Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Общая термодинамика

..pdf
Скачиваний:
1
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
29.73 Mб
Скачать

Ответ на этот вопрос вытекает из следующей чисто ма­ тематической теоремы: при конечном значении аргумента х функция y = f ( x ) может стать бесконечно большой по абсо­

лютной величине только тогда, если dxdy_ = оо. Приняв р и V

соответственно за аргумент и функцию, видим, что V может

стать

бесконечно большим только

тогда,

если

 

|= в в .

 

 

 

 

 

 

 

 

s I

 

 

или,

так как всегда

то

ПРИ р —►0

и

V- ►ОО

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(8-42)

Таким же образом, приняв V за аргумент,

а р — за

функ­

цию,

получим:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

р - + ° о

при

— оо.

 

 

 

(8-43)

При этом V, как это

вытекает

из физических соображений,

стремится к малой, но конечной величине.

 

 

 

 

 

Соотношения (8-42)

и (8-43),

выведенные

для обратимой

адиабаты, имеют место, очевидно, и в случае

изотермы.

 

3°. Мы

видели (§ 2-4), что при переходе

из

 

одной области

в другую

(например, из области

однородной

жидкости

в

об­

ласть жидкость — пар)

изотерма

(на диаграмме

р V)

резко

изменяет

направление,

образуя

излом.

Это

справедливо

и

относительно других кривых, изображающих какой-либо опре­ деленный процесс. Исключение представляют изохора и изо­ бара и те линии, касательные к которым в точках пересече­ ния с линией насыщения параллельны оси объемов или дав­ лений.

Общее и простое доказательство излома обратимых адиа­ бат, основанное на втором начале термодинамики, дано в гл. 20.

Оно приводит к следующему совершенно общему поло­

жению.

 

На

диаграмме р V при переходе из области жидкость—

пар в

любую из однородных областей (жидкость,

газ) обра­

тимая адиабата преломляется и становится более крутой.

Излом на ветви жидкости гораздо заметнее

излома на

ветви

пара.

 

8-7. ОБРАТИМЫЕ АДИАБАТЫ НА ДИАГРАММЕ p — V (ПРОДОЛЖЕНИЕ)

1°. Форма ветви жидкости такова, что обратимая адиабата не может ни касаться, ни пересечь ее более чем в одной точке; ветвь же пара такова, что вполне возможно существо­

вание обратимых адиабат, имеющих с ней более одной общей точки или пересекающих и ее и ветвь жидкости.

По тому, как пересекаются обратимые адиабаты с линией

насыщения, можно'разбить

все системы жидкость — пар на

две

группы:

 

каждая

обратимая

I.

Системы'жидкость — пар, в которых

адиабата пересекает_линию

насыщения один

раз (фиг.

8-12,а).

Фиг. 8-12.

 

 

II. Системы жидкость — пар,

в которых

некоторые

из об­

ратимых адиабат имеют не одну, а больше общих

точек

с линией насыщения (фиг. 8-12,6).

 

 

Обратим внимание на точки

пересечения

обратимых адиа­

бат с ветвью пара в системах группы I (фиг. 8-12,а).

Мы видим, что в точке пересечения адиабата круче ветви пара. Между тем, как сказано в § 8-6, 1°, изотерма в каждой точке ветви пара положе последней. Таким образом, ветвь пара в каждой точке оказывается расположенной между обратимой адиабатой и изотермой; поэтому согласно гл. 7 на всем протяжении ветви пара теплоемкость с" („на верхней предель­

ной кривой") отрицательна.

 

что \с"\ велика

 

 

Мы можем также заключить,

при малых р

и с"—* — оо при р —>0.

 

 

 

 

 

 

Действительно, при

малых р

с

дальнейшим

уменьшением

давления уменьшается

угол

между

изотермой и ветвью пара

направлении увеличения объема),

т .е . ветвь пара стремится

к

совпадению с изотермой

при р —*•0.

 

*

следует, что

на обратимой

адиабате,

вошедшей

Отсюда

в ^бласть

насыщения,

масса

пара /л"—* 0 при р —* 0. Чтобы

это показать, положим

в

(8-5)

DQ = 0;

тогда для

обратимой

адиабаты получим:

d ,m " = — ^ l L d . t

s

L s

Правую часть этого равенства можно несколько преобра­ зовать, пользуясь выражением (8-17) для Ст,,

Ст" — tn'c' -\-т"с"

и заменив ds t через

dt

(рассматривая t как функцию р).

- ^ d s p

Тогда

 

 

 

дт" \ _

m’c'+ т ’’с"

dt_

др

) ~

L

dp -

Применим эту зависимость к области малых давлений; тогда

мала и

стремится к нулю при р —►0; следовательно,

0

велика и стремится

к -)-оо

при р —►0.

К тому же, как было

выше сказано, |с"| велика

и с"—* — оо

при

р —►0;

между

тем L и с' конечны

и невелики.

 

 

 

 

т"

Отсюда

следует,

что при любом

конечном

значении

производная

положительна и очень

велика, так

что

да

же малому уменьшению давления должно соответствовать

весьма значительное

уменьшение

т",

пока

масса

т"

пара

не

станет бесконечно

малой.

 

 

 

 

 

 

2°. Рассмотрим эти же вопросы в случае системы

группы И.

Из

сравнения фиг. 8-12, а и 8-12, б

ясно,

что

обратимые

адиа­

баты, пересекающие ветвь жидкости при низких давлениях, одинаковы в обеих группах. Различие между группами I и II имеет место только для тех обратимых адиабат, которые

пересекают ветвь жидкости при давлениях, близких

к

крити­

ческому, или ветвь пара при любых давлениях.

 

 

Перейдем (фиг. 8-12,6) к адиабатам,

пересекающим

ветвь

жидкости

недалеко от k.

Участок

b'b"b

адиабаты b xb'b"b ка­

сается в

точке Ь" ветви

kf"e"b"l"

пара,

но целиком

располо­

жен в области жидкость— пар. Адиабата е 1е'е"е2е, расположен­ ная несколько выше адиабаты b\b’b"b, встречает ветвь жидко­ сти в точке е' и пересекает ветвь пара в двух точках: е", е2. Участок е"е2 расположен в области газа и оказывается более крутым, чем прилегающие участки е'е" и е2е. В точке е2 адиа­ бата снова вступает в область жидкость—пар.

Ф

Все адиабаты, лежащие между Ь^Ь'^'Ь и h\h"h2hy пересе­ кают линию насыщения 3 раза, причем или одна точка пересе­

чения (например, е1) лежит на ветви

жидкости,

а две

(е”, е2;

/", /3) — на ветви пара, или все три

пересечения

имеют

место

с ветвью пара. Адиабаты, расположенные правее h xh"h2h, пересе­ кают линию насыщения всего один раз, а именно в точке, расположенной правее h2; например, адиабата 1{1п1 пересекает ветвь пара в точке

Участок обратимой адиабаты (группы II),

начало и

конец

которого

лежат на линии

насыщения

и который расположен

в области

жидкость — пар,

назовем „средним**. Участок

а'а не

является

средним, так

как, хотя он целиком расположен в об­

ласти жидкость — пар,

его

конец а не лежит

на линии

насы­

щения; участок е"е2 тоже не средний, так как хотя его

концы

(е” и е2) лежат на линии насыщения,

он не

расположен

в об­

ласти жидкость — пар. Средними являются

участки

b'b'\ е’е",

f2f . Мы уже видели, что

средний участок

 

имеют

только те

адиабаты, которые близки к критической точке.

 

 

Длина

среднего участка

постепенно

уменьшается при пере­

ходе от одной адиабаты к другой, расположенной выше. Дей­

ствительно,

на фиг. 8-12,6 /2/

"

<

<

w /?'£".

Первая адиа­

бата на фиг. 8-12,6 (h\h'4i2h),

на

которой

средний

участок

об­

ращается в

точку, касается

линии

насыщения

точке

Л").

Нетрудно убедиться, что точка касания будет находиться на ветви пара. В самом деле, ш<° во всех точках обрати­

мых адиабат. Между тем на ветви жидкости ^ - > 0 ; на ветви

же пара правее критической точки везде ^ - < 0 . Отсюда и

следует, что касание первой обратимый адиабаты, лишенной среднего участка, с линией насыщения может иметь место

на ветви пара.

точки (h" и /?"),

Таким образом, на ветви пара имеются две

в которых

эта ветвь касается первой и последней из адиабат,

имеющих

средний участок.

с' на нижней

3°. В

(8-29) показано, что теплоемкость

предельной кривой положительна. В § 8-5, 4° нам не удалось установить знака теплоемкости с" на верхней предельной кри­

вой.

Мы установили, что с" < 0 в случае систем

жидкость —

пар

I группы.

Исследуем теперь этот

вопрос

для

системы

жидкость — пар

II группы.

 

 

 

Рассмотрим какую-нибудь обратимую адиабату, например

/i/2/"/o/. В точке /" уменьшению объема

соответствует

направ­

ление адиабаты от/" к/2; при увеличении же объема адиабата направлена от /" к/3; в точке /3 увеличению объема соответ­ ствует направление от /3 к /*

В

последующем будем

рассматривать только те

направле­

ния

адиабат, которые

соответствуют

увеличению

объема.

В точках

е"

и /" ветви пара адиабата (при увеличении объема)

выходит

из

области жидкость — пар.

Это имеет место для

всех адиабат, пересекающих ветвь пара между точками h" и b". В точке /д ветви пара адиабата, наоборот, входит (при увеличении объема) в область жидкость — пар. Это имеет ме­ сто для всех адиабат, которые пересекают ветвь пара на

участках

kh"

и b"h2l n.

 

h"bn (фиг.

 

 

В каждой

точке участка

8-13) ветвь

пара рас­

положена

между изохорой

и

обратимой

адиабатой, и

поэтому

 

 

 

\

as-адиабата

 

 

 

 

- р

^

 

 

 

 

at-изо/перма,

 

 

Фиг. 8-14.

согласно [7-3] теплоемкость с" во всех точках этого участка положительна.

Наоборот, в каждой точке крайних участков kh" и b"h2en (фиг. 8-14 и 8-15) ветвь пара оказывается между обратимой адиабатой и изотермой, и согласно [7-3] теплоемкость с,г должна быть отрицательной во всех точках этих участков.

В критической точке ветвь пара и изотерма касаются, ва всех других точках участка ветвь пара ниже изотермы; сле­ довательно, по [7-3] в критической точке' с " = — <Зо.

Таким образом,

[8-Е]. Точки (А" и Ь", группа II) касания обратимых адиабат с верхней предельной кривой делят последнююна три участка. На среднем участке (Н'Ь") теплоемкость с" положительна; на крайних участках теплоемкость с"' отрицательна, а в точках касания с"—0.

На верхнем крайнем участке при приближении к кри­ тической точке абсолютное значение с" возрастает бес­ предельно и в критической точке с"—— оо.

В § 8-5,2° было показано, что на нижней предельной кри­ вой в критической точке с' = -[-оо. Следовательно, при пе­ реходе по линии насыщения через критическую точку тепло­ емкость переходит от-|-оок — оо. Это легко объяснить на основании [7-3]. Рассмотрим „купол“ а'&а" линии насыщения.

состоящий из небольших верхних участков a'k ветви жидкости

и ka" ветви пара (фиг. 8-16);

а 1а.'а."<х — изотерма;

 

— обра­

тимая

адиабата;

е(£ г — критическая

изотерма. В каждой своей

точке

линия a'k

расположена

„между

изотермой

и вверх

на­

 

 

 

 

правленной изохорой”. В каждой своей

 

 

 

 

точке линия ka"

расположена

„между

 

 

 

 

изотермой

и адиабатой”.

В

точке

k

 

 

 

 

происходит переход от одного распо­

 

 

 

 

ложения

к другому.

 

Согласно

[7-3]

 

 

 

 

при этом

 

теплоемкость

должна

 

пе­

 

 

 

 

рейти о т +

оо

к — оо.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Примеры систем групп I и II.

 

 

 

 

 

 

 

Группа

I:

 

вода — пар — теплоем­

 

 

 

 

кость с" на ветви пара

всюду

отрица­

 

 

 

 

тельна.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Группа II:

1.

Жидкость — n ap S02 (сернистый

ангидрид) —

теплоемкость

с"

положительна

между

температурами

91,5

и 114,0°С.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

с"

 

 

 

 

2.

Эфир. На

ветви

пара

теплоемкость

положительна

в значительном интервале температур; так,

 

 

 

 

 

 

 

при температурах

0

 

40

 

80

120° С

 

 

 

 

 

 

 

с"

0,116 0,120

0,128

0,133

 

 

 

3. Бензол. На ветви пара

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

при температурах

0

 

70

 

140

210°С

 

 

 

 

 

 

с" — 0,115

— 0,038

+ 0 ,0 4 8

0,115

 

 

 

 

4°. Познакомившись с

ходом

обратимых

адиабат,

можем

вывести ряд заключений физического характера.

Адиабаты, лежащие левее критической точки и пересекаю­ щие ветвь жидкости при низких давлениях и температурах (например, а ха'а, фиг. 8-12, б), не доходят до ветви пара. Это означает, что если обратимо-адиабатическое расширение не­ насыщенной жидкости началось при температуре, которая зна­

чительно

ниже критической,

то каково бы ни

было падение

давления,

нельзя перевести

всю

жидкость в

газообразное

состояние.

 

 

 

Ненасыщенную жидкость

можно

целиком перевести в газо­

образное состояние посредством обратимо-адиабатического расширения только тогда, если начальное состояние лежит на одной из адиабат, имеющих средний участок (например, адиа­ баты b\b'b", е {е'е", фиг. 8-12,6).

Всякая обратимая адиабата, начинающаяся в области газа (например, h\h"h2h, начинающиеся соответственно в точ­ ках hi и /,), будучи достаточно продолженной, проникает в область жидкость— пар. Отсюда следует, что обратимо-адиа­

батическим расширением всегда можно перевести газ в состоя­ ние насыщенного пара или смеси жидкость — пар. Если в группе II начальное состояние газа определяется точкой, которая лежит левее адиабаты h {hnh2 и выше h" (например, если началь­

ным состоянием

является

f {),

то

состояние насыщенного пара

достигается на

участке

kh" (например,

 

 

 

в точке f 2) при давлении, близком к кри­

 

 

 

тическому.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При всяком другом начальном состоя­

 

 

 

нии насыщение будет достигнуто при

 

 

 

низких

давлениях,

далеких

от

крити­

 

 

 

ческого.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5°.

Наконец,

значительный

интерес

 

 

 

представляет

вопрос о том,

как изме­

 

 

 

няется

состав

 

смеси

жидкость — пар

 

 

 

в обратимо-адиабатическом процессе. На

 

 

 

этот вопрос легко ответить, когда на

 

 

 

диаграмме р — ^нанесены линии постоян­

 

 

 

ного состава. При

понижении

давления

могут

представиться

два случая (фиг. 8-17):

 

 

 

 

 

 

 

Обратимая

адиабата

располагается правее

линии постоян­

ного

состава;

 

например,

адиабата Ааа

ниже

точки а

лежит

правее

линии

постоянного состава kab;

адиабата ВЬ$

тоже

располагается

правее kab

ниже

точки Ь.

 

 

 

Обратимая адиабата лежит левее линии постоянного со­ става; это имеет место ниже точки е, в которой линия постоянного состава kef пересекается с обратимой адиабатой Еег.

Количество пара т" возрастает на изобаре слева направо. Поэтому имеем:

п

//

//

п

п

tt

ft

п

те *

т * > m r = m a<

 

> т г ~ т ь' т , < т ! =

Таким образом, видим, что обратимо-адиабатическое рас­ ширение смеси вызывает в первом случае увеличение коли­ чества пара, а во втором — уменьшение.

С другой стороны, в первом случае линия постоянного со­ става лежит между изохорой и адиабатой (например, в точке Ь) пли между изотермой и вверх направленной изохорой (напри­ мер, в точке а), и потому теплоемкость Ст,, на этой линии

положительна.

Во втором же случае линия постоянного состава распола­ гается между адиабатой и изотермой (например, в точке е) и

Увязывая знак теплоемкости С /; на линии постоянного состава со знаком изменения количества пара в обратимо-адиа­

батическом расширении, можем полученные результаты фор­ мулировать так:

[8-Ж]. Обратимо-адиабатическое расширение смеси жидкость — пар увеличивает количество пара в тех со­ стояниях, в которых линия постоянного состава располо­ жена между изохорой и адиабатой или между изотер­ мой и изохорой, и вследствие этого теплоемкость Ст,,

на этой линии положительна. Когда линия постоянного состава расположена между адиабатой и изотермой и вследствие этого теплоемкость Ст„ отрицательна, об­

ратно-адиабатическое расширение смеси уменьшает коли­ чество пара.

Обозначим через рк, ph,,, рь,, давления системы жидкость —

пар в критической точке Л и в точках /г", Ь" касания адиабат (фиг. 8-12,6). Мы уже знаем, что какова бы ни была степень

сухости, Ст,,^> 0 при всех значениях

давления между ри>, и

р ь,,. При давлениях от p k до ph,, и ниже

рь,, Ст , , > 0, если сте­

пень сухости мала, и Ст , , < 0 , если степень сухости близка к единице. Имея еще в виду, что обратимо-адиабатическое расширение в области жидкость — пар сопровождается пони­ жением температуры и давления, можно (8-Ж) высказать так:

[8-3]. В группе II обратимо-адиабатическое понижение давления системы жидкость — пар от ph,, до рь,, всегда

вызывает увеличение количества пара. Такое же пониже­ ние давления от pk до ph,, и от рь,, до 0 вызывает уве­

личение количества пара, если степень сухости мала, и уменьшение количества пара, когда степень сухости близка к единице.

[8-Ж]

и [8-3] легко

выводятся

из выражений (8-5) и (8-21)

для DQ. Положив в

(8-5) D Q =0,

получим:

( д т " \

с т ,,

1 - ^ - )

= ------ j — ,

причем

0 всегда. Отсюда следует, что

и Ст,, всегда

имеют разные знаки — в полном согласии с [8-3]. Положив в (8-5) и (8-21) DQ—0, имеем:

Cm„dst - Ldsm"> Тdst = — XdsV;

разделив почленно первое равенство на второе, находим:

Так как у,

L и Я всегда положительны,

то

из

(8-44) сле­

дует, что

и

всегДа имеют один

знак, а

это и есть

то, что выражает

положение [8-Ж].

 

 

 

8-8. ЛИНИИ ПОСТОЯННОГО ТЕПЛОСОДЕРЖАНИЯ

(ИЗЭНТАЛЬПЫ)

 

 

НА ДИАГРАММЕ p — V

 

 

 

1°. Процессы постоянного теплосодержания играют весьма важную роль в технике (с одним из таких процессов мы по­ знакомимся в следующей главе). Чтобы определить ход этих линий на диаграм­

ме р V, удобнее всего воспользоваться тем, что теплосодержание— признак си­ стемы и ее приращение зависит только от начального и конечного состояний. Рассмотрим три состояния: а, Ь, е (фиг 8-18). Очевидно,

Нь - Н = ( Н ь - Н

е) +

(Не - Н а).

 

 

 

Отсюда ясно, что

мы

будем иметь

Нь= Н а,

т. е.

точки а

и b будут лежать на одной

изэнтальпе

только

в том

случае,

если

 

е) +

(Не - Н а)= 0 .

 

 

{Нь - Н

 

(8-45)

Пусть точки а, Ь, е бесконечно близки друг к другу и

выбраны так, что а и е лежат на одной изобаре,

а е й

b —на

обратимой адиабате. Теперь

разности

Нь Не и Не На бу­

дут бесконечно малыми и

могутл бытьобозначены

соответ­

 

ственно через dsH и dpH:

 

 

 

 

 

 

 

 

d H —H. — Я •

d H = H

— Ha.

 

 

(8-46)

s

b

е*

р

е

а

 

 

'

'

Следовательно,

если

бесконечно

 

близкие

точки

а и

b

лежат на одной изэнтальпе, то

 

 

 

 

 

 

 

dsH +

dpH = 0.

 

 

 

 

(8-45')

Воспользуемся

уравнением

первого

 

начала

(6-59):

 

 

d H = D Q + V d p .

Тода в случае обратимо-адиабатического процесса

dsH = V dsp,

(8-47)

На изобаре

( d p = 0) имеем:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dpH = D pQ.

 

 

 

 

 

 

 

 

(8-48)

По (7-25) в

области

жидкость — пар и прилегающих

к ней

областях жидкости

и газа

 

 

> 0

 

или ПРИ

 

 

 

 

 

 

 

 

dpQ f> 0

при

dpV f> 0.

 

 

 

 

 

 

(8-49)

Из (8-49) следует, что

во

всех

этих

областях

изэнтальпа

располагается

так, как показано на фиг.

8-18,аб.

 

 

 

 

 

[8-И].

В области жидкость — пар

и прилегающих к ней

областях

жидкости

и

газа

изэнтальпа

на

диаграмме

р V спускается

слева

направо, но

оказывается

более

пологой,

чем обратимая

адиабата. Поэтому

при увеличе­

нии объема изэнтальпа располагается

выше

и правее

об­

ратимой адиабаты.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Из [8-И] можно вывести следующие заключения:

 

[8-К]. Если возрастанию

объема

на

изэнтальпе

соот­

ветствует

понижение

температуры,

то

 

изэнтальпа

распо­

лагается между обратимой адиабатой и изотермой.

 

 

[8-Л].

Если возрастанию объема на изэнтальпе

соот­

ветствует

повышение

температуры,

то

 

изэнтальпа

распо­

лагается между изотермой и изобарой.

 

 

 

 

 

 

 

 

Эти два заключения несколько уточняют расположение

изэнтальпы, вводя вместо широких границ („между

адиабатой

и изобарой”)

более

узкие: „между

адиабатой

 

и изотермой”

 

 

или

„между

 

изотермой

и

изобарой”

 

 

В

справедливости

[8-К] и [8-Л] нетрудно'

 

 

убедиться. Пусть (фиг.8-19)я/?,

a f и a k —

 

 

соответственно обратимые адиабата,

изо­

 

 

терма

и изобара,

a

bfk — изохора.

Так

 

 

как

a f — изотерма,

то

ta — tf ,

а на

изо­

 

 

хоре температура падает вместе с дав-

 

 

лением. ввиду

того что

$ ) > » •

 

Сле-

 

 

довательно,

tk > t f f> t b

Если

на изэн­

тальпе при возрастании

объема

температура

падает, то в точ­

ке е, принадлежащей изэнтальпе и расположенной на изохоре

bfk, te<Z.ta или te < ftf,

т. е.

на

изохоре bfk точка е ниже /

Этот результат в связи с

[8-И] приведет

к [8-К]. Если,,

наоборот, на изэнтальпе

вместе

с

увеличением

объема повы­

шается температура, то в точке

А,

принадлежащей изэнтальпе

и изохоре, t^ ^ tp поэтому h

выше

/ и изэнтальпа ah оказы­

вается между изотермой и изобарой.