Alkenes
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Механизм свободнорадикальной полимеризации алкенов
1-ая стадия – инициирование – |
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O O |
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tо |
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генерирование радикальной частицы |
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- 2 CO2 |
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2-ая стадия – рост цепи
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3-я стадия – обрыв цепи |
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m
2 R
CH2 
Алкены |
31 |
5.2 Катионная |
Инициируется катионными частицами: Н+, R+ и др. |
полимеризация |
Катализаторы:H2SO4, H3PO4, HF, BF3, AlCl3, AlBr3 и пр. |
"голова" "хвост"
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CH3 |
H+ |
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CH |
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"голова" |
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CH |
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3 |
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3 |
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изобутилен |
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"хвост" |
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CH3
H2C
C
"голова" CH3 "хвост"
присоедиение по типу
"голова к хвосту"
CH3 CH3
H3C C H2C C
CH3 CH3
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... |
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полиизобутилен |
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5.3 Анионная |
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Инициируется анионными частицами: H N-, RO-, R- |
и др. |
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полимеризация |
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Катализаторы:NaNH2, CH3ONa, (CH3)3CLi и пр. |
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(CH3)3C-Li+ |
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Li+ |
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H C |
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(H C) C |
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трет.-бутиллитий |
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3 |
3 |
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карбанионная частица |
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(H3C)3C |
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CH2 |
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CH2 |
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CH2 |
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CH3 |
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CH2 |
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CH2 |
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n |
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полиэтилен |
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Алкены |
32 |
5.4 Координационная полимеризация |
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Карл Циглер |
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(1898-1973), |
Катализатор Циглера-Натта (1950-е гг.): |
Нобелевский |
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лауреат (1963 г) |
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TiCl4 + Al(CH2CH3)3 |
Cl |
Cl |
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за полимеризацию |
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C H |
алкенов, |
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TiCl4 |
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Al(CH2CH3)3 |
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(C2H5)3Al |
Ti |
2 5 |
немецкий химик. |
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Cl |
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каталитический |
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свободное |
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координационное |
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положение |
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CH |
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CH3 |
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Cl Cl |
C2H5 |
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Cl Cl |
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C |
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C2H5 |
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H C |
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(C2H5)3Al |
Ti |
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HC |
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CH3 |
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(C2H5)3Al |
Ti |
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H |
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(C2H5)3Al |
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(C2H5)3Al |
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Алкены полипропилен |
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Джулио Натта
(1903-1979),
Нобелевский лауреат (1963 г) за полимеризацию алкенов,
итальянскийхимик.
33
Регулярные и нерегулярные полимеры
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CH |
координационная |
H CH3H CH3H CH3H CH3 |
3 |
полимеризация |
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H2C |
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CH |
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стереорегулярный |
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пропилен |
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|
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(изотактический) полипропилен |
катионная |
H CH3 H CH3 CH3H H CH3 |
CH3 полимеризация |
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H2C CH |
нестереорегулярный |
пропилен |
|
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(атактический) полипропилен |
Алкены |
34 |