- •Содержание курса лекций «Теоретические и экспериментальные методы исследования в химии. (Электрохимические
- •План лекции.
- •В соответствии с рекомендациями ИЮПАК все электрохимические методы анализа подразделяются на две большие
- •В электрохимических методах анализа -
- •ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД АНАЛИЗА
- •Уравнением полярографической волны:
- •КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ
- •МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ
- •2. В методе стандартных растворов в строго одинаковых условиях снимают полярограммы стандартного и
- •4. Дифференциальная полярография
- •АНАЛИЗ СМЕСИ ВЕЩЕСТВ
- •Условия проведения полярографического анализа:
- •Рис. Максимум I рода на фоне 0,05 М раствора KCI (1), исчезает после
- •АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ
- •1.Титрование с фиксацией диффузионного тока для определяемого вещества
- •2. Титрование с фиксацией диффузионного тока для титранта
- •3. Титрование с фиксацией диффузионного тока для определяемого вещества и титранта .
- •4. Титрование с фиксацией диффузионного тока, обусловленного продуктом реакции титрования.
- •В методах амперометрического титрования используют различные реакции:
- •Общая характеристика метода:
- •МЕТОД ИНВЕРСИОННОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ
- •Рис. Схема электрохимической ячейки для инверсионной вольтамперометрии.
- •ПРОЦЕССЫ:
- •Таблица. Значения потенциалов анодных пиков некоторых ионов металлов на фоне 0,1 М НСl
- •ОСНОВА КОЛИЧЕСТВЕННОГО АНАЛИЗА
- •ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЯ С ЛИНЕЙНОЙ РАЗВЕРТКОЙ ПОТЕНЦИАЛА НА СТАЦИОНАРНЫХ ЭЛЕКТРОДАХ (ЦИКЛИЧЕСКАЯ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЯ)
- •Рис. Вольтамперограмма при линейной развертки потенциала на электроде с постоянной площадью поверхности.
- •МЕТОД ЦИКЛИЧЕСКОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ (ЦВАМ) Метод циклической вольтамперометрии отличается тем, что в нем осуществляется
- •Форма I-E –кривых зависит от:
- •МЕТОД ВРАЩАЮЩЕГОСЯ ДИСКОВОГО ЭЛЕКТРОДА
- •Вращающийся дисковый электрод равнодоступен в диффузионном отношении (т. е. скорость диффузии одинакова в
- •Достоинства метода ВДЭ
- •Академик А.Н.ФРУМКИН и проф. Л.Н. НЕКРАСОВ предложили новый вариант вращающегося электрода – Вращающийся
- •Отличие метода ВДЭсК. Продукты реакции, образующиеся на диске, вместе с потоком жидкости проходят
- •ПОТЕНЦИОМЕТРИЯ
- •Для идеального индикаторного электрода:
- •Электродвижущую силу - Е электрохимической цепи, приведенной выше, определяют по уравнению:
- •Электроды для потенциометрического анализа
- •ВИДЫ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО АНАЛИЗА
- •1. Метод градуировочного графика. .
- •3. Метод концентрационного элемента.
- •Добавляя концентрированный раствор в стандартный, либо разводя его, получаем зависимость:
- •4. Метод потенциометрического титрования
- •Достоинства метода:
- •ЭЛЕКТРОЛИЗ И КУЛОНОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ
- •1.Прямая кулонометрия - анализируемое вещество непосредственно подвергается электрохимическим превращениям.
- •Общая характеристика метода:
- •КОНДУКТОМЕТРИЯ
- •Электропроводность растворов зависит:
- •æ - Удельная электрическая проводимость равна электрической проводимости раствора, находящегося между параллельными электродами
- •Рис. Зависимость электропроводности от концентрации.
- •λ - Эквивалентная электрическая проводимость – проводимость
- •• Для сильных электролитов, в области разбавленных растворов, наблюдается линейная зависимость эквивалентной электрической
- •ЗАКОН АДДИТИВНОСТИ - закон независимости движения ионов ( Ф. Кольрауш)
- •МЕТОД КОНДУКТОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ.
- •Практически могут быть использованы такие химические реакции, в ходе которых достаточно заметно изменяется
- •Метод высокочастотного титрования.
- •.Практическое применение кондуктометрии
- •Общая характеристика метода.
.Практическое применение кондуктометрии
Прямое измерение электрической проводимости – наиболее эффективный метод контроля качества дистиллированной воды в лабораториях, технической воды в так называемых тонких химических или фармацевтических производствах, в технологии водоочистки и оценке загрязненности сточных вод, теплотехнике (питание котлов) и т.д.
Кондуктометрические датчики – в автоматизированных схемах контроля производства в некоторых отраслях химической, текстильной и пищевой промышленности, гидроэлектрометаллургии.
Определение малых количеств углерода (10-2 – 10-3%) в сталях и металлах. Контроль качества молока, различных напитков и пищевых продуктов. Кондуктометрическое титрование:
1. определение кислот, оснований, фенолятов, ацетатов, аминокислот, смесей кислот и оснований не только в водной среде, но и в среде органических и водно- органических растворителей (например, смесь HCl + CH3COOH + NH4Cl +
C6H5OH);
2.определение многих анионов и катионов Например, нитратом серебра титруют хлорид, иодид, цианид, тиоцианат, оксалат, салицилат и некоторые другие ионы. Титрование раствором ЭДТА используют для определения Fe3+, Cu2+, Ni2+, Co2+ и др.
3.определение общей жесткости воды.
Общая характеристика метода.
Кондуктометрические методы характеризуются:
высокой экспрессностью, простотой,
доступностью измерительных приборов, удобством работы, достаточной точностью
Прямые кондуктометрические измерения имеют погрешность 1 – 2%, при соблюдении специальных условий она снижается до 0,2%.
Погрешность кондуктометрического титрования без термостатирования растворов ± (2 - 3) %. Термостатирование растворов существенно увеличивает точность метода.