼɨɞɧɵɟɪɚɫɬɜɨɪɵɫɨɥɟɣNi (IIɨɤɪɚɲɟɧɵɜɡɟɥɟɧɵɣɰɜɟɬɢɡ-ɡɚɩɪɢɫɭɬɫɬɜɢɹ
ɤɨɦɩɥɟɤɫɧɨɝɨɢɨɧɚ>Ni(H
Ɋɚɡɛɚɜɥɟɧɧɚɹɚɡɨɬɧɚɹɤɢɫɥɨɬɚa 30 ɩɟɪɟɜɨɞɢɬɧɢɤɟɥɶɜɫɨɥɢNi (II
3Ni + 8HNO
ɏɨɥɨɞɧɚɹ ɤɨɧɰɟɧɬɪɢɪɨɜɚɧɧɚɹ ɚɡɨɬɧɚɹ ɤɢɫɥɨɬɚ ɤɨɧɰɟɧɬɪɚɰɢɹ ɛɨɥɶɲɟ
70 %ɩɚɫɫɢɜɢɪɭɟɬNiɉɪɢɧɚɝɪɟɜɚɧɢɢɧɢɤɟɥɶɪɟɚɝɢɪɭɟɬɫɤɨɧɰɟɧɬɪɢɪɨɜɚɧɧɨɣ
ɚɡɨɬɧɨɣɤɢɫɥɨɬɨɣ
Ni + 4HNO
2O)6
]2+ .
= 3Ni(NO3)2 + 2NOn + 4H2O .
3 (ɪɚɡɛ)
T
Ni(NO3)2 + 2NO
3 (ɤɨɧɰ)
+ 2H2O.
2
n
107
ȼɚɠɧɟɣɲɢɟɯɢɦɢɱɟɫɤɢɟɫɨɟɞɢɧɟɧɢɹ
ɋɨɟɞɢɧɟɧɢɹ ɧɢɤɟɥɹII Ⱦɥɹ ɧɢɤɟɥɹɧɚɢɛɨɥɟɟ ɯɚɪɚɤɬɟɪɧɚɫɬɟɩɟɧɶ ɨɤɢɫ
ɥɟɧɢɹɈɤɫɢɞɧɢɤɟɥɹ (II) NiɈɩɪɟɞɫɬɚɜɥɹɟɬɫɨɛɨɣɧɟɫɬɟɯɢɨɦɟɬɪɢɱɟɫɤɨɟɩɪɢ
ɨɛɵɱɧɵɯɭɫɥɨɜɢɹɯNi
ɈɤɪɢɫɬɚɥɥɢɱɟɫɤɨɟɜɟɳɟɫɬɜɨɡɟɥɟɧɨɝɨɰɜɟɬɚNiOɩɨ
1-x
ɝɥɨɳɚɹɤɢɫɥɨɪɨɞɬɟɦɧɟɟɬ ɍɝɥɭɛɥɟɧɢɟɨɤɪɚɫɤɢɨɛɴɹɫɧɹɟɬɫɹɭɜɟɥɢɱɟɧɢɟɦɤɨɧ
ɰɟɧɬɪɚɰɢɢɜɚɤɚɧɫɢɣɜɤɪɢɫɬɚɥɥɢɱɟɫɤɨɣɫɬɪɭɤɬɭɪɟɨɤɫɢɞɨɜ
ɈɤɫɢɞNiɈí ɬɭɝɨɩɥɚɜɤɨɟɫɨɟɞɢɧɟɧɢɟɌ
= 1984 °CɈɧɧɟɪɚɫɬɜɨɪɹɟɬɫɹɜ
ɩɥ
ɜɨɞɟɢɧɟɪɟɚɝɢɪɭɟɬɫɨɳɟɥɨɱɚɦɢɚɜɤɢɫɥɨɬɚɯɥɟɝɤɨɪɚɫɬɜɨɪɹɟɬɫɹɫɨɛɪɚɡɨɜɚ
ɧɢɟɦɫɨɥɟɣNi (II
NiɈɇɋl =Niɋl
ɇ2Ɉ
2
ɌɚɤɢɦɨɛɪɚɡɨɦNiɈ– ɨɤɫɢɞɫɨɫɧɨɜɧɵɦɢ ɫɜɨɣɫɬɜɚɦɢɉɪɢɫɩɥɚɜɥɟɧɢɢɫɨ
ɳɟɥɨɱɧɵɦɢɪɟɚɝɟɧɬɚɦɢNiɈɨɛɪɚɡɭɸɬɫɦɟɲɚɧɧɵɟɨɤɫɢɞɵ Na
NiO2 ɢɞɪɪɚɡɥɚ
2
ɝɚɸɳɢɟɫɹɜɨɞɨɣ
ȼɨɞɨɪɨɞɨɦNiɈɜɨɫɫɬɚɧɚɜɥɢɜɚɟɬɫɹɩɪɢɧɚɝɪɟɜɚɧɢɢɞɨɦɟɬɚɥɥɚ
T
NiɈɇ
Ni ɇ2Ɉ
2
Ƚɢɞɪɨɤɫɢɞɧɢɤɟɥɹ II ɹɛɥɨɱɧɨ-ɡɟɥɟɧɨɝɨɰɜɟɬɚɩɨɥɭɱɚɸɬɞɟɣɫɬɜɢɟɦ ɳɟɥɨ
ɱɢɧɚɜɨɞɧɵɟɪɚɫɬɜɨɪɵɫɨɥɟɣɧɢɤɟɥɹII
Niɋl
+ 2NaOH = Ni(OH)2p + 2NaCl.
2
Ƚɢɞɪɨɤɫɢɞ Ni(OH)
ɧɟ ɨɤɢɫɥɹɟɬɫɹ ɤɢɫɥɨɪɨɞɨɦ ɜɨɡɞɭɯɚ ɩɪɚɤɬɢɱɟɫɤɢ ɧɟ
2
ɪɚɫɬɜɨɪɹɟɬɫɹɜɳɟɥɨɱɚɯɧɨɩɨɞɞɟɣɫɬɜɢɟɦɤɢɫɥɨɬɨɛɪɚɡɭɟɬɫɨɥɢNi IIɚɜɤɨɧ
ɰɟɧɬɪɢɪɨɜɚɧɧɨɦɪɚɫɬɜɨɪɟɚɦɦɢɚɤɚ– ɚɦɦɢɚɱɧɵɟɤɨɦɩɥɟɤɫɵ>Ni(NH
3)6
]2+
Ni(OH)
+ H2SO4 = NiSO4 + 2H22
2
Ni(OH)2 + 6NH3H2O = [Ni(NH3)6](OH)2 + 6H2O.
Ɍɚɤɢɦɨɛɪɚɡɨɦ ɝɢɞɪɨɤɫɢɞɧɢɤɟɥɹ II ɩɪɨɹɜɥɹɟɬɨɫɧɨɜɧɵɣɯɚɪɚɤɬɟɪ ɉɪɢ
ɋɝɢɞɪɨɤɫɢɞɧɢɤɟɥɹIIɞɟɝɢɞɪɚɬɢɪɭɟɬɫɹɩɟɪɟɯɨɞɹɜNiO
T
NiɈɇ2Ɉ
2
108
ȽɢɞɪɨɤɫɢɞɧɢɤɟɥɹIIɩɪɨɹɜɥɹɟɬɦɟɧɟɟɨɫɧɨɜɧɵɟɫɜɨɣɫɬɜɚɱɟɦɝɢɞɪɨɤɫɢɞ
ɠɟɥɟɡɚIIɩɨɷɬɨɦɭɩɪɢɞɟɣɫɬɜɢɢɧɚɫɨɥɢNi II) ɤɚɪɛɨɧɚɬɨɜɳɟɥɨɱɧɵɯɷɥɟɦɟɧ
ɬɨɜ ɜ ɨɫɚɞɨɤ ɜɵɩɚɞɚɸɬ ɧɟ ɫɪɟɞɧɢɟ ɚ ɨɫɧɨɜɧɵɟ ɤɚɪɛɨɧɚɬɵ ɫɨɫɬɚɜɚ xNiɋɈ
NiɈɇ
āzɇ2Ɉɍɩɪɨɳɺɧɧɨɭɪɚɜɧɟɧɢɟɪɟɚɤɰɢɢɦɨɠɧɨɩɪɟɞɫɬɚɜɢɬɶɫɥɟɞɭɸɳɢɦ
2
āy
3
ɨɛɪɚɡɨɦ
2NiSO
+ 3Na2CO3 ɇ2Ɉ NiOH)2CO3p + 2Na2SO4 + 2NaHCO3.
4
ɋɨɟɞɢɧɟɧɢɹ ɧɢɤɟɥɹ III Ɉɛɪɚɡɨɜɚɧɢɟ ɨɤɫɨɝɢɞɪɨɤɫɢɞɚ ɧɢɤɟɥɹ III)
NiOOH
ɥɨɱɧɨɣɫɪɟɞɟɫɢɥɶɧɵɦɢɨɤɢɫɥɢɬɟɥɹɦɢBr
ɱɺɪɧɨɝɨɰɜɟɬɚɩɪɨɢɫɯɨɞɢɬɩɪɢɨɤɢɫɥɟɧɢɢɝɢɞɪɨɤɫɢɞɚɧɢɤɟɥɹIIɜɳɟ
ȼɝɈ
2
ɋɈ
3
2Ni(OH)
+ 2NaOH + Br2 = 2NiOOHp + 2NaBr + 2H2O.
2
ɉɪɢɧɚɝɪɟɜɚɧɢɢɨɬɳɟɩɥɹɹɤɢɫɥɨɪɨɞNiO(OHɩɪɟɜɪɚɳɚɟɬɫɹɜɫɦɟɲɚɧɧɨɜɚɥɟɧɬɧɵɣɨɤɫɢɞ-ɝɢɞɪɨɤɫɢɞɧɢɤɟɥɹIIIIIɫɨɫɬɚɜɚNi
2O2
(OH).
ɈɤɫɨɝɢɞɪɨɤɫɢɞɧɢɤɟɥɹIIIɹɜɥɹɟɬɫɹɨɱɟɧɶɫɢɥɶɧɵɦɨɤɢɫɥɢɬɟɥɟɦ
4NiOOH + 4H
= 4NiSO4 Ɉ2 ɇ2Ɉ
2SO4
2NiOOH + 6HCl = 2NiCl
+ Cl2 + 4H2O.
2
Ȼɥɚɝɨɞɚɪɹɷɬɢɦ ɫɜɨɣɫɬɜɚɦ ɨɤɫɨɝɢɞɪɨɤɫɢɞɧɢɤɟɥɹIII ɢɫɩɨɥɶɡɭɟɬɫɹ ɜɳɟ
ɥɨɱɧɵɯɚɤɤɭɦɭɥɹɬɨɪɚɯɪɚɛɨɬɚɤɨɬɨɪɵɯɨɫɧɨɜɚɧɚɧɚɪɟɚɤɰɢɢ
Fe + 2NiO(OH) + 2H
O ɏ Fe(OH)2 + 2Ni(OH)2.
2
Ʉɨɦɩɥɟɤɫɧɵɟɫɨɟɞɢɧɟɧɢɹɇɢɤɟɥɶ(IIɨɛɪɚɡɭɟɬɛɨɥɶɲɨɟɤɨɥɢɱɟɫɬɜɨɤɨɦ
ɩɥɟɤɫɧɵɯɫɨɟɞɢɧɟɧɢɣɫɤɨɨɪɞɢɧɚɰɢɨɧɧɵɦɢɱɢɫɥɚɦɢɢ ɢɦɟɸɳɢɯɬɟɬɪɚɷɞ
ɪɢɱɟɫɤɨɟɤɜɚɞɪɚɬɧɨɟɢɨɤɬɚɷɞɪɢɱɟɫɤɨɟɫɬɪɨɟɧɢɟ
ȼɨɞɧɵɟ ɪɚɫɬɜɨɪɵ ɫɨɥɟɣ ɧɢɤɟɥɹ
[Ni(H
ɚɦɦɢɧɧɢɤɟɥɹ(II) [Ni(NH
]2+ ȼ ɤɨɧɰɟɧɬɪɢɪɨɜɚɧɧɵɯ ɪɚɫɬɜɨɪɚɯ ɚɦɦɢɚɤɚ ɨɛɪɚɡɭɟɬɫɹ ɢɨɧ ɝɟɤɫɚ
2O)6
]2+.
3)6
(IIɫɨɞɟɪɠɚɬɢɨɧɝɟɤɫɚɚɤɜɚɧɢɤɟɥɹII)
ɇɢɤɟɥɶ(IIɨɛɪɚɡɭɟɬ ɤɨɦɩɥɟɤɫɵɫ ɬɟɬɪɚɷɞɪɢɱɟɫɤɨɣɢɤɜɚɞɪɚɬɧɨɣɫɬɪɭɤɬɭ
ɪɨɣɄɑ ɇɚɩɪɢɦɟɪɢɨɧɬɟɬɪɚɯɥɨɪɨɧɢɤɟɥɚɬII) [NiCl
ɱɟɫɤɭɸɤɨɧɮɢɝɭɪɚɰɢɸɚɢɨɧɬɟɬɪɚɰɢɚɧɨɧɢɤɟɥɚɬII) [Ni(CN)
ɧɭɸɤɨɧɮɢɝɭɪɚɰɢɸ
]2 ɢɦɟɟɬɬɟɬɪɚɷɞɪɢ
4
]2 ɢɦɟɟɬɤɜɚɞɪɚɬ
4
ȼɚɧɚɥɢɬɢɱɟɫɤɨɣ ɯɢɦɢɢ ɞɥɹ ɨɛɧɚɪɭɠɟɧɢɹɢɨɧɨɜɧɢɤɟɥɹ (IIɢɫɩɨɥɶɡɭɟɬɫɹ
ɳɟɥɨɱɧɨɣɪɚɫɬɜɨɪɞɢɦɟɬɢɥɝɥɢɨɤɫɢɦɚɛɭɬɚɧɞɢɨɧɞɢɨɤɫɢɦɚɤɨɬɨɪɵɣɩɪɢɜɡɚɢ
ɦɨɞɟɣɫɬɜɢɢɫ ɢɨɧɚɦɢ ɧɢɤɟɥɹ (II ɨɛɪɚɡɭɟɬ ɤɪɚɫɧɨɟ ɤɨɨɪɞɢɧɚɰɢɨɧɧɨɟ ɫɨɟɞɢɧɟ
109
ɧɢɟ ɛɢɫɛɭɬɚɧɞɢɨɤɫɢɦɚɬɨɧɢɤɟɥɶ II ɪɢɫ 4.10ɤɨɬɨɪɵɣɢɦɟɟɬɤɜɚɞɪɚɬɧɭɸ
ɤɨɧɮɢɝɭɪɚɰɢɸ
+ 2NH3H2O + 2(CH3CNOH)2 = (CH3CNO)4H2Ni + 2NH4Cl + 2H2O .
NiCl
2
Ɋɢɫɚ – ɛɢɫɛɭɬɚɧɞɢɨɤɫɢɦɚɬɨɧɢɤɟɥɶII) (ɞɢɦɟɬɢɥɝɥɢɨɤɫɢɦɚɬɧɢɤɟɥɹ(II
ɛ – ɛɭɬɚɧɞɢɨɧɞɢɨɤɫɢɦɞɢɦɟɬɢɥɝɥɢɨɤɫɢɦ
ɗɬɚɪɟɚɤɰɢɹ ɧɚɡɵɜɚɟɬɫɹɪɟɚɤɰɢɟɣɑɭɝɚɟɜɚ ɜ ɱɟɫɬɶ ɜɵɞɚɸɳɟɝɨɫɹɪɭɫɫɤɨɝɨ
ɯɢɦɢɤɚɤɨɬɨɪɵɣɟɟɨɬɤɪɵɥ
ɇɢɤɟɥɶ ɨɛɪɚɡɭɟɬ ɤɨɦɩɥɟɤɫɧɵɟ ɫɨɟɞɢɧɟɧɢɹ ɫ ɨɤɫɢɞɨɦ ɭɝɥɟɪɨɞɚ (II) CO.
Ɍɟɬɪɚɤɚɪɛɨɧɢɥɧɢɤɟɥɹ>Ni(CO)
@ɩɨɥɭɱɚɟɬɫɹɥɟɝɤɨɩɪɢɧɟɩɨɫɪɟɞɫɬɜɟɧɧɨɦɜɡɚɢ
4
ɦɨɞɟɣɫɬɜɢɢɦɟɥɤɨɞɢɫɩɟɪɫɧɨɝɨɧɢɤɟɥɹɢCO
Ni + 4CO ɏ [Ni(CO)
] (T = 20–30 °C).
4
Ɍɟɬɪɚɤɚɪɛɨɧɢɥɧɢɤɟɥɹ– ɩɨɞɜɢɠɧɚɹɠɢɞɤɨɫɬɶT
ɬɜɨɪɢɦɚɹɜ ɨɪɝɚɧɢɱɟɫɤɢɯɪɚɫɬɜɨɪɢɬɟɥɹɯɆɨɥɟɤɭɥɚ>Ni(CO)
= 20 °Cɯɨɪɨɲɨɪɚɫ
ɩɥ
@ɢɦɟɟɬɬɟɬɪɚɷɞɪɢ
4
ɱɟɫɤɭɸɫɬɪɭɤɬɭɪɭɪɢɫ
110
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