Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Проблемы теории и практики исследований в области катализа

..pdf
Скачиваний:
9
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
15.24 Mб
Скачать

Определение парных корреляционных связей производят по фор­ муле для козффициента^корреляции

L

(х.~х.у(х-

-х.)

 

 

*'

*J

(У,5)

Если величина г

, определяемая попарно для факториальных

признаков, окажется незначительной, а для какого-либо из факто­ риальных и результативного - значительной, то это указывает на наличие существенной связи, и можно предполагать, что данный факториальный признак входит в число основных причин изменения результативного признака.

Корреляционный анализ может быть выполнен так же для преоб­ разованных значений'факториальных признаков, т.е.,например, для их квадратов, кубов или других функций. В этом случае вводят "но­

вые" факториальные

признаки, являющиеся какими-либо функциями

выбранных S J •

4

Например', у нас есть основания предполагать (из физических соображений), что результативный признак зависит от четвертой

степени температуры в какой-либо

точке. Мы можем провести

корре­

ляционный

анализ, положив

 

 

 

 

/.

= Т4,

 

(У ,6) .

где Xf.

- "новый" факториальный

признак.

 

После

получения коэффициентов корреляции необходимо

оце­

нить надежность этих коэффициентов, которая определяется по ми­ нимальному достоверному значению, определяемому по формуле [§J

Ф

гMUH

^N+36 - lO?

(y V7)

 

с

Однако коэффициенты корреляции, несколько меньше, чем под­ считанные по формуле (7), могут учитываться при анализе, так как требования, положенные в основу формулы (7) весьма жестки, что не всегда соответствует необходимой в производстве точнооти.

350

Регрессионная зависимость может быть и нелинейной. Обычно нелинейную зависимость выражают параболой второй степени

1

+<2*'-

( у , 8 )

Коэффициенты регрессии этого уравнения определяются по ме­ тоду наименьших квадратов / § / . Для измерения тесноты связи при нелинейной корреляции используется корреляционное отношение, определяемое по формуле

в2(У.)

где

б2 (У)

-дисперсия у~ около общего среднего значения У;

&2х

I -

дисперсия

средних значений j i _ ,

найденных для каждо­

го значения X около

общего среднего значения

У.

где Шу - количество значений У приходящихся на данный интер­ вал изменений X; т х - количество значений У, приходящихся на данный интервал изменения X.

Суммирование в (У,10) и (У,П) производят по количеству интервалов.

Теоноту связи при параболлической корреляционной связи оце­ нивают также по параболическому коэффициенту регрессии У на X

,

 

 

УУ/*-

-6*(У) '

( у , 1 2 )

где

Ух - дисперсия

расчетных

значений

 

 

 

 

X

 

 

где Ух - расчетное значение

У ,

полученное

из уравнения парабо­

лы при каждом значении

/

.

 

 

351

По результатам корреляционного анализа могут быть выработа­ ны рекомендации, обоснованность которых в значительной степени вависит от степени связи факториальных признаков.

Многофакторный регрессионный аналиэ

Так как в большинстве случаев результативный признак зависит от ряда факториальных, для получения математического описания про­ цесса необходимо получить выражения, связывающие все существенно влияющие параметры.

Обычно ищут эту связь в виде полинома, содержащего линей­ ные члены, квадраты и парные произведения факториальных призна­ ков

Коэффициенты регрессии aj и Bj определяют по методу наи­ меньших квадратов 37. Находят коэффициенты регрессии для всех членов и производят статистический анализ уравнений для исклю­ чения членов, незначительно влияющих на результат, и проверки достоверности математического описания.

При статистическом анализе уравнения прежде всего находят остаточную дисперсию, которая характеризует полноту учета факто­ риальных признаков и дисперсию относительно среднего значения у

"?

ff2 т j * l

( y f I 5 )

ост tf-Р

где У. -значение, взятое из таблицы наблюдений; ^ . - в ы ­ численное по уравнению (14) значение У, данной строки исходной таблицы; Р - число коэффициентов регрессии.

У

Л-f

(У.16)

В качестве меры достоверности уравнения (У, 14) использу­ ется отношение этих дисперсий, называемое . F -критерием

352

 

 

F '

( y , I 7 )

 

 

 

ост

Величина

F

характеризует

качество математического описа­

ния, определяя,

во

сколько раз

уменьшится разброс значений ре ­

зультативного фактора, если пользоваться уравнением регрессии по сравнению с разбросом по отношению к среднему значению. Измене­

ние

F- критерия

служит так

же ориентиром при решении вопроса

об исключении из уравнения незначительно влияющих факторов.

 

Для определения незначительно влияющих на результат

факто­

ров

пользуются так

называемым

/-критерием /17

 

 

 

t

^ L — ,

(у,18)

'ff Vc~

ост //

где

bf-

- коэффициенты регрессии; cjf - диагональные элементы

матрицы нормальных уравнений.

 

 

 

Далее поступают так: исключают член уравнения регрессии,

имеющий наименьшее значение

t

и подсчитывают значение оста­

точной диопероии без учета отброшенного члена. Если при этом

величина

остаточной дисперсии

(и,

следовательно, F -критерий)

изменится незначительно, то исключение рассматриваемого члена

оправдано. Снова производят

расчет

коэффициентов регреосии

(без

отброшенного члена)

и повторяют

попытку исключения члена,

име­

ющего минимальное значение

t .

 

 

 

Для проверки адэкватности представления результативного

признака найденным уравнением регрессии, кроме

F -критерия,

определяется коэффициент множественной корреляции

 

 

 

г

- - ш

 

 

 

который характеризует степень полноты учета раосмотоенных факториальных признаков, входящих в уравнение регрессии.

353

Использование математических описаний

Главное назначение полученных математических описаний - оптимизация технологических режимов с целью улучшения качества, увеличения производительности или экономии сырья и энергозатрат. Важной задачей является также стабилизация указанных параметров.

Задачу оптимизации решают в несколько этапов. Первый этап - выяснение роли отдельных факторов, образующих исходные ситуации или вызывающих возмущения при реализации процесса. Влияние от­ дельных факторов на результативный признак оценивают путем ана­ лиза парных корреляционных зависимостей при линейном и пароболическом представлении.

На основании этой оценки могут быть выданы предварительные рекомендации по корректировке диапазонов изменения исходных па­ раметров. Приведем пример. На основании парного корреляционного анализа зависимости качества трансформаторной стали от ее хими­ ческого состава установлены регрессионные связи, характеризуе­ мые данными, приведенными на рис.112.

Обнаружено существенное влияние содержания кремния в стали на ее электротехнические характеристики. Установлено, что если содержание кремния превосходит 3,05$, качество стали ухуд­

шается, средние удельные потери, являющиеся результативным приз­ наком, возрастают на 0,1 квт/т (рис.ИЗ). Наблюдается также, значительное ухудшение качества при повышении оодержания алю- /миния вЪтали(рис13,б) .Это влияние начинает резко сказываться, начиная с 0,16$ алюминия. Увеличение потерь составляет в сред-' нем 0,12 квт/т.

Интересные результаты получены при исследовании влияния марганца на электротехнические свойства. Установлено, что име­ ется некоторый оптимальный диапазон содержания марганца (0,11+ •»0,15$), при котором удельные потери в стали оказываются наи­ меньшими ( П 3 , в ) . Выигрыш по оравнению с крайними допустимыми пределами составляет в среднем 0,1 квт/т. Ранее технологической инструкцией допускалось содержание марганца до 0,2$.

В связи с-рекомендациями по результатам парного корреля­ ционного анализа были внесены коррективы в действующие техно- . логические инструкции: содержание кремния уменьшено до 3,05$ '(вместо 3,25$); введено регламентирование содержания алюминия

354

(ранее не предусматривавшееся) до 0,16/2. Ограничен диапавон содержания марганца (0,11 + 0,15$).

Корректировка технологической инструкции в соответствии о результатами статистического анализа привела к значительному улучшению качества (экономический эффект до 450 тыс.руб. в год).

Предварительные исследования технологического процесса ме­ тодами парного корреляционного анализа позволяют выбрать ив пер­ воначально намечаемых факториальных признаков главные, оказыва­ ющиезначительное влияние на критерии оптимальности процесса.

Второй этап решения задачи оптимизации по полученным мате­ матическим описаниям - определение средних значений регулируемых параметров, которые соответствуют оптимальной средней величине результативного признака (критерия оптимизации).

При этом уравнение множественной регрессии рассматривается как относящееся к средним значениям результативного и факториального признаков, не являющимися функциями времени.

Обычно показатель (критерий)

эффективности процесса W ,

являющийся в рассматриваемом случае результативным признаком,

зависит от трех групп факториальных признаков. Одна из групп

( ! )

обравувт входную ситуацию, другая

{ У }

-

представляет собой

груп­

пу регулируемых параметров, а третья

{2}

- вначения парамет­

ров окружающей среды и внутренних условий протекания процесса.

Факториальные признаки первой

и третьей групп - случайные

величины с известными (или легко устанавливавший) законами рас­ пределения, которые в большинстве случаев близки к'нормальному.

Величины {у}не случайны,: а при отсутствии автоматизирован­ ной сиотемы управления выбираютоя для средних значений параметрров групп {х} и {1} .

Таким образом, при теоретическом и экспериментальном иссле­ довании технологического процесса определяется аналитическая, или регрессионная, зависимость вида

оптимизируемая таким образом, что для средних значений векторов

(х) и [ I ]

, т . е .

для их средних величин,

состоящих Xj

и 1^,

найден вектор

{ у }

(среднее значение его

составляющих

У } ) ,

обеспечивающий оптимальную среднюю величину IV.

 

Определение оптимальных значений

производится

одним

из известных методов поиска экстремума функции многих переменных

№7.

355

При расчете на электронных вычислительных машинах хорошие результаты получаются при использовании метода кантования симп­ лексов, разработанного в 1962 г. Спиндлеем, Хекстом, Химсуортом

и некоторой модернизацией этого метода, предложенной С.Д.Семершшой и Р.Б.Медведевым /То, 117-

Полученные значения регулируемых параметров у. используются для определения необходимых уставок стабилизирующим регуляторам. При автоматизированной системе управления технологическим про­ цессом в ее задачи входит, в частности, оперативный выбор и реа­ лизация оптимальных регулирующих воздействий при каждой возника­ ющей ситуации, определяемой векторами {Х}и { ? } . При этом можно получить дальнейшее улучшение результативного признака, что объяс­ няется следующими соображениями. Если выбраны средние значения регулируемых параметров, соответствующие оптимальной величине ре­ зультативного признака, то можно утверждать, что во всех иных ситуациях, кроме средних, величина результативного признака бу­ дет отличаться от оптимальной в худшую сторону. Если же выбрать для каждой возникшей ситуации наилучшие значения регулируемых

параметров, то

разброс результативного признака будет меньшим,

а его среднее

значение лучшим.

Исходя из этих соображений, математическое описание техно­ логического процесса и статистический анализ изменения факторов, влияющих на этот процесс, могут дать достаточно строгие основа­ ния для определения экономической эффективности применения авто­ матизированных систем управления технологическими процессами.

 

Л и т е р а т у р а

1 . В е н ц е л ь

Е.С. Теория вероятностей. Физматгиз, М. ,1962.

2. Л у к о м о к и й Я.И. Теория корреляции и ее применение к

анализу производства. "Наука", М., 1969.

3. Н а л и м о в

В.В. Применение математической статистики при

анализе вещества. Физматгиз, М., 1960.

4. Н а л и м о в

В.В., Ч е р н о в а Н.А. Статистические ме­

тоды планирования экстремальных экспериментов. "Наука", М.,

1965.

 

5. Программы пб математической

статистике

для ЭВМ Минок-22.

• Под редакцией Г.Н.Веселовой. Гиредмета, М., 1969.

6 . Д л и н A.M. Математическая

статистика

в технике. "Совет­

ская наука", М., 1958,

 

 

356

7.

Д у н и н - Б а р к о в с к и й

И .Д.,

С м и р н о в

Н.В.

 

Теория вероятностей и математическая статистика в технике.

 

Гостехиадат.М,,

1955.

 

 

 

 

8 . У а й л ь д

 

Д.Дж. Методы поиска

экстремума. "Наука". М.,1967.

9.

8 р

в n

d 1

а

у

W. и

др. Technometrics,

v o l .

1962.

 

I-0.M е д в

в д

в в

Р.Б.,

С е м е р а и н а

С.Д. - В ян.: Уп-

 

равляицив машины в бистемы, внпТЗ. Ивд-во

^омтутакиберне -

 

тики АН УССР. К.,19697

 

 

 

 

И.Б о я д а р ь

Ю.Д.,

Д а ш е в с к и Т

Л.Н.,

С в ТГе

р н • -

 

н а

С.З. Автоматизация управления промышленными предприятия­

 

ми. Ивд-во общества "Знание", К.,

I 9 7 I .

 

 

 

12.&сн6вшё^т6дическяе

поло^яеняя по определению

экономической

 

эффективности научно-исследовательских работ. "Экономика", Н.,

 

1964.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

З А К Л Ю Ч Е Н И Е

 

 

 

 

 

Катализ с

каждым годом

занимает все большее место

в хими­

 

ческой промышленности. Каталитические методы, по выражению, амери­

канского ученого Холла.являются сердцем химической промышленности.

Сердцем же катализа является катализатор. Качество катализатора

 

является основным фактором,

определяющим и экономику

производства

и качество

продукции.

 

 

 

 

 

 

О рекомендациях по поиску новых катализаторов или усовершен­

ствованию имеющихся, которые может дать современная теория ката­

 

лиза, читатель, вероятно, получил представление, из нашей книги.

 

Читатель получил также минимум знаний, который поможет ориентиро­

ваться при организации работы, выбрать правильный путь поисков,

из­

бежать, по возможности, ошибок при.исследовании. Известно, как

 

много факторов определяет качество катализатора, даже если гото­

 

вят его по стандартной прописи, правильно дозируя исходные ингре­

диенты. Небольшие, часто неуловимые отклонения в качестве сырья,

-

условиях приготовления могут существенно отразиться на качестве

контакта. Ничтожные примеси, попавшие с сырьем или во время приго­

товления, например, из воды, воздуха и т . п . ,

неточно выдержанный

 

термический режим приготовления, сушки, отклонения

условий табле-

тирования или формирования кусков и многие другие факторы могут

 

быть причиной снижения качества катализатора. Поэтому при смене

 

катализатора нельзя удовлетворяться только идентичностью химичес­

кого

анализа

новой порции со стандартом. Необходимо

иметь не­

 

посредственные сведения о его каталитических свойствах. Каждая

 

новая партия катализатора, прежде чем попасть в промышленный реак­

тор, должна быть испытана в лаборатории:

 

 

по целево­

 

1 . На каталитическую активность и избирательность

му продукту"

испытания эти должны проводиться методом, наиболее

 

подходящим для данного процесса. Поэтому, прежде всего, нужно убе­

диться в последнем, добиться апробирования и утверждения выбран­

 

ного метода как стандартного. При испытаниях следует не ограничи­

ваться только

одной температурой и составом

реакционной

смеси,

 

предписанных регламентом производства, но захватить некоторый, хо­

ля

бы узкий,

интервал этих параметров. Необходимо получить харак­

теристики активности катализатора, взятого-как в форме зерен, при­

меняемых в промышленном аппарате, так и дробленого до размеров

 

1-2 мм. Сравнение результатов позволит хотя бы качественно оценить

влияние макрофакторов на работу данного катализатора.

 

 

 

2. Испытания на механическую прочность

- опять

же по опреде­

ленному методу, отвечающем.'- условиям раооты катализатора

в данном

промышленном реакторе.

 

 

 

 

 

 

Это - минимальные требования. Как правило, такие испытания

 

должны производиться на катализаторных фабриках, выпускающих ката­

лизатор, и результаты их ДОЛЕНЫ быть указаны в паспорте

на каждую

парт::_ катализатора.

 

 

 

 

 

353

 

Если такие данные о поступившей партии отсутствуют,

необходи­

мо их получить в своей лаборатории до загрузки катализатора.

 

Нужно твердо усвоить, что предотвращение

загрузки

 

недоста­

точно качественного катализатора предупредит

потери

производства,

несоизмеримые со стоимостью забракованного катализатора, даже

дорогого, и, тем более, с теми расходами, которые понесет пред­

приятие на организацию систематических

испытаний.

 

 

 

 

 

Совершенно необходимо добиться такого положения, чтобы лабо­

ратория получала пробы (1-2 кг) от каждой партии

загруженного ка­

тализатора, независимо от того, производила ли лаборатория предва­

рительные

испытания этой партии или нет. Перед выгрузкой каждой

партии лаборатория должна получить сведения о работе

этой партии

в промышленном агрегате. Проба выгруженного катализатора также

должна поступить в лабораторию, причем желательно в виде хотя бы

трех

порции: проба из головы колонны, хвоста и средней

части.

 

Такая коллекция партий катализаторов и их производственных

характеристик представляет ценнейший материал для выяснения при­

чин

различий

в качестве катализаторов, устранения

этих причин,

усовершенствования катализаторов, методов их приготовления и ис­

пытания.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Сравнительное изучение "хороших** и "плохих" образцов катализа­

торов данной марки путем применения тех или иных методов испытания:

измерения поверхности, макроструктуры, рентгено- и термографии,

изучения электрофизических свойств, кинетики и т.п. в сравнении с

производственными характеристиками, позволит решить эти практичес­

кие

задачи

и представит, в то же время,

большой научный

интерес.

 

Важная задача исследователей

заводских лабораторий - участие

в выявлении причин и устранении неполадок в работе промышленного

агрегата. В этой книге мы попытались подвести читателя

к понима­

нию возможных причин таких неполадок. Основная из них -

 

несоблюде­

ние или недостаточно тщательное соблюдение оптимального режима-

температуры, концентраций, скорости потока и т.п.

 

 

 

 

 

Чувствительность к колебаниям режима для разных процессов и

катализаторов

различна, но в некоторых случаях даже небольшие от­

ступления от режима ведут к резкому снижению избирательности и да­

же к необратимой порче катализатора. Очевидно, для таких процессов

требуется особенно тщательный контроль и, по возможности, автома­

тизация регулирования режима.

 

 

 

 

 

 

 

 

В качестве примера можно привести каталитическое получение

фталевого ангидрида окислением нафталина на пятиокиси

 

ванадия в

трубчатом реакторе. Для получения

товарного

продукта ;.ужно вести

процесс до полного превращения нафталина, чтобы последний не

загрязнял продукт. Вместе с тем кинетика этого процесса

такова, что

при сильном уменьшении концентрации нафталина фталевый

 

ангидрид

доокисляется в малеиновый ангидрид или даже полностью сгорает.

Отсюда ясно, как важно поддерживать постоянство скорости потока:

превышение вызовет проскок нафталина, снижение - уменьшение избира­

тельности. При этом необходимо, чтобы сопротивление и температура

всех параллельных трубок были бы одинаковыми, гак как иначе соблюс­

ти указанное условие невозможно: если

уменьшить скорость потока

настолько, чтобы даже в самой холодной трубке не

было проскока,

в более горячих трубках окисление нафталина закончится где-то в

середине слоя

и в конце трубки будет идти интенсивное

доокисление

фталевого ангидрида. Подобная картина наблюдается

и при неодина­

ковом сопротивлении трубок. Поэтому стараются при

загрузке до ­

биться равенства сопротивлений. Однако стоит

нарушить режим - дать

повышенную концентрацию нафталина,

как воледствие

усиленного

359

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ