28. Виды систематической погрешности и способы ее выявления

Одним из основных признаков систематических погрешностей является то, что погрешность вызвана постоянно действующей причиной.Часто источники систематических и случайных погрешностей одни и те же, рассмотрим некоторые из них на примере систематических погрешностей. Погрешности метода, или инструментальные погрешности, связаны с методом и прежде всего с инструментом для измерения аналитического сиг­нала. Самый простой пример погрешностей такого типа — погрешность взвешивания на аналитических весах.

Так как в большин­стве методов анализа используют образцы сравнения, то к погрешностям метода часто относят погрешности образцов сравнения, в частности стан­дартных образцов, обусловленные несоответствием истинного и номиналь­ного содержания в них компонента, различием общего химического состава и структуры анализируемого образца и образца сравнения.

Основной вклад в общую погрешность вносят методические погрешно­сти, обусловленные методикой определения.

Особо можно выделить погрешности, связанные с природой химической реакции, положенной в основу методики обнаружения или определения ком­понента.

Все применяемые реактивы, в том числе вода и другие растворители, не могут быть абсолютно чистыми, а содержат какое-то количество примесей, мешающих определению, нередко включая примеси определяемых компо­нентов. Это так называемая реактивная погрешность. 

Один из основных признаков систематической погрешности — то, что она постоянна во всех измерениях или меняется по постоянно действующему закону.

Один из способов выявления систематической погрешности (про­верка правильности) — варьирование величины пробы. Удваивая (способ удвоения) или увеличивая размер пробы в кратное число раз, можно обнаружить по изменению найденного содержания определяемого компо­нента постоянную систематическую погрешность.

Существует также способ «введено—найдено», когда к анализируемой пробе добавляется точно известное количество определяемого компонента.Компонент должен быть добавлен в той же форме, в которой он находится в анализируемом объекте, и проведен через все стадии анализа.

Один из таких способов — релятивизация (от англ, relative — отно­сительный), когда в идентичных условиях проводят отдельные аналити­ческие операции таким образом, что происходит нивелирование система­тических погрешностей.

При­ем рандомизации (от англ, random — случайно) — переведение систематиче­ских погрешностей в разряд случайных. Возможность рандомизации основа­ на на том, что систематическая погрешность единичного явления (метода, прибора, исполнителя анализа) при рассмотрении ее в более широком классе однотипных явлений (группа методов, серия приборов, коллектив аналитиков) становится величиной переменной, т. е. приобретает черты случайной погреш­ности и оценивается с применением методов математической статистики.

29. Стандартное отклонение выборочной совокупности и ширина доверительного интервала

Стандартное отклонение - это положительный квадратный корень дисперсии.

Sx = √сумма d_i²/n-1

d_i= xi - xср (элемент выборки минус выборка средняя)

Доверительный интервал - интервал, в кот с опред вер находятся значения случ величины

Чем б доверительный интервал, тем б доверительная вер, что случайная величина попадет туда

Норма Дов инт - 95%

Ширина доверительного интервала – это разница между верхней и нижней границами интервала. Чем меньше ширина интервала, тем более точную оценку мы получаем.