Alkenes

(H C) CO

OH (гидроперекись трет.-бутила)

3

3

O O

C H (перекись бензоила)

C H

C

C

6

5

O

O

6

5

21

Алкены

1-ая стадия – разложение пероксида

h или tо

RO

OR

2 RO

2-ая стадия – инициирование цепи RO

H

Br

ROH

Br

С2

H C

CH

CH

первичный радикал

3

2

2

(менее устойчив)

2

1

Br

Br

HC

CH2

H3C

CH2

CH2

HBr

CH2

CH

Br

H C

H C

2

С1

3

3

Br

Br

Алкены

22

Cl2, 400оС

H2C

C

CH2

H2C

C

CH3

-HCl

H

H

Cl

аллильное

3-хлорпропен (аллилхлорид)

положение

Cl , 400оС

H C

C

CH

CH

2

H C

C

CH

CH

2

H

2

3

-HCl

2

H

2

3

Cl

Cl2

2 Cl

Cl2

Cl

H C

C

CH

H C

C

CH

H C

C

CH

Cl

2

H

3

-HCl

2

H

2

2

H

2

Cl

Алкены

23

O

(C6H5COO)2

Br

O

H C

C

или h

H2C

C

2

N

Br

перекись бензоила

N

H

H C

CCl4, 80oC

H2C

C

C

2

циклогексен

O

3-бромциклогексен

O

N-бромсукцинимид

сукцинимид

Алкены

24

4.1

Эпоксидирование. Реакция Прилежаева (1909 г.)

Николай

Александрович

O

Прилежаев

R

C

H

(1877-1944),

C

C

O

O

C

C

эпоксид

русский химик.

пероксикарбоновая кислота

O

(оксиран)

(надкислота)

O

H3C

O

H C

C

CH

C

C

CH2

C

3

H

2

OOH

H

O

OH

пропен

Cl

пропеноксид

Cl

(метилоксиран)

мета-хлорпероксибензойная кислота

мета-хлорбензойная кислота

Промышленное получение

o

O2, Ag, 150 C

H2C

CH2

оксирана (этиленоксида, окиси этилена)

H2C CH2

O

Алкены

25

C

C

[O]

C

C

диол

HO

OH (гликоль)

H

H

OH

H2O2

H+

H2O

O

C

C

C

C

C

C

C

C

C

C

анти-

-H+

O

O

OH

OH

H

H2O2-CF3CO2H

H HO

H

H

транс-циклогександиол-1,2

OH H

циклогексен

Алкены

26

O

O

Os

OsO4 O

O

H

NaHSO3-H2O

H

H

H

H

H

-H2OsO4

O

O

OH OH

Os

O

O

Алкены

27

[O]

[O]

O

O

C

C

C

C

C или

C

OH

HO OH

кетоны

карбоновые

[O] : KMnO /H+, CrO /H+, K Cr O /H+

кислоты

4

3

2

2

7

R2

R3

KMnO4, H2SO4-H2O

R2

R3

C

C

C

O

O

C

80-100oC

R1

R4

R1

R4

кетон

кетон

K2Cr2O7, H2SO4-H2O

O

O

R1HC

CHR2

R1

C

C

R2

OH

HO

карбоновая

карбоновая

кислота

кислота

Алкены

28

1. O3

O

H3C C

C CH3

2 H3C C

2.H O

2

H

H

2

OH

бутен-2

уксусная кислота

Алкены

29

5. Полимеризация алкенов

полимеризация

n H2C

CH2

CH2

CH2

n

этилен - мономер

полиэтилен - полимер

n - степень полимеризации

n

C

C

R - свободно радикальная частица

R

C

C

X

Источники R: O2

O O

O O

n

(H3C)2C

N

N

C(CH3)2

H2O2

H3C

C

C

CH3

C6H5

C

C

C6H5

O

O

O

O

CN

CN

(перекись ацетила)

(перекись бензоила) [азо-бис(изобутиронитрил)]

n H C

CH

2

перекись бензоила

CH

CH

2

200oC, p

2

2

n