Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Инновационные методы синтеза органических веществ. Учебное пособие

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
06.09.2026
Размер:
2 Мб
Скачать
61
тиазола. Эти данные могут быть объяснены с позиций общепринятых пред­ставлений об образовании полос сброса при осевом сжатии высокопрочных высокомодульных волокон. При изгибе волокна в его периферийной области возникают большие напряжения: растягивающие во внешней поверхности и соответственно сжимающие напряжения на внутренней поверхности изгибае­мого волокна. Поскольку модуль упругости высокий, возникающие во внут­ренней части изгиба сжимающие напряжения превышают сдвиговую проч­ность и приводят к необратимым изменениям, выражающимся в образовании полос сброса. В результате этого на внутренней части изгиба образуются
складки и происходит «вспучивание» волокна. Это явление характерно как для
волокон на основе жесткоцепных полимеров, так и для волокон на основе вы­сокоориентированных гибкоцепных полимеров и используется в различных методах испытания волокон на сжатие, таких как метод упругой петли и метод
изгибной балки.
Попытки создания представлений о характере и интенсивности молеку­лярной подвижности ароматических полимеров привели к появлкнию струк­турно-кинетической модели, основными положениями которой являются сле­дующие:
1) главным принципом структурообразования ароматических полимеров
является стремление к наиболее плотной упаковке ариленовых звеньев, гете-
роатомных и гетероциклических группировок с максимальным взаимодей-
ствием между цепями. Межмолекулярные контакты реализуются не посред-
ством π-π- сопряжений, а с помощью Ван-дер-ваальсовых сил;
2) особенности свойств ароматических полимеров обусловлены их
структурной организацией в конденсированном состоянии, внутримолекуляр-
ной жесткостью;
3) основным видом движений в молекулах в широком интервале темпе-
ратур являются крутильные колебания плоских звеньев цепи. Интенсивность этих колебаний лимитируются как внутримолекулярным барьером для затор-
моженного вращения, так и эффектом межмолекулярного торможения.
Экспериментальные данные, полученные Красновым, показывают, что
межмолекулярное торможение влияет на температуру фазовых переходов в
большей степени, чем жесткость цепи. Известно, что переход к ориентирован­ному состоянию связан с разрушением исходной изотропной структуры. По-
лигетероарилены, например, такие как поли-м-фениленизофталамид полиами-
докислоты, в среде пластификатора или при повышенных температурах могут подвергаться одноосной деформации (на 400 – 700 %), связанной с распрямле­нием цепей. Однако в системах, обладающих высокой жесткостью, процессы
ориентации затруднены. Например, поли-п-фенилен-амидгидрази-ды перера-
батывают в высокоориентированные волокна лишь с использованием жидко-
кристаллического состояния в концентрированных растворах.
Наиболее гибкоцепной полимер из серии ароматических полиамидов волокно на основе ПМФИА при ориентации в области интенсивной кристал-
62
лизации (350 – 360 °С), судя по большеугловым рентгенограммам, имеет трех­мерную структуру. Результаты малоуглового рентгеновского рассеивания для этого волокна свидетельствует о наличии значительной дисперсии в распреде­лении большого периода в фибриллах. У более жестких систем структурная дефектность проявляется в большей степени. При определенных условиях на основе ПМФИА можно получить высококристаллическое ориентированное во­локно с малым углом разориентации цепей вокруг оси текстуры (7-8 °С).
Казарян и Цванкин исследовали кристаллическую структуру жесткоцеп-
ного ПМФИА с высокой температурой размягчения 280 °С и плавления 430 °С. Сделано предположение о том, что кристаллическая структура ПМФИА имеет
две модификации α и β. Расчетами межатомных расстояний между соседними молекулами определен набор ван-дер-ваальсовых расстояний для всех пар ато­мов. Расстояния между -NH- группой и кислородом соседней молекулы состав-
ляет 0,32 им, расстояние Н....О - 0,21 нм, углы между связью -NH- и осью - в
пределах 47-80 °. Дихроизм полосы NH, рассчитанный по этим углам, равен 1,66. Амидогруппы -NHCO- расположены попеременно в плоскостях 010 и 100; в этих же плоскостях находятся водородные связи двух ближайших молекул.
Оптические характеристики текстильных волокон определяются состоя-
нием кристаллизации и коэффициентом "кристалличности-аморфности" волок-
ноформирующего полимера, "кристаллом", играющим роль легкого селектора, который трансформирует естественный свет в поляризованный. Текстильные волокна характеризуются анизотропностью свойств в зависимости от серии структурных агентов, таких как: степень ориентации кристалла, степень ориен­тации макромолекул из аморфных областей, индекс кристалличности, плотность материи, а также содержание добавок в волокнах. Оптические свойства тек­стильных волокон могут быть сгруппированы в две категории, а именно по ка­чественным (свечение, блеск, цвет) и количественным свойствам (показатели рефракции для двух направлений, параллельном и перпендикулярном к оси во-
локна). Организация макромо-лекулярных цепей в перпендикулярном направле-
нии (ось волокна) вызывает оптическую анизотропию волокна, чье измерение является двойным лучепреломлением. Поэтому между значениями оптических свойств проявляется сильная интерзависимость при корреляции этого параметра с другими характеристиками для получения точной информации по их структу-
ре. В то же время, зная значения внутреннего двойного лучепреломления кри-
сталла и аморфных состояний волокна, а также кристаллических фракций (опре­деленных методом наклонной колонны плотности), может быть просчитана функция аморфной ориентации. Установление фактора ориентации в аморфной фазе волокна представляет очень чувствительное измерение для оценки моди­фикации при определенных механических напряжениях, которые включаются в процессы вытягивания текстиля и химическую обработку. Аморфные области подвержены сильному влиянию значительных модификаций, в то время как кристаллическая фаза более стабильна. Как в жидком, так и в твердом состоянии
жидкокристаллическая структура стремится к самоупорядочению.
63
2.7. Термостойкость и хемостойкость ПГА волокнистых материалов
Волокно
Температура, °С
стеклования
разложения
эксплуатации
(предельная)
Терлон
345–360
450–550
250–270
СВМ, армос
270–300
500–550
300–330
и особенности поведения в водных и неводных средах
Одной из важных характеристик арамидных волокон является их спо-
собность выдерживать длительные воздействия повышенных температур.
Сведения о коэффициентах расширения арамидных волокон и нитей довольно скудны. Обнаружено, что волокно СВМ при температурном сканировании на
воздухе удлиняется, а при сканировании в вакууме сокращается. Установлено,
что причиной такого поведения является пластифицирующее действие сорби­руемой волокном воды. Еще менее изучена теплопроводность арамидных во­локон. Наблюдается тенденция увеличения коэффициента теплопроводности с повышением температуры. Наиболее высокие значения коэффициента тепло-
проводности имеют более ориентированные и более кристалличные волокна.
Термические характеристики параарамидных волокон и нитей
позволяют отнести их к высокотермостойким и трудногорючим материалам. Они характеризуются высокими температурами стеклования, высокой терми­ческой и термоокислительной стабильностью (табл. 6). По показателям со­хранения механических свойств при повышенных температурам все виды параарамидных волокон и нитей имеют температурные пределы работоспо­собности в зависимости от времени воздействия и окружающей среды в ин-
тервале 250 – 330 °С. Наиболее высокие термические показатели – у нитей СВМ и «Армос» и вследствие наличия в их структуре гетероциклических зве-
ньев, особенно важно отметить малую усадочность параарамидных волокон и соответственно материалов и изделий из них при высоких температурах.
Усадка волокон и нитей СВМ и «Армос» при температурах 400450 °С состав­ляет не более 3,04,0 %.
Т а б л и ц а 6. Термические характеристики волокон
Исследовалось влияние термообработки полифенилентерефталамидной
нити «Тварон» на ее структуру при изменении температуры обработки от -198
до 675 оС. Нить подвергали прокаливанию, охлаждению, холодному старению и вибрационному измельчению. Для оценки структуры нити использовали ме­тод широкоугловой дифракции рентгеновских лучей и термогравиметрический анализ. Показано, что обработка нити при температуре ниже 500 оС не оказало влияние на модуль упругости и степень кристалличности нити. Обработка при температуре больше 500 °С вызывала снижение обеих характеристик. При
64
старении при температуре -198 °С в течение 120 ч поперечный размер микро-
Волокно
Температура, °С
Кислородный
индекс, %
воспламенения
самовоспламенения
Терлон
400–500
500–600
27–30
СВМ, армос
500–600
550–650
37–43
паракристаллитов уменьшился на 10 %.
Для всех указанных волокон характерна достаточно высокая устойчи­вость к действию открытого огня, о чем свидетельствуют характеристики го­рючести (температура воспламенения, кислородный индекс), приведенные в
табл. 7.
Т а б л и ц а 7. Характеристики горючести параарамидных волокон
Волокно «Терлон» не плавится до температуры разложения. По данным
термогравиметрического анализа при скорости нагревания на воздухе 9 °/мин
наблюдается заметное снижение массы волокна, начиная с 500 °С. При темпе­ратуре 530 °С потеря массы составляет 10 %. «Терлон» обладает свойством
самогасимости. Ткань на его основе (переплетение саржа, вес 1 м
2
ткани – 140 г)
относится к трудносгораемым материалам.
При действии температур выше 400 °С и открытого пламени поведение
арамидных волокон резко отличается от поведения других химических воло­кон: на воздухе они тлеют в открытом пламени и быстро затухают при выне­сении из зоны огня. Ткани на основе этих волокон (различных переплетений и плотности), а также трикотаж и нетканые материалы обладают низкой тепло­проводностью и обеспечивают защиту от ожогов при воздействии мощных тепловых потоков. Защитное действие таких материалов усиливается при
нанесении на их поверхность тонких металлических пленок.
По термическим характеристикам, по температурам интенсивного раз­ложения (400 – 500 °С), огнезащитным свойствам волокна армос и СВМ (КИ = 3843 %) существенно превосходит аналоги на основе полипарафени-
лентерефталамида терлон, кевлар, тварон (КИ = 2730 %). Все параарамидные волокна и нити выдерживают действие открытого пламени. Высокие показате-
ли огнезащищенности волокон и нитей СВМ и «Армос», специалисты связы-
вают с их гетероциклической структурой. При горении полимерных волокон выделяются токсичные продукты. Как показали исследования, токсичность продуктов горения термостойких волокон меньше, чем у натуральных и мно­готоннажных синтетических волокон. Этому благоприятствует ароматическое строение волокнообразующих полимеров, при горении которых выход лету-
чих продуктов меньше, а коксовый остаток, т. е. количество углерода в про­дуктах пиролиза, больше по сравнению с алифатическими полимерами.
В отличие от традиционных волокон с огнестойкой отделкой термо­стойкие на основе полигетероариленов обладают более высоким уровнем
65
противопожарной защиты, который не изменяется во времени не зависит от
количества стирок и химических чисток; ткани из них могут быть легкими и
комфортными. Благодаря легкости и продолжительному сроку службы защит­ной одежды достигается значительная экономия, которая в большей степени
компенсирует затраты на использование дорогих волокон.
В сочетании с термостабильностью, способностью сохранять свойства
при высоких температурах, и безусадочностью текстильные материалы на ос­нове российских гетероциклических арамидов являются в настоящее время перспективным сырьем для изготовления изделий технического и бытового
назначений с термо- и огнезащитыми свойствами.
По термомеханическим свойствам отечественные высокомодульные па­ра-арамидные волокна успешно конкурируют на внутреннем и внешнем рын-
ках, не уступая, а по отдельным показателям превосходя зарубежные аналоги.
Потребительские свойства высокомодульного волокна терлон характеризуют­ся тем же уровнем показателей, что и волокна кевлара и тварон, при этом прочность при растяжении волокон СВМ и армос значительно выше. Волокно СВМ не плавится, температура стеклования около 350 °С. Волокно СВМ прак-
тически не усаживается в кипящей воде. Усадка при 200 °С составляет 0,3 %,
при 300 °С - 0,7 %, при 350 0C - 0,95 %. При относительной влажности воздуха 98 % волокно сорбирует 6 – 7 % влаги. При содержании влаги около 4 % оно
имеет максимальную прочность. Увеличение содержания влаги, как и умень­шение, приводит к небольшому снижению прочности волокна. Полностью вы­сушенное волокно имеет прочность на 10 – 12 % ниже максимальной. Под дей­ствием концентрированных кислот волокно разрушается, но оно устойчиво к действию органических растворителей, нефтепродуктов, щелочей и солевых
растворов.
На механические свойства волокна оказывают влияние термическая об­работка. Например, результатом термообработки параарамидного гетеро-
циклического волокна при 200° С в течение 60 мин может быть повышение
относительного удлинения, прочности при разрыве и модуля упругости. Ме­ханические характеристики арамидных волокон свидетельствуют о высокой жесткости и прочности полимеров. Установлено, что для жидкокристалличе­ских полимеров при разного рода деформирующих воздействиях характер­но повышение вязкости жидкости и её стабильности. Как в жидком, так и в твердом состоянии жидкокристаллическая структура стремится к самоупоря-
дочению.
Исследования трибологических свойств пара-арамидных тканей, сде­ланных из нитей «Кевлар» (зарегистрированная торговая марка DuPont) раз­личной линейной плотности, и фрикционных свойств составляющих их нитей с различными поверхностными обработками показали, что материалы, обрабо­танные полисилоксаном и эфирным маслом характеризовались малыми значе­ниями коэффициента трения, в то время как у нитей и тканей с гидрофобным
твердым покрытием было отмечено повышение коэффициента трения. Обра-
66
ботка эфирным замасливателем приводила к повышению фрикционных свойств, особенно для тканей с низкой поверхностной плотностью. Относи­тельная влажность оказывала влияние на коэффициент трения только в случае гидрофильных поверхностей, тогда как гидрофобные поверхности имели по­стоянные трибологические характеристики. Полученные результаты коррели­ровали с известными данными для традиционных полимерных материалов, содержащих полисилоксановые, парафиновые или фторсодержащие замас­ливатели. Сравнительный трибологический анализ позволил выявить зависи­мости между влагосодержанием волокна, трибологическими характеристика-
ми пряжи, параметрами ткачества и тканой структурой. В этих экспериментах нити «Кевлар» испытывали при помощи традиционного фрикциометра, а тка-
ни из пряжи на основе того же волокна изучали с помощью специально разра­ботанного дискового трибометра с переменным и постоянным скольжением. Покрытые политетрафторэтиленом ткани и образцы, изготовленные из нитей, обработанных полисилоксановой жидкостью, парафином и эфирным замасли­вателем, сравнивались по показателям эксплуатационных свойств. Текстура нитей и поверхностная обработка оказывали влияние на значение коэффици-
ента трения.
Производимые в коммерческом масштабе полипаратерефталаминовае:
волокна («Кевлар 49» и «Тварон 1055») и сополиарамидные волокна («Тре-
вар») подвергли различным гидролитическим и химическим обработкам. Установлено ухудшение механических свойств: модуля упругости и прочно­сти при растяжении и удлинения при разрыве. Сополиарамидные волокна по­казали лучшую гидролитическую стабильность и химическую стойкость, чем полипаратерефталамидные волокна. Зависимость процесса разрушения от времени апроксимировалась экспоненциально убывающей функцией. Изуче­ние структуры волокон с помощью метода широкоуглового рассеяния рентге­новских лучей показало небольшое различие в кристаллической и надмолеку­лярной структурах обработанных волокон. Основной причиной механического разрушения волокна авторы называют деструкцию межкристаллических свя-
зей.
Благодаря высоким термо- и огнезащитным свойствам ПОД волокон «Арселон», этот относительно новый вид сырья все шире используется для изготовления средств индивидуальной защиты – костюмов, перчаток, рукавиц. В ряду основных эксплуатационных свойств важнейшие это: термостойкость – волокно способно длительное время эксплуатироваться при температуре
250–300 ºС (кратковременно до 400 ºС); волокно не плавится, обладает пони-
женной горючестью – кислородный индекс – 2731; гигроскопичность на уровне вискозных и хлопковых волокон – кондиционная влажность 12 %; во­локно сохраняет эластичность при низких и высоких температурах.
Параарамидные волокна имеют высокую стойкость к действию химиче­ских реагентов и органических растворителей при температуре 20 °С. Они устойчивы к действию разбавленных и концентрированных кислот, щелочей и
67
органических апротонных растворителей. В 96%-й серной кислоте волокно, прошедшее стадию термовытяжки, лишь незначительно набухает.
Агрессивные среды, за исключением сильных кислот и щелочей, оказы-
вают незначительное влияние на арамидные волокна. При этом волокна, кото­рые подвергались дополнительной вытяжке, обладают бóльшей хемостойко-
стью. Исследования химической активности волокон из полигетероариленов
по отношению к агрессивным средам и органическим растворителям и меха­низмов сопутствующих превращений представляет интерес как возможный путь модификации материала, в том числе в процессах отделки, выявления возможности расширения сферы использования и диапазонов эксплуатации
соответствующих материалов.
Проведено комплексное исследование влияния ацетона, эталона и диме-
тилформалида (ДМФА) на структуру и свойства волокон «Кевлар», «Армос», ВМН, СВМ. Найдены подходы к его количественной оценке. Методом осмо-
тической дилатометрии установлено, что при соизмеримых степенях раство­рения указанных жидкостей в арамидных волокнах происходят структурные перестройки различной направленности. Для волокон СВМ и ВМН, после об­работки этанолом, характерно значительное увеличение плотности, модуля упругости и разрывной нагрузки и уменьшение разрывного удлинения, а для
волокна Армос - снижение этих показателей. Для волокна Кевлар можно гово-
рить лишь о некоторой тенденции к снижению этих характеристик. После об-
работки волокна Кевлар, Армос, СВМ, ВМН диметилформамидом наблюдается общее снижение физико-механических показателей у ВМН. Методом рентге-
ноструктурного анализа показано, что тонкая структура исследуемых волокон характеризуется строгой продольной упорядоченностью, связанной с согласо­ванным сдвигом соседних макромолекул и образованием в результате этого
своеобразных слоев. Анализ относительной нормированной интенсивности
меридиоканального рефлекса в результате взаимодействия волокон с ДМФА и этанолом показал существенное снижение указанного параметра. При этом ве-
личина изменения параметра коррелировала со степенью набухания волокна,
измеренной методом осмотической дилатометрии. Рентгеноструктурный ана­лиз волокон, обработанных ДМФА с последующим удалением растворителя, показал увеличение их продольной упорядоченности в большей степени у
СВМ, в меньшей у ВМН, что согласуется с экспериментальными данными по
осмотической дилатометрии, изменению плотности и релаксации напряжений. Обработка волокон этанолом с последующим удалением растворителя свиде-
тельствует об отсутствии влияния этанола на их продольную упорядоченность.
Экспериментально методами осмотической дилатометрии исследованы процессы растворения ацетата и этанола в арамидном волокне, коэффициент диффузии и закономерности набухания. Показано, что для диффузии в этих
условиях выполняется закон Фика. При растворении в ацетоне и этаноле про­исходит перегруппировка молекул арамидного волокна.
68
Результаты исследований гетерогенности нитей могут использоваться для контроля качества и производственного процесса получения и переработ­ки бикомпонентных и оптических нитей, а также для предварительной моди­фикации ПГА материалов в процессах отделки. Исследования гетерогенности
структуры нитей по поперечному сечению проводились методами ИК-
спектроскопии, диэлектрической релаксации, оптической растровой электрон­ной микроскопии и др. Метод интерференциальной микроскопии имеет пре­имущества перед названными методами, заключающиеся в его высокой точно­сти и возможности определения коэффициента преломления ниш в разных точках поперечного сечения. Практические измерения показателя преломле­ния нити, проведенные на микроскопе по методу компенсации цвета, показа-
ли, что существует гетерогенность элементарной СВМ-нити по поперечному
сечению. Повышение значения показателя преломления, обнаруженные в при-
поверхностных слоях нити и ее центре, указывает на более высокую плотность нити в этих областях, что позволяет говорить об эффекте ядро-оболочка для элементарной нити СВМ. Метод интерференциальной микроскопии можно использовать для контроля качества СВМ нитей и изделий из них.
Рассматривается возможность оценки объемного модуля у волоком типа «Армос», СВМ, «Терлон» различающихся степенью анизотропии механиче-
ских свойств в продольном и поперечном направлениях. Волокна подвергали воздействию гидростатического давления до 500 МПа. По данным зависимо­стей давления от объема, определяли модуль всестороннего сжатия. Измере-
ние проводили на прессе, модуль микроPVT МП 6,1 – 5 000–0,7. В качестве
гидростатической среды использовали толуол. Волокна каждого типа нарезали
длиной по 20 мм и делали нарезки по 0.43, 0.40, 0.41 г/см соответственно. Подго-
товленный образец волокна одного типа укладывали в цилиндр высокого дав-
ления и заполняли толуолом. Измерения проводили при температуре 24
о
С и скорости нагружения и разгружения 5 МПа/с. Так как при этом определялся суммарный модуль всестороннего сжатия волокон и толуола, то определяли и модуль отдельно для толуола при тех же условиях. По результатам при сжатии толуола вычисляли модуль всестороннего сжатия исходных образцов. Для ис­ходных образцов волокон были получены следующие значения модуля все-
стороннего сжатия (в ГПа): СВМ - 2,75 - 4,00; «Армос» - 3,20 - 3,60; «Терлон» - СБК - 4,10 - 4,40.
Большинство ароматических гетероциклических нитей обладают радиа-
ционной стойкостью, превышающей стойкость обычных синтетических нитей.
Свето- и погодостойкость - важнейшие эксплуатационные характеристик тек-
стильных материалов. Воздействие света, атмосферных осадков и кислорода воздуха вызывает деструкцию волокон, выражающуюся в снижении молеку­лярной массы полимеров и ухудшении механических свойств волокон. Интен­сивность фотохимической деструкции зависит от различных факторов: диа­метра элементарной нити, числа кручений комплексной нити, способов отдел-
69
ки и крашения. Химические изменения при облучении волокна происходят,
если падающие лучи света поглощаются полимером.
Подробно изучена фотодеструкция метаарамидных волокон. В обзоре
Макинтайра приводятся результаты ряда исследований поведения волокнооб-
разующих ПМФИА и структурных аналогов в условиях фотоокисления на
воздухе в сравнении с данными, полученными в отсутствие окислителя. В
инертной среде наблюдается снижение степени ориентации вдоль оси волокна и полимеризации макромолекул, что сопровождается пожелтением волокна. На первой ступени фотодеструкции происходит распад по амидогруппам, да­лее взаимодействие ароматических радикалов с иминорадикалами. Результаты окисления на воздухе отличаются тем, что после разрыва пептидных связей радикалы взаимодействуют с кислородом, образуя перекисные соединения, которые распадаются с образованием концевых карбоксильных и нитрозо­групп. Продукты распада низкомолекулярных фракций содержат соединения
бензофенона. Экспонирование волокна номекс под ксеноновой лампой в тече­ние 1 000 ч, приводит к потере прочности и удлинения при разрыве на 25 % от певвоначальных значений. Кислородный индекс незначительно снижается.
Полиамиды наиболее чувствительны к излучению в диапазонах длин
волн менее 350 нм, что соответствует УФ-радиации. Волокна из ароматиче-
ских полиамидов, как ПА волокна, характеризуются относительно невысокой устойчивостью к воздействию светопогоды. Хранение этих волокон на свету вызывает их пожелтение или потемнение, они становятся хрупкими и снижают механические показатели. Деструктивные процессы в первую очередь затраги­вают поверхностные слои волокна, поэтому для них достаточно эффективны
защитные покрытия, например сочетание со светостойкими волокнами.
При исследовании одновременного воздействия атомарного кислорода и
УФ-облучения как факторов космической среды на арамидные волокна было
установлено, что скорость потери массы волокнами одинакова. Исходя из ха­рактера летучих продуктов предложен механизм процесса, соответствующий перегруппировке Фриса:
70
В результате перегруппировки образуются кетоны, являющиеся эффек­тивными УФ-абсорберами, т. е. светостабилизаторами арамидов, а также хи­мически сшитые продукты:
и продукты отщепления
Следовательно, изменения молекулярного строения под влиянием УФ- и
облучения происходят по одному и тому же механизму не только для
ПМФИА и ПФТА, но и для ПАБИ, т. е. полимера, химическое строение кото-
рого заметно отличается от строения арамидов. Происходящие при этом изме-
нения интенсивности полос в ИК-спектрах аналогичны и соответствуют про­теканию фотолитических реакций:
~ Rm - NHCO - Rn~ + H2O → ~ Rm - NH2 + HOOCRn~
~Rm- NH2 + H2NRm→ ~Rm- NH - Rm~ + NH3
~RnCOOH + NH3→ ~Rn-C N+ H2O
В реальных условиях термостойких волокон фотохимическая деструк­ция сопровождается окислением, которое ускоряет фотостарение. Об этом свидетельствуют результаты сравнения фотодеструкции волокон на воздухе, в
инертной среде и в вакууме. В инертной среде УФ-облучение оказывает не-
большое воздействие на свойства волокон, но на воздухе механические свой­ства резко ухудшаются. Поэтому атмосферостойкость термостойких, как и других химических волокон, значительно повышается при введении в них ста­билизаторов фотооокислительной деструкции. Таким образом, защита ара-
мидных волокон от светостарения осуществляется как введением в них УФ­абсорберов, способных значительно сильнее поглощать свет с длиной волны 200400 нм, чем полимер, так и добавкой стабилизаторов фотоокислительной
деструкции. В качестве первых применяют в основном производные бензтриа-
золов типа тинувина
Они обладают наилучшими абсорбционными характеристиками. Защита
от светостарения в присутствии кислорода воздуха осуществляется введением
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]