Файловый архив студентов. Файловый архив студентов.
1261 вуз, 4607 предмет.
/ Регистрация
FAQ Обратная связь Вопросы и предложения
Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Санкт-Петербургский государственный лесотехнический университет им. С.М. Кирова
Предмет:
[НЕСОРТИРОВАННОЕ]
Файл:

Alkenes

.pdf
Скачиваний:
9
Добавлен:
15.03.2015
Размер:
9.5 Mб
Скачать
☆

Химические свойства алкенов

Реакции присоединения по двойной связи алкенов

XY

CC C C

X Y

X, Y = H, Hlg, OH и др.

1. Гидрирование C

 

C

 

 

 

H

Катализатор

 

 

C

 

C

 

 

 

 

 

2

p, to

 

H H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Каталитическое гетерогенное гидрирование.

Гетерогенные катализаторы: Pt, Pd, Ni, PtO2, Pd/C, Rh/C, Ru/Al2O3

H2C

 

CH2

 

 

 

H2

Pd

H3C

 

CH3

 

 

 

 

p, to

 

этилен

 

 

 

 

этан

 

 

 

 

 

Поль Сабатье

(1854-1941),

Нобелевский лауреат (1912 г) за гетерогенное гидрирование,

французский химик.

Каталитическое гомогенное гидрирование.

Гомогенные катализаторы: трис(трифенилфосфин)родийхлорид[(C6H5)3P]3RhCl, гидрохлорид трис(трифенилфосфин)рутения [(C6H5)3P]3RuHCl

 

 

 

 

 

 

 

H2

[(C6H5)3P]3RhCl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

20oC

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

циклогексен

 

 

циклогексан

Алкены

11

2. Электрофильное присоединение к связи С=С

C

 

C

 

 

 

 

E+

 

 

 

C

 

C

 

 

 

 

Y-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

C

 

 

 

 

 

электрофил

 

 

E

 

 

 

E

 

Y

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

карбокатион

 

продукт присоединения

Е+ – Электрофил – частица (атом или группа атомов), имеющая вакантную орбиталь, которая может принять электронную пару для образования новой химической связи. Многие электрофилы являются положительно заряженными частицами.

Они испытывают сродство к имеющим повышенную электронную плотность (обогащённым электронами) частям органических молекул: кратным связям (С=С, С≡С), ароматическим кольцам, гетероатомам (O, N, S и др.).

Примеры электрофилов: H+, Br+, NO2+, H3C+ и пр.

2.1 Галогенирование – присоединение галогенов

C

 

C

 

 

Hlg2

 

 

 

C

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Hlg Hlg

Hlg = F, Cl, Br, I

Алкены

12

растворитель: CCl4

H2CCH2 Br2 H2C CH2

Br Br 1,2-дибромэтан

Механизм реакции

Стадия 1 – образование -комплекса

H2C

 

CH2

 

 

 

Br

 

Br

 

 

 

H2C

 

 

CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

электрофил

 

 

 

 

 

смещение

 

 

 

 

 

 

 

Br

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

электронов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

-комплекс

Стадия 2 – образование -комплекса

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

резонансные структуры

H2C

 

 

CH2

 

H2C

 

 

 

 

CH2

 

 

 

H2C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

 

 

 

 

 

-Br-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

 

 

 

 

 

 

Br

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2-бромэтил-

Br

 

циклический

 

 

 

 

катион

-комплекс

 

бромониевый ион

 

 

перемещение пары

-комплекс электронов

Стадия 3 – присоединение бромид-иона

H C

 

 

CH

 

 

 

Br-

 

 

H C

 

CH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

Br

2

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

перемещение пары

Br Br

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

электронов

 

 

 

Алкены

13

Анти-присоединение галогенов к алкенам

 

Br2

Br-

 

Br

циклогексен

-Br-

анти-

Br

Br

 

 

 

транс-1,2-дибромциклогексан

2.2 Гидрогалогенирование – присоединение галогеноводородов

CC HHlgC C

H Hlg

Hlg = F, Cl, Br, I

H2CCH2 HBr H3C CH2

Br бромэтан

Механизм реакции

 

 

 

 

HBr

 

 

 

 

 

 

 

Br-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2C

 

CH2

 

 

 

H2C

 

 

CH2

 

H3C

 

CH2

 

H3C

 

 

CH2

 

 

 

 

 

 

-Br-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

этильный

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

катион

 

 

 

Br

 

 

 

 

 

 

Br

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-комплекс

Алкены

14

2.3 Гидратация – присоединение воды C

 

 

 

 

H2O (HOH)

H+

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

C

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H C

 

 

CH

 

 

 

 

 

H2O

 

 

H+

 

 

H C

 

CH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH этанол

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Присоединение в присутствии H2SO4 конц.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H C

 

 

CH

 

 

 

 

 

 

O

 

 

SO

 

 

OH

 

 

 

 

 

H3C

 

 

CH2

 

 

H2O

 

H C

 

 

CH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-H2SO4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OSO3H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(H2SO4)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

этилсульфат

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Присоединение в присутствии H2SO4 разб. и др. минеральных кислот

неподелённая электронная пара

 

 

H+(кислота)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2O

 

 

 

 

H2C

 

CH2

 

 

H3C

 

CH2

 

 

H3C

 

 

 

 

CH2

 

 

H3C

 

 

CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-H+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

этильный катион

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

этилгидроксоний-ион

 

 

 

 

Алкены

15

Правило Марковникова (1869 г.)

Присоединение галогеноводородов и воды к алкенам подчиняется правилу Марковникова.

Владимир

Васильевич

Марковников

(1837-1904),

русский химик.

При присоединении галогеноводородов и воды к алкенам водород присоединяется к наиболее гидрогенизированному (имеющему большее число атомов водорода) атому углерода двойной связи.

HC

 

CH

 

 

 

HCl

 

H C

 

CH

 

CH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H3C

2

 

 

 

3

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

Cl

2-хлорпропан

наиболее гидрогенизированный атом углерода

H3C

 

 

 

 

 

 

 

H2SO4

H3C

 

 

CH3

 

 

 

 

 

H

 

OH

 

 

 

 

 

C

 

CH

2

 

 

 

 

 

C

 

CH3

2-метилпропанол-2

 

 

 

 

 

 

 

 

H3C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(трет.-бутиловый спирт)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

Алкены

16

Объяснение правила Марковникова.

HC

 

CH2

 

 

 

 

HCl

 

 

H3C

 

 

 

CH

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H3C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2-хлорпропан

 

 

 

 

 

 

С1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl-

 

 

 

CH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H C

 

 

 

 

CH

 

 

 

 

H C

 

 

 

 

 

CH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

3

 

3

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

изопропильный катион

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

1

H+

 

вторичный катион

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HC

 

CH

 

 

 

 

 

 

 

 

(более устойчив)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H3C

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H3C

 

 

CH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

первичный катион

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С2 н-пропильный катион

(менее устойчив)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Современная трактовка правила Марковникова.

Реакции электрофильного присоединения к двойной связи алкенов протекают через образование наиболее стабильного карбокатиона.

Ряд стабильности карбокатионов

третичные > вторичные > первичные > метильный

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

CH

>

H

C

 

CH

 

CH >

H

C

 

 

CH

 

>

H C

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

3

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

3

3

 

 

 

 

 

 

 

2

 

3

 

 

 

 

трет.-

 

бутильный

изопропильный

этильный

 

метильный

катион

 

катион

 

катион

 

 

катион

Алкены

17

Гидридный сдвиг и перегруппировка углеродного скелета в реакциях электрофильного присоединения к алкенам

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

H+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

~H-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H C

 

 

 

 

C

 

 

 

 

C

 

 

CH

 

 

H3C

 

CH2

C

 

CH3

 

 

 

H C

 

CH

 

 

C

 

CH

H C

 

 

C

 

 

C

 

 

CH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

гидридный

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

H

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

2

 

 

 

 

3

 

 

 

CH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H CH

 

 

 

сдвиг

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH

3

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3-метилбутен-1

 

 

 

 

вторичный

 

 

 

 

 

третичный катион

 

 

 

2-бром-2-метилбутан

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

катион

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(более устойчив)

 

 

(60%)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H3C

 

 

H H

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

C

 

 

 

2-бром-3-метилбутан

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br CH3

 

(40%)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

H+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

~CH3

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

Cl

-

 

 

H3C

 

 

 

 

CH3 Cl

H C

 

 

C

 

 

 

 

 

H C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

C

 

CH

 

 

 

 

 

H3C

 

C

 

C

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

C

 

C

 

CH3

 

 

 

C

 

 

CH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

H

 

 

 

 

3

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3 сдвиг группы СН3,

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

CH

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

CH

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

перегруппировка

третичный катион

 

 

2,3-диметил-2-хлорбутан

3,3-диметилбутен-1

 

вторичный

 

 

углеродного

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

катион

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(более устойчив)

 

 

(70%)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl-

 

 

скелета

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H3C

 

C

 

 

 

 

C

 

 

 

CH3

 

 

2,2-диметил-3-хлорбутан

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(30%)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Алкены

18

2.4Присоединение хлорноватистой

ибромноватистой кислот

CC HO Hlg C C

OH Hlg

Hlg = Cl, Br

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

HC

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH

 

 

HO

 

Cl

 

H3C

 

C

 

 

CH2Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H3C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

1-хлорпропанол-2

Механизм реакции

 

 

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HC

 

CH

Cl (электрофил)

H C

 

CH

 

CH

HO

 

H C

 

C

 

 

CH Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

присоединение

3

 

2

 

3

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H3C

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

 

 

 

 

OH

 

по правилу

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Марковникова

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2.5 Присоединение интергалогенов

H C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

CH2

 

 

 

I

 

Cl

 

H3C

 

C

 

CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H3C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl I 1-иод-2-метил-2-хлорпропан

Алкены

19

2.6 Присоединение других галогенсодержащих электрофильных реагентов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

присоединение

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

по правилу

 

H

 

 

 

R

 

C

 

CH2

 

 

 

 

 

 

Марковникова

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Hlg

 

Y

 

R

 

C

 

 

CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

I

 

 

N

иодазид

 

Y

 

Hlg

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

Br N3 бромазид

INCO иодизоцианат

2.7Гидроборирование

6 H2CCH2 B2H6 2 (CH3CH2)3B

диборан триэтилборан

вакантная (пустая) орбиталь - электрофильный центр

B2H6

2 BH3

H B H

 

 

H

HCCH2 BH3 H3C CH CH2 H3C CH2

H3C

 

 

 

 

электрофил

B

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

H

C

 

C

 

 

CH

H

H H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2O2, HO-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

H

2

(CH3CH2CH2)3B

CH CH

CH

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

трипропилборан

 

 

 

3

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

пропанол

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Алкены

 

 

 

 

 

 

 

Герберт Браун

 

 

(1912-2004),

 

 

 

Нобелевский

 

 

 

лауреат (1979 г)

 

CH2

 

за гидроборирование,

 

 

американскийхимик.

 

 

 

BH2

 

 

Формально

присоединение против правила

Марковникова!

20

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]
Помощь Обратная связь Вопросы и предложения Пользовательское соглашение Политика конфиденциальности