25. Равновесие между двумя несмешивающимися фазами. Основные законы и количественные характеристик процесса экстракции

При установлении равновесия отношение концентраций полученных растворов постоянно при данной температуре - закон распределения Нернста: С(орг фаза)/С(вод фаза) = 1

Величину Kd называ­ют константой распределения. В реальных условиях, поскольку коэффици­енты активности, особенно в органической фазе, редко известны, используют реальную константу распределения

Экстрагируемое вещество может находиться в растворе в разных формах. Практический интерес представляет отношение суммарных концентраций всех форм вещества в двух фазах, т. е. коэффициент распределения Значение коэффициента распределения зависит от условий экстракции, на­пример от pH и концентрации экстрагента, тогда как константа распределе­ния постоянна: D=Co/Cв

Коэффициент распределения D выражает соотношение общих концен­траций вещества в обеих фазах, следовательно, эта величина будет зависеть от условий распределения и не зависеть от объемов фаз.

26. Экстракция как метод разделения и концентрирования. Степень извлечения вещества.

Экстракция - метод разделения, очистки и выделения веществ, основанный на процессе распределения вещества между двумя несмешивающимися растворителями.

Одним из несмешивающихся растворителей обычно является вода, вторым — органический растворитель. Экстракционный метод отличается универсальностью, он пригоден для выделения почти всех компонентов в различных концентрациях. Иногда экстракция позволяет разделять сложные многокомпонентные смеси  эффективнее и быстрее, чем другие методы. Выполнение экстракционного отделения или разделения не требует сложного и дорогостоящего оборудования. Процесс может быть автоматизирован, при необходимости им можно управлять на расстоянии.

Абсолютное концентрирование — это перевод микрокомпонента из большой массы (или большого объема) образца в малую массу (или в малый объем). При этом повышается концентрация микрокомпонента.

Относительное концентрирование (обогащение) — увеличение отношения между количествами микрокомпонента и макрокомпонента. К макрокомпонентам в этом случае относится и растворитель (основа). Относительное концентрирование можно рассматривать как частный случай разделения.

Степень извлечения представляет собой долю или процент от исходного количества вещества в объеме W водной фазы, экстрагируемую объемом V органической фазы при заданных условиях

Обычно степень выделения меньше 100%, Это обусловлено потерями вещества вследствие неполноты извлечения, сорбции на стенках посуды, механических потерь и т.д.

27. Основные характеристики методик анализа: предел обнаружения, правильность, воспроизводимость, нижняя и верхняя границы определяемых содержаний.

Метод — это совокупность принципов, положенных в основу анализа безотносительно к конкретному объекту и определяемому веществу.

Мето­дика — подробное описание всех условий и операций проведения анализа определенного объекта. 

Предел обнаружения Cmin — наименьшее содержание, при котором по данной методике можно обнаружить присутствие компонента с заданной доверительной вероятностью. Таким образом, понятие предела обнаружения относится к области качественного анализа и определяет минимальное коли­чество mmin (или концентрацию Cmin ) компонента, которое может быть об­наружено с достаточно высокой ( P = 0,95 или P = 0,99) заданной вероятно­стью.

В количественном химическом анализе обычно приводят диапазон оп­ределяемых содержаний — область значений определяемых содержаний,предусмотренная данной методикой и ограниченная нижней и верхней гра­ницами определяемых содержаний. 

Верхняя граница ( m_в, с_в ) — наибольшее значение количества или концентрации компонента, определяемое по данной методике. Оно ограничено, как правило, изученным интервалом либо воз­можностью измерения аналитического сигнала с достаточной точностью

Аналитика обычно больше интересует нижняя граница определяемых содержаний (m_н,c_н) — наименьшее содержание компонента, определяе­мого по данной методике. 

Правильность — это качество химического анализа, отражающее бли­зость к нулю систематической погрешности. Правильность характеризует отклонение полученного результата анализа от истинного значения измеряе­мой величины

Воспроизводимость – качество анализа (измерений), отражающее близость определения одной и той же величины в одном и том же объек-те по одной и той же методике анализа (измерений), но в различных условиях

Воспроизводимость характеризует степень близости друг к другу еди­ничных определений, рассеяние единичных результатов относительно сред­него