Значения относительных констант передачи цепи Сs·104 на некоторые соединения при 60-70ºС
|
Передатчик цепи |
Мономеры | |||
|
Стирол |
Акрило-нитрил |
Метил-метакрилат |
Винил-ацетат | |
|
Анилин |
2,0 |
- |
4,2 |
- |
|
Ацетальдегид |
8,5 |
- |
6,5 |
- |
|
Ацетон |
0,32 |
- |
0,195 |
- |
|
Ацетонитрил |
0,44 |
- |
- |
- |
|
Бензальдегид |
4,5-5,5 |
- |
0,86-2,5 |
- |
|
Бензол |
0,018-0,04 |
2,46 |
0,04-0,83 |
2,4 |
|
н-Бутандиол |
220000 |
- |
6600 |
- |
|
н-Бутанол |
0,8-1,6 |
15,42 |
0,25-0,394 |
20 |
|
Бутанол-2 |
4,98 |
- |
0,45 |
- |
|
н-Бутилмеркаптан |
21000 |
- |
- |
480000 |
|
Гептан |
0,42 |
- |
1,8 |
- |
|
Диметилсульфоксид |
0,5 |
0,8 |
- |
- |
|
N,N-дибензилгидроксиламин |
5000 |
- |
- |
- |
|
N,N-диметилацетамид |
4,6 |
- |
- |
- |
|
N,N-диметилформамид |
4,0 |
- |
- |
- |
|
н-Додекандиол |
150000 |
- |
9700-12300 |
- |
|
Изопропанол |
3,05 |
- |
0,583 |
- |
|
Метанол |
0,296-0,74 |
- |
0,2 |
- |
|
Пентафенилэтан |
20000 |
- |
- |
- |
|
Пиридин |
0,6 |
- |
0,176 |
- |
|
Тетрагидрофуран |
0,5 |
- |
- |
- |
|
Тетрахлорид углерода |
69-148 |
1,2 |
0,5-20,11 |
7300 |
|
Тетрабромид углерода |
22000 |
1900 |
1500-2700 |
390000 |
|
Толуол |
0,105-2,05 |
- |
0,17-0,45 |
- |
|
Триэтиламин |
1,4-7,5 |
3800 |
8,3 |
370 |
|
Уксусная кислота |
2,22 |
- |
0,24 |
- |
|
Фениловый эфир |
7,86 |
- |
9,13 |
- |
|
Хлороформ |
0,41 |
- |
0,45-1,77 |
- |
|
Циклогексан |
0,024-0,063 |
2,06 |
6,0 |
7,0 |
|
Этилацетат |
15,5 |
- |
0,1-0,46 |
- |
|
Этиловый эфир |
5,64 |
- |
- |
- |
|
Хлорид железа (III) |
5360000 |
- |
- |
- |
|
Вода |
0,006-0,31 |
- |
- |
- |
случае растущий радикал вследствие гибкости цепи атакует собственную макромолекулу. Наиболее вероятна встреча в пространстве активного конца макрорадикала с четвертым - шестым атомами углерода, например:
Внутримолекулярная передача цепи приводит к образованию коротких ветвей макромолекулы. При межмолекулярной передаче макрорадикал отрывает атом водорода от другой макромолекулы, что приводит к образованию длинных ветвей:
Подобный механизм разветвления характерен и для полимеризации винилацетата и винилхлорида, однако, частота ветвлений у соответствующих полимеров много меньше по сравнению с полиэтиленом. Разветвленное строение последнего оказывает большое влияние на его свойства. Это хорошо видно при сравнении свойств разветвленного полиэтилена со свойствами линейного, полученного на катализаторах Циглера-Натта. Первый имеет меньшие плотность и прочность, но большую пластичность по сравнению со вторым. Значения констант передачи цепи на полимер представлены в табл. 2.6.
Таблица 2.6