Природа парниковых газов и кислотных дождей. Учебное пособие
.pdfОбъемы выбросов (сбросов) газов на факельных установках России составляют в среднем 0,14 % (реже ‒ до 1 %) от объема перерабатываемой нефти. В США этот показатель несколько выше (0,19 %). При этом 90 % суммарных выбросов на один факел составляют углеводороды, 1,6%–водород,2,6%–сероводород,остальные–водянойпариазот.
Приведенные данные довольно показательны, так как они отражают также состав вредных веществ, выбрасываемых в атмосферу непосредственно на нефтепромыслах (оцениваемые по России на 1999 г. в количестве свыше 140 тыс. скважин), так как на нефтяных скважинах попутный газ на 90 % сжигается в факелах (Недра России / под ред. И. В. Межеловского, 2000). При условии что более половины добываемой нефти в России перерабатывается внутри страны (от 164 до 290 млн т), выбросы на факелах на перерабатываемую нефть в тысячах тонн составляют: углеводороды – от 98,4 до 154; оксиды углерода – от 22,6 до 33; оксиды серы – от 27,06 до 50; оксиды азота – от
0,98 до 1,6.
Характер техногенных веществ, образуемых в нефтеперерабатывающем комплексе, рассмотрим на примере производства моторных топлив и масел. Вредные выбросы на нефтеперерабатывающих заводах возникают в процессе извлечения серы, регенерации катализаторов крекинга в псевдосжиженном слое, при горении топлива в нагревателях и котельных, а также в системах сброса давления, газовой арматуре (потери углеводородов). В составе выбросов выделяют легкие углеводороды, СО, SO2, NH3, альдегиды, цианиды, оксиды азота, коксовую пыль. В табл. 1.4 приведены типичные данные по выбросам СО и СxHy в процессах нефтепереработки (В. Н. Луканин, Ю. В. Трофименко, 2001).
Таблица 1.4
Выбросы вредных веществ в процессах нефтепереработки, г/т нефти-сырца
Процесс |
|
СО |
СxНy |
|
|
|
|
Дистилляция нефти-сырца |
|
9,16 |
9,24 |
Риформинг сырой нефти |
|
4,92 |
5,0 |
Каталитический крекинг |
|
1,82 |
3,13 |
|
21 |
|
|
|
|
|
|
|
Окончание табл. 1.4 |
|
|
|
|
|
Процесс |
СО |
|
СxНy |
|
|
|
|
Сжигание СО |
4,39 |
|
2,79 |
Гидрокрекинг |
1,89 |
|
8,67 |
Риформинг |
4,90 |
|
4,96 |
Получение Н2 |
5,91 |
|
5,84 |
Хранение |
‒ |
|
219,9 |
Другие источники |
39,0 |
|
1330 |
Наряду с перечисленными показателями выбросов техногенные вещества поступают в окружающую среду при использовании промышленностью в качестве повторного топлива сжиженные нефтяной и сжатый газы, в составе которых присутствуют примеси азота, серы, кислорода и других веществ, но их абсолютные величины незначительны (от 0,003 до 6,8 г/кг продукции). Значительными количествами загрязнителей характеризуются бензин, солярка и масло (табл. 1.5).
Как видно из данной таблицы, наибольшее количество загрязнителей образуется при производстве масел.
Таблица 1.5
Удельные выбросы вредных веществ при производстве моторных топлив и масел, г/кг продукции
Показатель |
|
Вид топлива |
|
||
Солярка |
|
Бензин |
|
Масло |
|
|
|
|
|||
Аэрозоли |
2,5 |
|
3,6 |
|
35,9 |
СО2 |
489,6 |
|
695,5 |
|
6955,0 |
СО |
10,9 |
|
15,4 |
|
154,3 |
NOx |
1,3 |
|
1,9 |
|
19,0 |
SO2 |
15.4 |
|
21,8 |
|
218,1 |
CxHy |
6,3 |
|
8,9 |
|
89,2 |
Энергозатраты, кВт·ч/кг |
3,5 |
|
5,0 |
|
49,6 |
1.6.6. Химическая и нефтехимическая промышленность
Основная часть выбросов состоит из жидких и газообразных продуктов – 86,9 % и лишь 19,7 % – твердые вещества (зола, мазут,
22
пыль). В составе жидких и газообразных выбросов различают оксид углерода – 32,6 %, летучие органические соединения – 24,4 %, диоксид серы – 19,3 %, оксид азота – 8,8 %, углеводороды – 4,8 %.
1.6.7.Угольная промышленность
Ватмосферу выбрасываются следующие вещества: пыль – 28,2 %, оксиды углерода – 16,4 %, диоксид серы – 14,5 %, оксиды азота – 3,9 %, сероводород – 0,05 %, фториды – 0,01 % и др.
1.6.8. Лесная, деревообрабатывающая и целлюлозно-бумажная промышленность
Атмосферу загрязняют твердые вещества (29,8 % от суммарного выброса), оксид углерода (28,7 %), диоксид серы (26,7 %), оксид азота (7,9 %), толуол (1 %), сероводород (0,9 %), ацетон (0,5 %), ксилол
(0,45 %), бутил (0,4 %), этилацетат (0,4 %) и др.
Фактором развития техногенеза в лесном комплексе выступают потребность в древесине, нерациональное лесопользование и лесные пожары. Отходы производства на стадии лесозаготовки в лесопилении достигают 60 %. Следует отметить, что сами отходы, являясь органической основой, перегнивают и вступают в естественный массообмен через почвенный круговорот, но они, как правило, значительно загрязнены углеводородами (бензином, соляркой, маслами, нефтепродуктами), что является антропогенным давлением на лесные ландшафты и приводит к их деградации вплоть до уничтожения.
Лесные пожары на территории России – довольно распростра-
ненное явление. В год от них страдает до 2 млн га леса. Пожары бывают естественные и искусственные (считается, что половина всех пожаров – это неосторожное обращение людей с огнем). При пожарах образуется значительное количество СО2, озона и других газов, а почвы засоряются металлами, содержащимися в золе сгоревших растений. Поступление твердых частиц в атмосферу от пожаров леса составляет до 35 Гт/г. Только по России от лесных пожаров в атмосферу поступает: железа – 350 тыс. т., цинка – 250 тыс. т., меди – 35 тыс. т., свинца – 6,7 тыс. т, никеля – 0,6 тыс. т. и др.
23
1.6.9.Микробиологическая промышленность
Ватмосферу выбрасывается около 68 тыс. т загрязнителей (правда, до 70 % их улавливается), состав которых: взвешенные вещества ‒ 35,5 % от суммарного выброса, диоксиды серы ‒ 30 %, оксид углерода ‒ 21 %, метиловый спирт ‒ 10,5 %, уксусная кислота ‒ 0,34 %, аммиак ‒ 0,3 %, ацетон ‒ 0,25 ), серная кислота ‒ 0,09 %, формальдегид ‒ 0,07 %, оксид ванадия ‒ 0,05 %, толуол ‒ 0,07 %.
1.6.10. Машиностроение
Предприятия отрасли загрязняют атмосферу компонентами, в состав которых входят: оксид углерода ‒ 36,9 % от суммарного поступления в атмосферу, диоксид серы ‒ 22,1 %, пыль ‒ 21,5 %, оксид азота ‒ 8,4 %, ксилол ‒ 1,8 %, толуол ‒ 1,3 %, ацетон ‒ 0,7 %, бензин ‒ 0,5 %, бутилацетат ‒ 0,35 %, аммиак ‒ 0,2 %, серная кислота ‒ 0,07 %,
марганец ‒ 0,02 %, хром ‒ 0,01 %, свинец ‒ 0,01 % и др. (табл. 1.6).
Таблица 1.6
Выбросы вредных веществ и энергозатраты при производстве материалов, используемых в автомобилестроении, г/кг материала (данные МАДИ-ТУ, г. Москва)
Материал |
Аэрозоли |
СО2 |
СО |
NOx |
SO2 |
CxHy |
Энерго- |
|
|
|
|
3,46 |
|
|
затраты |
Сталь, чугун |
548,6 |
1848,7 |
1524,8 |
22,15 |
8,61 |
15,15 |
|
Алюминий |
3,82 |
1705,2 |
15,08 |
22,8 |
120,06 |
0,17 |
58,0 |
Медь |
9,24 |
764,4 |
83,53 |
10,22 |
1122,0 |
0,08 |
26,0 |
Свинец |
9,12 |
676,2 |
69,45 |
9,04 |
194,0 |
0,07 |
23,0 |
Пластмассы |
4,85 |
3550,0 |
8,75 |
3,7 |
61,0 |
85,7 |
33,7 |
Резина |
5523,6 |
8607,0 |
2471,2 |
0,69 |
437,68 |
52,01 |
40,99 |
Лаки, химикаты |
2,41 |
467,28 |
11,69 |
1,59 |
0,2 |
17,38 |
7,28 |
Кислоты |
0,01 |
‒ |
‒ |
‒ |
1,81 |
‒ |
0,182 |
Бензин |
3,59 |
695,5 |
15,43 |
1,9 |
21,81 |
8,92 |
4,96 |
Дизтопливо |
2,53 |
489,6 |
10,86 |
1,34 |
15,36 |
6,28 |
3,49 |
СПГ, г/см3 |
0,01 |
6,82 |
0,06 |
0,09 |
0,48 |
0,003 |
0,23 |
Масло |
35,9 |
6955,0 |
153,4 |
19,0 |
218,1 |
89,2 |
49,6 |
Антифриз |
3,76 |
685,18 |
16,94 |
2,41 |
0,3 |
25,69 |
4,08 |
|
|
|
24 |
|
|
|
|
1.7. Транспорт – современный источник загрязняющих веществ
Отрицательное воздействие транспортно-дорожного комплекса России проявляется выбросами большого количества токсичных газов транспортными двигателями: углекислый газ, свинец, сажа, углеводороды, оксиды углерода, серы и азота. По данным экологических исследований, выбросы от автомобильного транспорта в России в 2020 г. составляют около 60 % общего количества антропогенного загрязнения воздушного бассейна. По мнению Г. С. Вартаняна, в США на долю автомобильного транспорта уже в 2000 г. приходилось до 95 % техногенного загрязнения окружающей среды, причем 79 % техногенов – это оксид углерода, 15 % – углеводороды и 6 % – окислы азота.
В последние 25 лет ХХ и 25 лет XXI века значительная часть органического минерального сырья помимо тепла использовалась и будет использоваться в двигателях внутреннего сгорания в разных видах транспорта. Основное количество энергии (около половины) человечество затрачивает на обеспечение функционирования транспорта и производство транспортных средств (К. Я. Кондратьев, 2000). Предположительно в 2000 – 2200 гг. основным потребителем энергии (углеводородное сырье) станет транспорт, который в настоящее время уже считается основным источником поступления техногенных веществ в атмосферу.
Ежегодно автомобильная промышленность Российской Федерации производит около 80 млн машин, из которых 3/4 – легковые. Парк легковых автомашин удваивается через каждые три года. Количество сжигаемой нефти (в пересчете на бензин) достигло
1,5 млрд т (2020 г.).
Дифференцированный характер загрязнителей атмосферного воздуха, выбрасываемого автомобильным и железнодорожным транспортом в странах Европейского союза, отражен в табл. 1.7.
25
Таблица 1.7
Количество загрязнителей, выбрасываемых пассажирским (г/чел./км) и грузовым (г/т/км) транспортом
(по А. А. Абросимову)
Транспорт |
SOx |
NOx |
CO |
CxHy |
CO2 |
Твердые |
|
частицы |
|||||||
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Пассажирский транспорт |
|
|
|||
Железные дороги |
0,27 |
0,15 |
0,009 |
0,005 |
60,9 |
0,09 |
|
Скоростные |
0,16 |
0,09 |
0,005 |
0,003 |
35,8 |
0,05 |
|
железные дороги |
|||||||
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
Автотранспорт |
0,14 |
3,35 |
5,01 |
0,77 |
160,3 |
0,07 |
|
Авиатранспорт |
0,09 |
0,66 |
1,42 |
0,23 |
234,1 |
0,03 |
|
|
|
Грузовой транспорт |
|
|
|||
Железные дороги |
‒ |
0,40 |
0,06 |
0,02 |
‒ |
0,08 |
|
Автотранспорт |
‒ |
1,96 |
2,20 |
0,97 |
‒ |
0,04 |
|
Водный транспорт |
‒ |
1,58 |
0,20 |
0,08 |
‒ |
0,04 |
|
Приоритет в загрязнении атмосферного воздуха в России прочно закрепился за автотранспортом: так, из 35 млн т/г. вредных выбросов различных транспортных средств 89 % приходится на автомобили, 8 % – на железные дороги, 2 % – на авиатранспорт и 1 % – на водный транспорт.
Таким образом, транспортная сеть выступает в качестве источника загрязнения окружающей среды от локального до регионального уровней, и масса загрязнений в окружающей среде определяется плотностью транспортных сетей и интенсивностью грузопотоков. При значительной загруженности дорог (международные перевозки) транспортные сети включаются в глобальный поток антропогенного вещества. В табл. 1.8 приведены данные, показывающие значительные расстояния переноса загрязняющих веществ в воздухе.
26
Таблица 1.8
Масштабы переноса и рассеивания веществ в атмосфере
Вредные вещества |
Расстояние переноса, км |
Время рассеивания |
или трансформации, ч |
||
|
|
|
NO |
10 |
1 |
NO2, SO2 |
100 |
48 |
HNO3, ПАН |
100 |
72 |
H2SO4 |
1000 |
96 |
CH4 |
Масштаб Земли |
До 90 000 |
Загрязнения от промышленных предприятий и транспорта высокоурбанизированных государств выбрасываются в атмосферный воздух, переносятся воздушными массами (потоками) и выпадают на землю, загрязняя ее в глобальном масштабе.
Экологический баланс легкового автомобиля (табл. 1.9) свидетельствует о загрязнении им воздуха за весь период его эксплуатации.
Таблица 1.9
Экологический баланс легкового автомобиля, % (по В. Н. Луканину, Ю. В. Трофименко, 2001)
|
Этапы жизненного цикла |
|
Всего, г/кг |
|||
Параметр |
Получение |
Транс- |
Производ- |
Эксплуа- |
Утили- |
|
сырья |
порт |
массы |
||||
|
и материалов |
сырья |
ство |
тация |
зация |
|
|
|
|
|
|
||
Энергозатраты |
15,6 |
3,5 |
9,2 |
71,1 |
0,6 |
19,7* |
CO2 |
16,1 |
3,0 |
6,0 |
74,2 |
0,7 |
51,5** |
SO2 |
27,9 |
45,4 |
8,2 |
14,7 |
3,8 |
28,3 |
NOX |
12,7 |
24,6 |
4,7 |
52,3 |
5,7 |
77,2 |
Твердые частицы |
38,1 |
38,1 |
9,5 |
4,8 |
9,5 |
3,62 |
СО |
8,3 |
2,7 |
0,2 |
88,3 |
0,5 |
317,3 |
СxНy |
33,5 |
6,7 |
0,6 |
57,8 |
1,4 |
54,3 |
Бензол |
‒ |
‒ |
‒ |
100 |
‒ |
0,7 |
Формальдегид |
‒ |
‒ |
‒ |
100 |
‒ |
0,175 |
СННО |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
27 |
|
|
|
|
Окончание табл. 1.9
|
|
Этапы жизненного цикла |
|
Всего, г/кг |
|||
Параметр |
Получение |
|
Транс- |
Производ- |
Эксплуа- |
Утили- |
|
сырья |
|
порт |
массы |
||||
|
и материалов |
|
сырья |
ство |
тация |
зация |
|
|
|
|
|
|
|
||
Частицы дорож- |
‒ |
|
‒ |
‒ |
100 |
0 |
15,1 |
ного покрытия |
|
|
|
|
|
|
|
Частицы шин |
‒ |
|
‒ |
‒ |
100 |
‒ |
0,65 |
Частицы тормоз- |
‒ |
|
‒ |
‒ |
100 |
‒ |
0,13 |
ных накладок |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Свинец |
‒ |
|
‒ |
‒ |
100 |
‒ |
0,08 |
Хром |
‒ |
|
‒ |
‒ |
100 |
‒ |
0,8·10-3 |
Медь |
‒ |
|
‒ |
‒ |
100 |
‒ |
9,5·10-3 |
Никель |
‒ |
|
‒ |
‒ |
100 |
‒ |
1,0·10-3 |
Цинк |
‒ |
|
‒ |
‒ |
100 |
‒ |
21,6·10-3 |
Платина |
‒ |
|
‒ |
‒ |
100 |
‒ |
1,12·10-6 |
Кадмий |
‒ |
|
‒ |
‒ |
100 |
‒ |
0,3·10-3 |
Нефтепродукты |
‒ |
|
‒ |
‒ |
100 |
‒ |
0,01*** |
Твердые отходы |
94,3 |
|
‒ |
5,66 |
‒ |
0,04 |
22,8** |
Примечание:
* ‒ кг SKE/кг
**‒ кг/кг
***‒ л/кг
В качестве примера в таблице авторами был взят автомобиль, так как по количеству выбрасываемых загрязнений (в основном CO2) он быстро занял лидирующее место среди других источников загрязнения атмосферы. В настоящее время США располагают 2/3 всего автопарка легковых автомобилей и мирового объема поступления загрязнений в воздух (Дж. Е. Джирард, 2008).
1.8. Жилищно-коммунальное хозяйство
Суммарный выброс загрязняющих веществ в атмосферу от жи- лищно-коммунальных хозяйств (ЖКХ) в среднем за год составляет 630 тыс. т, из которых большая часть (437 тыс. т) – это жидкие и газообразные, а 192 тыс. т – твердые вещества. В составе загрязняющих веществ различают: диоксид серы ‒ 115 тыс. т, оксид
28
углерода ‒ 229 тыс. т, оксид азота ‒ 86 тыс. т, углеводороды ‒ 3,1 тыс. т, летучие органические соединения ‒ 520 тыс. т.
Химия атмосферного воздуха городов
Приоритетными загрязнителями атмосферного воздуха в городах Российской Федерации следует назвать бенз(а)пирен, диоксид азота, хлорид водорода, сероводород, этилбензол, формальдегид, взвешенные вещества и пр.
О структуре общих химических выбросов в городах России можно судить по данным Министерства экологии и природных ресурсов за 1996 г. (табл. 1.10).
Таблица 1.10
Общие химические выбросы в городах России в течение 1996 г.
Источник загрязнения |
Общий объем выбросов |
||
тыс. т |
% |
||
|
|||
Автотранспорт |
10955 |
42 |
|
Электроэнергетика |
4748 |
18,2 |
|
Черная и цветная металлургия |
6133 |
23,5 |
|
Нефтеперерабатывающая, нефтехимическая, |
|
|
|
угольная и газовая промышленности |
3153 |
12,1 |
|
Предприятия машиностроения |
144 |
0,5 |
|
Целлюлозно-бумажная промышленность |
528 |
2,0 |
|
Остальные отрасли промышленности |
453 |
1,7 |
|
Основным антропогенным источником химических элементов, загрязняющих окружающую среду в городах, выступают:
‒автотранспорт;
‒предприятия тепло- и электроэнергетики;
‒предприятия черной и цветной металлургии;
‒горнодобывающие предприятия;
‒цементные заводы;
‒химические комбинаты;
‒нефтеперерабатывающие заводы.
29
Город вместе с промышленными предприятиями, расположенными в пригородной полосе, обычно становится источником смогов, кислотных дождей и загрязненного воздуха, переносимого ветром за пределы этих источников, а содержание соединений сильно отличается от фоновых (табл. 1.11).
Таблица 1.11
Содержание некоторых соединений серы и азота в воздухе различных районов (В. А. Исидоров, 2001)
Компонент |
Содержание в воздухе, мкг/м3 |
|
|
|||
городов |
районов, примыка- |
Фоновое значение |
||||
|
|
ющих к городам |
|
|
|
|
SO2 |
40 (5 ‒ 20) |
10(1 ‒ 50) |
0,5 |
(0,1 |
‒ 3) |
|
H2S |
3 (0,5 ‒ 10) |
0,5 |
(0,2 ‒ 3) |
0,3 |
(0,1 |
‒ 1,0) |
SO4 (аэрозоль) |
12 (3 ‒ 25) |
10 |
(1 ‒ 20) |
2,0 (0,5 ‒ 5) |
||
NO |
8 (1 ‒ 30) |
1,5(0,3 ‒ 5) |
0,2 |
(0,1 ‒ 0,5) |
||
NO2 |
20 (3 ‒ 100) |
4 (1,0 ‒ 15) |
0,5 |
(0,2 |
‒ 1,5) |
|
HNO3 (газ) |
3 (0,5 ‒ 15) |
1,5 |
(0,1 ‒ 6) |
0,2 (0,03 ‒ 2) |
||
NO3 (аэрозоль) |
3 (0,5 ‒ 15) |
2,0 |
(0,3 ‒ 8) |
0,4 (0,05 ‒ 4) |
||
Примечание: в скобках указаны интервалы содержания.
В. А. Исидоров (2001), ссылаясь на американских исследователей, приводит сведения о значительном содержании в воздухе городов наиболее распространенных углеводородов, на долю которых приходится до 90 % от общего объема Сорг (табл. 1.12).
Таблица 1.12
Содержание некоторых углеводородов (млн‒1) в воздухе 39 городов и сельских районов США (Сингх, Циммерман, 1992)
Соединение |
|
Города* |
Сельские |
|
Среднее |
|
Пределы |
районы |
|
|
|
|||
Изопентан |
45,8 |
|
1,4 ‒ 3393 |
0,9 ‒ 3,8 |
н-Бутан |
40,3 |
|
4,5 ‒ 5448 |
1,1 ‒ 2,5 |
Толуол |
33,8 |
|
2,7 ‒ 1299 |
1,0 ‒ 2,6 |
|
|
|
|
|
|
30 |
|
|
|
