1.3.4 Активность катализатора.

Чем выше активность катализатора, тем с более высокой объёмной скоростью можно проводить процесс и глубже обессеривать сырьё.

Для определения активности катализатора сравнивают его обессеривающую способность с обессеривающей способностью эталонного образца.

Испытания ведут на пилотной установке по специальной методике.

Индекс активности рассчитывают по формуле:

Ua=S₀-S_k/S₀-S_э, (1.2)

где, S_о - содержание серы в сырье;

S_э - содержание серы в гидрогенизате, очищенном на эталонном катализаторе;

S_к - содержание серы в гидрогенизате, очищенном на испытуемом катализаторе.

Свежий катализатор имеет максимальную активность. Для повышения активности катализатора гидроочистки после регенерации, то есть для перевода металла из менее активной окисной формы в более активную сульфидную форму, проводится осернение катализатора сероорганическими соединениями или водородсодержащим газом с большой концентрацией сероводорода. Со временем активность катализатора падает за счёт отложений кокса на поверхности катализатора. Частичную регенерацию катализатора можно провести гидрированием коксовых отложений при циркуляции водорода с температурой от 400 до 420°С, но при этом возможен переход металла из сульфидной формы в металлическую. Поэтому требуется осторожность при ее проведении.

Однако, такая регенерация не удаётся, если коксообразование произошло при падениях давления в системе или превышения температур выше допустимых. Поэтому даже кратковременное снижение давления в системе, превышение температур процесса, прекращение циркуляции водородсодержащего газа недопустимо. В этих случаях для восстановления активности катализатор подвергается паро-воздушной регенерации.

1.3.5 Кратность циркуляции водородсодержащего газа.

При стехиометрических количествах водорода реакции гидрирования сернистых соединений могут протекать практически нацело, но скорость их будет очень мала из-за низкого парциального давления водорода. Поэтому процесс ведут с избытком водорода. Относительное количество подаваемого циркулирующего газа, приходящегося на 1 м³ жидкого сырья, называется кратностью циркуляции.

Кратность циркуляции ВСГ не должна быть ниже 90 нм³/м³ сырья.

Концентрация водорода в циркулирующем газе может колебаться в пределах от 65 до 85% в зависимости от состава сырья и степени обработки катализатора.

1.4 Химизм процесса каталитического риформинга

Процесс каталитического риформинга проводится на катализаторах, обладающих двумя основными функциями: дегидрирующей- гидрирующей и кислотной при температуре и под давлением при циркуляции водородсодержащего газа, образующегося в самом процессе риформинга.

Наибольшее распространение получили алюмоплатиновые катализаторы риформинга. В настоящее время широкое применение получили также полиметаллические катализаторы.

Повышение октанового числа бензиновых фракций при риформинге происходит в результате следующих реакций:

- дегидрирования шестичленных нафтеновых углеводородов,

- дегидроизомеризации алкилированных углеводородов,

- дегидроциклизации парафиновых углеводородов в ароматические,

- изомеризации парафиновых углеводородов.

Одновременно протекают реакции газообразования и уплотнения, приводящие к образованию кокса на поверхности катализатора.

Схемы основных реакций каталитического риформинга: