Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Химия

.pdf
Скачиваний:
1067
Добавлен:
17.03.2015
Размер:
1.6 Mб
Скачать

Гидроксид железа (III), в отличие от основного гидроксида железа (II), обладает слабыми амфотерными свойствами: заметно растворяется в концентрированных щелочах с образованием гексагидроксоферратов:

Fe(OH)3 + 3OH= [Fe(OH)6]3-

Соли железа (III), как очень слабого основания, в растворах сильно гидролизуются, и бурый цвет их растворов обусловлен образованием основных солей Fe (III) или молекул Fe(OH)3, что может иметь место при достаточном нагревании растворов невысокой концентрации.

Из солей железа наиболее важными являются хлорид и сульфат железа (III) и сульфат железа (II) (FeSO4*7H2O – железный купорос).

При нагревании сульфаты железа разлагаются:

 

2FeSO4 = Fe2O3 + SO2 + SO3

(t

480 C)

Fe2(SO4)3 = Fe2O3 + 3SO3

(t

500 C)

Оксид железа (III) можно восстановить до оксида (II) или до металлического железа:

Fe2O3 + CO = 2FeO + CO2

Fe2O3 + C = 2 Fe + 3CO

Соединения железа (III) обладают окислительнами свойствами. Это проявляется, в частности, в неустойчивости его иодидов и цианидов. При попытке их получения в растворах по обменным реакциям происходит окислительно-восстановительный процесс, например:

2 FeCl3 + 6 KJ = 2FeJ2 + J2 + 6KCl

По этой же причине из растворов солей Fe (III) не удается осадить Fe+32S-23. При добавлении H2S или какого-либо растворимого сульфида к раствору солей Fe(III) образуется осадок, содержащий Fe+2S и коллоидную серу (S0).

Из комплексных соединений следует отметить устойчивые анионные цианидные комплексы железа: гексацианоферрат (II) – ион [Fe+2(CN)6]4- (его соль K4[Fe(CN)6] называется желтой кровяной солью) и гексацианоферрат (III)

– ион [Fe+3 (CN)6]3- (K3[Fe+3 (CN)6] красная кровяная соль).

Они широко используются в аналитической практике для обнаружения ионов Fe3+ и Fe2+ соответственно. По обеим реакциям образуется соединение интенсивно синего цвета K[Fe2+2, +3(CN)6], называемое берлинской лазурью или турнбулленовой синью:

Fe3+ + K4 [Fe2+ (CN)6]

K+ [Fe2+2,+3(CN)6]-

Fe2+ + K3 [Fe3+ (CN)6]

Для обнаружения соединений железа (III) служит также действие роданида калия KSCN или аммония NH4SCN. Бесцветные ионы SCN- образуют с ионами Fe3+ кроваво-красный слабо диссоциирующий роданид железа (III):

Fe3+ + 3SCN- = Fe(SCN)3

Окраска появляется при очень малой концентрации Fe3+.

Из соединений железа в более высокой стпени окисления известны ферраты – соли железной кислоты (H2Fe+6O4), не полученной в свободном состоянии, например, K2FeO4, BaFeO4.

Ферраты – сильные окислители, превосходящие в этом отношении перманганаты:

Fe+6O42- + 8H+ + 3e = Fe3+ + 4H2O,

Подобно марганцу и хрому, железо способно образовывать соединения только за счет донорно – акцепторного взаимодействия, например:

Fe + 5CO = Fe (CO)5

Fe(CO)5 – пентакарбонил железа – желтая летучая жидкость, растворимая в органических растворителях и нерастворимая в воде.

При нагревании карбанилы разрушаются, что используется для

получения чистейших металлов:

 

180 - 220 C

230

- 330 C

Fe(неочищ.) +5CO

Fe(CO)5

Fe(чист.) + 5CO

(1-2)*107 Па

 

 

Задачи

307. С какими кислотами (HCl, H2SO4 (к.), H2SO4 (р.), HNO3 (к.),HNO3 (р.))

реагирует железоСотавьте молекулярные и электронные уравнения, отметьте в каждом случае окислитель и восстановитель. Почему на холоде железо не растворяется в концентрированных серной и азотной кислотах

308.Как можно обнаружить в раствре ионы Fe2+, Fe3+? Приведите уравнения реакций.

309.Осуществите превращения:

Fe(OH)3 Fe2O3 Fe FeCl2 Fe(OH)2 Fe(OH)3 NaFeO2

310.С 21,55 г смеси сульфатов железа (II) и (III) прореагировало 3,4 г перманганата калия в кислой среде. Каковы массовые доли сульфатов в смеси

311.Как получают гидроксиды железа Как они взаимодействуют с кислотами

и щелочами Почему белый Fe(OH)2 быстро буреет в воде или влажном воздухе? Запишите соответствующие уравнения реакций.

312.Сколько граммов хлорида железа (III) подвергалось гидролизу, если на первой стадии реакции образовалось 20 г новой соли. Считать, что гидролиз по I ступени прошел до конца. Чем обьясняется бурый цвет (особенно при

нагревании) растворов солей железа (III) Запишите соотвествующие уравнения.

313. Какую функцию в окислительно – восстановительных реакциях выполнявыполняет железо в степени окисления: а) +6; б) +3; в) +2; г) 0 Приведите при-

меры, составьте молекулярные и электронные уравнения, укажите окислитель и

восстановитель.

 

 

 

 

 

314.

Осуществите превращения и определите вещества:

 

H2SO4 (к) t

H2

S

HCl

K3 [Fe(CN)6]

 

Fe

A

Б

В

Г

Д

Е

315.

Железную пластинку массой 50 г погрузили в раствор нитрата серебра,

затем промыли водой и высушили. Ее масса оказалась равной 52,6 г. Сколько серебра выделилось из раствра на пластинку 316. Осуществите превращения и определите неизвестные вещества:

O2

Na2S

FeS2 А FeO

Fe FeCl3 Б

 

XXVг. Медь и ее соединения

Медь обладает наименьшей активностью среди расмотренных выше переходных металлов. Находясь правее водорода в ряду напряжений металлов, она не растворяется в соляной и разбавленной серной кислотах и реагирует только с кислотами окислителями – концентрированной серной (продукт восстановления кислоты – SO2), концентрированной азотной (NO2) и разбавленной азотной (NO) кислотами.

В соответствии с положением в периодической системе (предпоследний d- элемент 4-го периода) медь должна иметь формулу валентных электронов 4s23d9, однако конфигурация 4s13d10 является более устойчивой (―провал‖ s – электрона на d –подуровень аналогичный имеющему место у хрома). Известные степени окисления +1,+2,+3; наиболее устойчивая +2.

Одновалентная медь наиболее устойчива в форме амминокомплексов, поэтому в аммиаке легко растворяются, например, хлорид, оксид меди (I):

Cu2O + 4NH3 + H2O = 2[Cu(NH3)2]OH

В воде и кислотах сульфид, цианид, галогениды не растворяются, но заметно растворяются в концентрированных растворах основных галогенидов или галогенводородных кислот, например:

CuCl + HCl = H[CuCl2]

Большинство соединений Cu (I) легко окисляется, переходя в устойчивые производные Cu (II) , например:

2Cu2O + O2 = 4CuO

4CuCl + O2 + 4HCl = 4CuCl2 + 2H2O

В присутствии кислорода воздуха в кислой среде окисляется и металлическая медь:

2Cu + O2 + 4HCl = 2CuCl2 + 2H2O

Соответствующие двухвалентной меди оксид и гидроксид ведут себя как типичные основные соединения в реакциях с веществами с кислотной природой, однако проявляют и слабые амфотерные свойства:

сплавл-е

CuO + 2NaOH = Na2CuO2 + H2O Cu(OH)2 + 2NaOH(конц.) = Na2[Cu(OH)4]

Оксид и гидроксид меди (II), как и оксид одновалентной меди, растворяется в аммиаке с образованием темно - синего растовора, содержащего комплексный ион [Cu(NH3)4]2+.

Гидроксид (II) осаждается из растворов солей меди (II) в виде голубой студенистой массы при действии щелочей. Как и большинство гидроксидов других d – элементов, при нагревании он разлагается, преврящаясь в черный оксид:

t

Cu(OH)2 = CuO + H2O

CuO можно легко получить также прокаливанием нитрата меди или карбоната гидроксомеди (II).

Карбонат гидроксомеди (II) (CuOH)2CO3 встречается в природе в виде минерала малахита изумрудного цвета. Может быть получен также искусственным путем:

2CuSO4 + 2Na2CO3 + H2O = (CuOH)2CO3 + 2Na2SO4 + CO2

Сульфат меди (II), белый в безводном состоянии, в растворенном виде имеет характерный сине-голубой цвет, обусловленный ионами [Cu(H2O)6]2+. Из водных растворов кристаллизуется в виде CuSO4*5H2O и называется медным купоросом.

Хлорид меди (II) CuCl2*2H2O – темно-зеленые кристаллы, легко растворимые в воде.

Разбавленные растворы имеют сине-голубой, характерный для гидратированных ионов Cu (II) цвет; концентрированные - зеленый цвет, вызванный образованием ионов [CuCl4]2-.

Аналогичные ионы образуются в избытке галогенидов и цианидов щелочных металлов (например, K2 [CuCl4], K2 [Cu(CN)4]).

Соединения меди в степени окисления +2 обладают окислительными свойствами, например:

CuO + H2 = Cu + H2O

CuCl2 + Cu = 2CuCl (в инертной атмосфере)

В связи с протеканием окислительно–восстановительных процессов невозможно получить по обменным реакциям иодид и цианид меди (II):

2Cu+2SO4 + 4KJ = 2Cu+1J

+ J2 + 2K2SO4

2Cu+2SO4 + 4KCN = 2Cu+1CN

+ C2N2 + 2K2SO4

В органической химии оксид меди (II) применяют, например, для окисления спиртов в альдегиды, а гидроксид меди (II) – для окисления альдегидов или углеводов (глюкозы) до соответствующих кислот.

Задачи

317.Как ведет себя медь в соляной кислоте, концентрированных и разбавленных серной и азотной кислотах, в соляной кислоте при доступе кислорода Почему Составьте молекулярные и ионные уравнения реакций.

318.Осуществите превращения и определите неизвестные вещества:

HNO3 эл.ток

Cl2

Cu

CuO A

Б

B Г [Cu(NH3)2]Cl

319.Какими способами можно получить оксид меди (II)? Каковы его химические свойства Приведите уравнения соотвествующих реакций.

320.Напишите электронную формулу меди. Какие степени окисления меди

известны Какая наиболее устойчива 321. Осуществите превращения и определите неизвестные вещества:

Fe

 

 

Cu2O CuO CuCl2

A

Б Cu(OH)2 CuO

322.Приведите уравнения реакций (молекулярные и электронные), характеризующие способность оксида и гидроксида меди (II) окислять органические вещества.

323.Осуществите превращения:

Cu(OH)2 Cu(NO3)2 CuO Cu CuSO4 Cu(OH)2 [Cu(NH3)4](OH)2

324.При прокаливании медного купороса потеря массы составила 36%.Выведите формулу медного купороса.

325.Охарактеризуйте кратко способность меди к образованию комплексных ионов. Приведите примеры их образования; отметьте цвета растворов.

326.Какую функцию в окислительно – востановительных реакциях выполняет

медь в степени окисления: а) +2; б) +1; в) 0Приведите примеры; составьте молекулярные и электронные уравнения, укажите окислитель и восстановитель. 327. Железную пластинку массой 6 г продолжительное время выдерживали в растворе, содержащем 3,2 г сульфата меди. По окончании реакции пластинку вынули из раствора и высушили. Чему стала равна ее масса

 

Содержание

 

ВВЕДЕНИЕ

3

ОБЩИЕ ЗАКОНЫ ХИМИИ

4

I.

Моль. Закон Авогадро. Законы идеальных газов

4

II.

Вывод химических формул. Расчеты по химическим формулам

5

 

и уравнениям

 

III.

Эквивалент. Закон эквивалентов

9

IV.

Состояние электрона в атоме

12

V.

Зависимость свойств элементов от их положения в

16

 

периодической таблице

 

VI.

Химическая связь

19

VII.

Термохимия и термодинамика

24

VIII.

Скорость химической реакции. Химическое равновесие

28

IX.

Растворы. Способы выражения содержания растворенного

33

 

вещества в растворе

 

Х.

Свойства разбавленных растворов неэлектролитов

36

XI.

Электролитическая диссоциация. Ионное произведение воды.

39

 

Водородный показатель

 

XII.

Произведение растворимости

42

XIII.

Гидролиз солей

45

XIV.

Окислительно-восстановительные реакции

48

XV.

Химические источники электрической энергии. Электродные

53

 

потенциалы

 

XVI.

Электролиз. Закон Фарадея

57

XVII.

Коррозия металлов

61

ХИМИЯ ЭЛЕМЕНТОВ

62

XVIII.

Элементы Iа и IIа подгрупп

62

XIX.

Элементы IIIа подгруппы

69

ХХ.

Элементы IVа подгруппы

73

ХХI.

Элементы Vа подгруппы

79

ХХII.

Элементы VIа подгруппы. Кислород, сера

83

ХХIII.

Элементы VIIа подгруппы

87

XXIV.

Водород

90

XXV.

Главные переходные металлы (d-элементы)

96

XXVа.

Хром и его соединения

96

XXVб.

Марганец и его соединения

99

XXVв.

Железо и еѐ соединения

102

XXVг.

Медь и еѐ соединения

105

Варианты контрольных заданий

108

 

Контрольная работа №1

108

 

Контрольная работа №2

112

Варианты контрольных заданий

Контрольная работа № 1

Вариант

 

 

 

 

 

 

 

 

Номер задачи

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

1

21

31

41

51

61

71

81

 

91

101

111

121

131

141

151

161

171

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

2

22

32

42

52

62

72

82

 

92

102

112

122

132

142

152

162

172

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

3

23

33

43

53

63

73

83

 

93

103

113

123

133

143

153

163

173

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

4

24

34

44

54

64

74

84

 

94

104

114

124

134

144

154

164

174

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5

5

25

35

45

55

65

75

85

 

95

105

115

125

135

145

155

165

175

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6

6

26

36

46

56

66

76

86

 

96

106

116

126

136

146

156

166

176

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7

7

27

37

47

57

67

77

87

 

97

107

117

127

137

147

157

167

177

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

8

8

28

38

48

58

68

78

88

 

98

108

118

128

138

148

158

168

178

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

9

9

29

39

49

59

69

79

89

 

99

109

119

129

139

149

159

169

179

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10

10

30

40

50

60

70

80

90

 

100

110

120

130

140

150

160

170

180

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

11

11

21

32

43

54

65

76

87

 

98

109

120

129

138

147

156

165

174

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

12

12

22

33

44

55

66

77

88

 

99

110

119

128

137

146

155

164

179

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

13

13

23

34

45

56

67

78

89

 

100

101

118

127

136

145

158

163

172

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

14

14

24

35

46

57

68

79

90

 

91

102

117

126

135

144

153

162

171

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

15

15

25

36

47

58

69

80

81

 

92

103

116

130

134

143

152

170

175

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

16

16

26

37

48

59

70

71

82

 

93

104

115

124

133

142

151

166

176

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

17

17

27

38

49

60

61

72

83

 

94

105

114

123

132

141

157

167

178

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

18

18

28

39

50

51

62

73

84

 

95

106

113

122

131

148

154

168

177

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

19

19

29

40

41

52

63

74

85

 

96

107

112

121

140

149

160

169

173

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

20

20

30

31

42

53

64

75

86

 

97

108

111

125

139

150

159

161

180

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

21

1

11

33

45

57

70

72

84

 

97

105

120

121

138

149

154

170

170

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22

2

12

34

46

58

69

71

83

 

96

106

119

123

136

150

159

161

161

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23

3

13

35

47

59

68

80

82

 

95

107

118

125

134

148

153

162

162

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24

4

14

36

48

60

67

73

81

 

94

108

117

127

132

146

160

169

169

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

25

5

15

37

49

51

66

74

90

 

93

109

116

129

140

147

152

163

163

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

26

6

16

38

50

52

65

75

86

 

92

110

115

122

131

144

158

168

168

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

27

7

17

39

41

53

64

76

85

 

91

101

114

130

133

145

151

164

164

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

28

8

18

40

42

54

63

77

87

 

100

102

113

124

135

142

157

167

167

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

29

9

19

31

43

55

62

78

89

98

103

112

126

137

141

156

166

166

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

30

10

20

32

44

56

61

79

88

99

104

111

128

139

143

155

165

165

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

31

1

30

34

47

60

61

76

83

92

109

118

121

135

150

152

166

172

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

32

2

29

35

48

59

62

77

84

91

108

117

122

136

141

159

168

171

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

33

3

28

36

49

58

63

78

85

94

106

115

123

137

149

153

170

177

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

34

4

27

37

50

57

64

79

86

93

107

116

125

138

142

158

161

178

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

35

5

26

38

41

56

65

80

87

99

105

113

124

139

148

154

163

179

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

36

6

25

39

42

55

66

71

88

100

102

114

127

140

143

157

165

180

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

37

7

24

40

43

54

67

72

89

98

101

112

126

131

147

155

162

174

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

38

8

23

31

44

53

68

73

90

97

110

119

129

132

144

156

164

173

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

39

9

22

32

45

52

69

74

81

96

104

111

130

133

145

160

169

176

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

40

10

21

33

46

51

70

75

82

95

103

120

128

134

146

151

167

175

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

41

5

28

37

49

52

63

75

87

92

103

114

125

136

147

158

169

180

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

42

6

22

36

47

54

62

77

90

91

102

113

124

135

146

157

168

179

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

43

7

29

35

45

56

70

71

86

100

101

112

123

134

145

156

167

178

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

44

8

21

32

41

58

69

72

89

99

110

111

122

132

144

155

166

177

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

45

10

27

31

50

60

65

79

82

98

109

120

121

131

143

154

165

176

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

46

1

23

40

48

51

64

80

88

97

108

119

130

140

142

153

164

175

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

47

2

26

39

46

53

66

73

84

96

107

118

129

138

141

152

163

174

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

48

3

24

38

44

55

61

78

85

95

106

117

128

139

150

151

162

173

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

49

4

25

34

42

59

68

75

83

94

105

116

127

137

148

160

161

172

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

50

9

30

33

43

57

67

74

81

93

104

115

126

133

149

159

170

171

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

51

2

11

40

49

58

67

76

85

94

103

112

121

140

149

158

167

176

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

52

4

12

39

48

57

66

75

84

93

102

111

130

139

148

157

166

175

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

53

6

13

38

47

56

65

74

83

92

101

120

129

138

147

156

165

174

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

54

8

14

37

46

55

64

73

82

91

110

119

128

137

146

155

164

173

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

55

1

15

36

45

54

63

72

81

100

109

118

127

136

145

154

163

172

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

56

3

16

35

44

53

62

71

90

99

108

117

126

135

144

153

162

171

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

57

5

17

34

43

52

61

80

89

98

106

116

125

134

143

152

161

180

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

58

7

18

33

42

51

70

79

88

97

105

115

124

133

142

151

170

179

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

59

10

19

32

41

60

69

78

87

96

107

114

123

132

141

160

169

178

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

60

9

20

31

50

59

68

77

86

95

104

113

122

131

150

159

168

177

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]