Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Проблемы теории и практики исследований в области катализа

..pdf
Скачиваний:
9
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
15.24 Mб
Скачать

Ли т е р а т у р а

1. К в и е р м а н C I . Введение в кинетику гетерогенных ка­ талитических реакций. "Наука", М., 1964.

2.

Т в м к и н

М.И. -

ЖФХ, 1957, 3 1 ,

3.

 

 

 

 

 

 

3.

Т р е т ь я к о в

И.И.,

С к л я р о в

А.В.,

Ш у б

Б.Р.

-

4. ,Т е м к

и н

М.И. -

ДАН СССР,

1963,

152,

156.

 

 

 

 

5.

Т е м к и н

М.И. -

ДАН СССР,

1965,

161, 160.

 

 

 

 

6.

Б о р е с к

о в

Г.К. -

ЖФХ, 1958, 32,

2739;

1959, 3§,

1969,

7.

Р о з о в с к и й

А.а. -

Кинетика

и каталив,

1967, 8,

1143.

8.

Г л е с с т о н

 

С ,

Л е й д л е р

К.,

Э й р и н г

Г. Тео­

 

рия абсолютных скоростей реакций. ИЛ, М.,

1948.

 

 

 

9.

Т е м к и н

М.И. -

ЖФХ, 1938, И , 169.

 

 

 

 

 

Ю.

Т

е м

к

И н

М.И.

-

Aota

Phyaicochinu

UBSS,

1935,

г,

313,

 

11,

Г

о л о д

в ц

Г.И.,

Р о й т

е р

В.А. -

Кинетика

и ката­

 

 

лиз, 1963,

4,

177.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

12.

Г о н ч а р у к

 

В.В.,

Г о л о д е ц

Г.И.,

Р о й т

е р

В.А.-

Теор. эксп. химия,

1968,

4,

628.

 

 

 

 

 

 

 

 

Кинетика и катализ,

1970,

И ,

479.

 

 

 

 

 

 

 

13. P о й т е р

В.А. -

Хим.наука

и пром.,

1957, g , 210.

 

 

14. Б о р е

с к

о в

Г.К.,

С л и н ь к о

М.Г. -

Хим.пром.,

 

 

1955,

2,

 

19.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

15.P о й т е р В.А. Введение в теорию кинетики и катализа. Изд-во АН УССР, К., 1962.

16. Д.А. D o w d e n , B r i d g e r

G.W. - Advances! C a t a l y s i s ,

1957, 9, 669. Руоский перевод в сб. "Катализ", Труды между­ народного конгресса. Изд-во Ш1, М., 1961, 749.

17.K и п е р м а н СЛ. Введение в кинетику, гетерогенных ка­ талитических реакций. "Наука", П., 1964, 508.

18. И о ф ф е М.И.,

П и с ь м Л.М. Инженерная химия гетеро­

генного катализа.

"Химия", М., 1965,

19.У и л е р Э. Катализ. Вопрооы теории и методы исследования, Изд во ИЛ, М., 1965, 479.

20. Ъ о р е с к

о в

Т.К. - Хим.пром., 1947, 8, 221; 1947, 9,

257.

 

 

 

 

21 . Ф р а н к - К а м е н с к и й

Д.А. Диффузия и теплопереда­

ча в химической кинетике. Изд-во АН СССР, М., 1947, 114.

22.Ш

i о к

Е. -

Aug. Chen.,

1947Г 1

3 , g , 57.'

23.S

е л ь д о в и ч

Я.Б. - ЖФХ, 1939,

13, 163.

250

24.

Р о й т

е р

В.А.,

Р у с о в

 

М.Т. - ЖФХ,. 1943,

17 ,

87.

25. Т h i 1

е

E.W. -

I n d . tfng. Chem.,

1939,

31,

916.

 

 

26. Б о р е е к . о в

 

Г Д . Катализ

в

производстве

серной

кисло­

27.

ты. Госхимиздат, М.-Л., 1954.

 

 

 

 

 

 

 

 

W a g

h e r

C . Z . - P h y s . Chem.,

1943, A,

193.

 

 

 

28.

H 0 u g

e n

O.A.,

W a t s o n

 

K . M . - I n d . Eng. Ghem.,

 

-1943,

35, 535.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

29.

P у с о в

М.Т.,

С т р е л ь ц о в

О.А.,

П в в з н е р Ц.В.

 

Труды Всесоюзного совещания по катализу. Иэд-во АН УССР,

 

К.,

I950,

I64.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

30. Р о й т

е

р

В.А.

-

ЖФХ, I940,

 

I 4 , I229.

 

 

 

3 1 . Р о й т

е

р

В.А. и др. -

Каталитическое

окисление нафта­

 

лина. Изд-во АН УССР, К.,

1963.

 

 

 

 

 

 

 

32. Р о й т

е р

В.А. и др. -

ЖФХ, 1950, £4,

459.

 

 

33.

Р о й т

е р

В.А. и др. -

ЖФХ, 1954,

28,

1638.

 

 

34.

К о р н е й ч у к

Т.П. и др. - ЖФХ, 1955 , 29, 1073.

 

35*

Т и м о ф е е в

 

Д.П. Кинетика адсорбции. Изд-во АН СССР,

 

П.,

1962, 7 1 . '

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

36. Р о й т

е р

В.А. -

Известия АН СССР, ОХН, 1950,

6,

576.

37. Б о р е с к о в

 

Г Д . ,

Ч е с а л о в а

B.C. -

Хим.пром.,

 

I960, 6, 38. •

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

38. Л о

з

а

А.Н.,

С т р е л ь ц о в

О.А.,

Р у о о в

I . T . -

 

В кн.: Девятая украинская республиканская конференция по

 

физической химии. Рефераты докладов. "Наукова думка", К.,

 

1970,

34.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

39. С а м ч е н к о

 

Н.П.,

Р у о о в

М.Т.,

С т р е л ь ­

 

ц о в

О .А. -

В кн.: Катализ и катализаторы, g . "Наукова

 

думка",

К.,

1966,

87.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

40.

Р у

о

о в

М.Г.-Там же, X. 1965,

24.

 

 

 

 

 

4 1 . С т р е л ь ц о в

 

О . А, - Там же, g,,

1967, 140.

 

 

42. С т р е

л ь ц о в

О.А. и др.-В

кв . : Научные основы

подбора

 

и производства катализаторов. Изд-во СО АН СССР, Новосибирск,

 

1964,

104..

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

43. Б а р д

и'к

З.Н. и др. -

Хим.пром.,

1966 , 351,

 

 

44. С и д

о р о в

И.П.,

И с т о м и н а

К ,Е.-Труды ГЛАП,

 

I9S7,

8,

 

69.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

_____

45._1

а ч _и н о_в

С.С.

и др.-Труды

ГИАП, 196.,

12,

15;

1963,

 

i i

,

216.

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

251

46.

Л а ч и н о в

С.С. и др. - В кн.: Научные основы

подбора

 

 

и производства

катализаторов. Изд-во СО АН СССР,

Новосибирск,

 

1964,

122.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

47.

С т р е л ь ц о в

О.А. и др. -

Кинетика и катализ, I960,

 

 

1 ,

 

597.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

48.

П ш е ж е

ц к и й

С.Я. - 1ФХ, 1945, 19, 376,

1947, 2 1 . Ю19.

49.

П ш е ж е ц к и й

С.Я.,

 

Р у б и н ш т е й н

Р.Н. - ЖФХ,

 

1946, 20. Н27, 1427.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

50.

Ш а м е к о

Н.И.,

С т р е л ь ц о в

О.А. -

ТЭХ, 1967,

3,

6 1 .

196.

Л i

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Н а л

V

. ,

M

i t

s

c h k

a

P . -

Ohem. iSng . Sci . ,

 

 

1969,

24,

1400.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

52. Ш а м e к о

Н.И.,

С т р е л ь ц о в

O.A. -

В кн.: Нефте­

 

переработка

и нефтехимия,

4. "Наукова думка", К.,

1971, 125.

53.

В л а

с е н к о

В.М.,

Ю з е ф о в и ч

Г.Е.,

Р у с

о в

М.Т.-

 

Кинетика и катализ,

1965,

6, 688.

 

 

 

 

 

 

 

54. Ш а м е к о

Н.И.,

С т р е л ь ц о в

0,А.

-

ТЭХ, 1969, 5_,

 

210.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

55.

Р у

с

о в

М.Т. Автореф.

 

докт.дисс. Ин-т физ.хим. АН УССР,

 

К.,

1952.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

56.

Р у с

о в

М.Т. и др.-Труды ГИАН, 1957,

7, 101.

 

 

 

57.

С т р е л ь ц о в

О.А. и др. -

Кинетика и катализ, 1962, .

 

3,

 

580.

 

 

 

 

 

'

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

58.

Ш и ш к

о в а

В.Н.,

С и д о р о в

И.П.,

Т е м к и н

Ы.Иг

 

Труды ГИАП, 1957, 2.

62.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

59. С т р е л ь ц о в

О.А. Автореф. докт. дисс. Ин-т физ.хим. .

 

АН УССР, К.,

1968.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

60.

Б е с к о в

B.C. и др. -

Теор. основы

хим.технол., 1971,

 

5,

537.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6 1 . Р у с

о в

М.Т.,

С и д о р о в

И.П.,

С т р е л ь ­

 

 

 

ц о в

О.А.-Труды

ГИАП, 1952, Ь.

84.

 

 

 

 

 

 

62. Р у с

о

в

М.Т. -

В кн.: Начата ш катализаторы. "Наукова

 

думка", К., 1965,

24.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

63.

L в а

в

о

в

А.А.,

Б о р е с к о в

Г.К.,

Б е с к о в

B . C . - '

 

В кн.: Пористая структура катализаторов

и процессы переноса

 

в гетерогенном катализе. "Наука", Новосибирск, 1970, 205.

 

64. В в я х в р

т С ,

У р

б а н е к

А .-Там же, 217.

 

 

65.

?

о с

к

а. а

А „

l i e

1

i

1 1 в

H.W. experimental Metods

 

l c

Gas

tieaotlon,

L . ,

1939.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

252

6 6 .

B o

d e

n

e

t e i

n

M. - Z .

Phye.

Chem., ,1913, §5» 3*7.

67.

Б о р в о к о в

Г Д . -

Кинетика и катализ,

1962 , 3j. 470.

68.

Р о й т е

 

p. В.А.,

Р у

с о в

М.Т. -

ЖФХ, 1938,

390,

 

69.

К о р н е

 

й ч у к

Г .П.,

X р и з м а н И.А. -1ФХ, 1944,

 

18»

389.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

70.

Б р у н с

Б.П.,

Ш у р м о в с к а я

Н.А. -

ЖФХ, 1950 ,

21,

 

J I 7 4 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7 1 . Ч е р е д н и ч е н к о

В.М.,

Т е м к и н

М.И. - ЖФХ, 1957,

 

31.,

1072.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

72. К и п е р м а н

С Л . ,

Д а в ы д о в

И.Р. -

Кинетика и

 

катализ, 1961, £ , 768.

 

 

 

 

 

 

 

73.

Т е м к и н

М.И. -

ЖФХ, 1957, 3 1 , 3.

 

 

 

 

 

74. П а н ч

е н к о

Г.М. Гетерогенный катализ

в

химкчеокой

 

 

промышленности. Госхимиздат, М., 1952, 291.

 

 

 

 

75.

Ф р

о с

т

А.В. -

Вестник МГУ,

1946, 3-4, I I I .

 

 

76.

П а^-н ч

в н к о

Г.М.,

Л е б е д е в

В.П. Химическая ки­

 

нетика и катализ. Изд-во МТУ, 1961.

 

 

 

 

 

77.

3 а х а р ь е в о к и й

М.С. Кинетика и катализ. Изд-во

 

Ленинградок, ун-та, 1963.

 

 

 

 

 

 

78*

S c h w a r t z

С. Е.,

S m i

t h

I . M.- Ind.

Chem.,

1953,

 

 

209.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

79.

Б о р в о к о в

Г Д . ,

С л и н ь к о М.Г. -

Хим.пром.,

-1955, I , 19.

80.

Л е в а М. Псевдоожижение.

Гостоптехиздат,

М., 1961, 74.

8 1 .

Р у с

о в

М.Т. и др.-Труды ГИАП, 7, 101, 1957.

82.

П_л а н о в с к и й А.Н. -

Хим.пром. 1944,

5.

83.

S h 8 m г

е Р.

Ь.-Appl.

Sole . at Res, , 1 9 6 0 ,

А_9, 157.,

84. Ф и л и п п о в

Ю.В. -

Кинетика и гатализ. Изд-во АН СССР,

 

I960,

13.

 

 

 

 

 

85. К е й л е м а н с

Л. Хроматография газов. Изд-во ИЛ, М.,

-1959, 190.

86.

Б о р е

с к о в

Г Д . Проблемы кинетики и катализа, У1,

 

Гетерогенный

катализ. Изд-во АН СССР, М., 1949,

404.

 

87.

С т а д н и к В.П.,

К о р н е й ч у к

Г.Ц. -

Укр.хим.

 

журн.,

1964, 30,

252.

 

 

 

 

88.

Т е° м к

и н

М.И. -

Кинетика и катализ,

1962 , 3_, 509.

 

89.

К о р н е й ч у к

Г.П. и др. - Укр.хим.журн.,

I960

,

26 , 432.

90.

В о л ь ф с о н

В.Я. и др.-Укр.хим. журн., I960 , 26

,

588.

253

9 1 . В э й л а с

С. Химическая кинетика и расчеты промышленных

 

реакторов. "Химия", М.-Л., 1964.

 

92.

Т ь м к и н

М.И.,

К и п е р м а н С.Л.,

Л у к ь я н о-

 

в а Л.Й. -

ДАН СССР, 1950 ,

74 , 763.

 

93.

Р о й т е р

В.А. -

Кинетика

и катализ, 1962, 3, 467.

94.

С л и н ь к о М.Г.

- Кинетика и каталив,

1962, 3, 481.

95.С л и н ь к о М.Г. Автореф. докт.дисс. Институт каталива, СО АН СССР, 1962.

96. Б о р е о к о в

Г.К., С л и н ь к о М.Г., Ф и л и п -

н о в а А.Г. - ДАН СССР,

1958 ,

92 , 353.

97. К о р н е й ч у к

Г.П. -

В кн.

: Катализ и катализаторы,

4."Наукова думка", К., 1968, 151.

98.Ж и г а й л о Я.В. - Заводская лаборатория, 1956, 10, 1255.

99.К о р н е й ч у к Г.П. - В кн.: Катализ и катализаторы, 6. "Наукова думка", К., 1970, 157.

100 .К о р н е й ч у к

Г.П.,

С т р е л ь ц о в

О.А.,

А н д -

р

у с е н к о

Г.Н. - Кинетика и катализ,

1970,

I I ,

784.

101.К о р н е й ч

у к Г.П. и

др. - Кинетика

и катализ,

1970,

I I

, 1552.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

102.C и д о р о в

И.П. и * р . -

ЖФХ, 1952,

2j>, 538;

Труды ГИАП,

1953, 1 , 72; 1954, 4, 60.

 

 

 

 

 

 

 

103. С т р е л ь ц о в

О.А. и др. - Кинетика и катализ,

I960,

1 ,

597.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

104.P у с о в

М.Т.

и др. -

Труды ГИАП, 1957,

Z,

Ю1,

 

105 .К у з н е

ц о в

Л.Д.,

Л а ч и н о

в

С.С. -

ЖФХ, 1959, & ~

2542.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

106. Катализатор синтеза аммиака, ГОСТ,

I 2 4 I I

- 66.

 

 

107. С т р е л ь ц о в

О.А. и др. - Кинетика и каталив,

1962,

3,

580.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

108.Р у с о в М.Т. - В кн.: Каталив и катализаторы. "Наукова думка", К., 1965, 24.

109.С т р е л ь ц о в 0.А, Настоящий сборник, стр. 178.

ПО.С и д о р о в

И.П.,

И с т о м и н а ' К.Е. -

Труды ГИАП,

1957,

8,

69.

 

 

 

 

Ш . С и д о р о в

И.П,,

Ш и ш к о в а В.Н., Т е м к и н

Ы.И.-

Труды ГИАП, 1956, 6, 323.

 

 

112.С и д о р о в

И.П.,

К а в а р н о в с к а я

Д.Б.,

 

А н д р в и ч е в П.П. - Кинетика и катализ,

1962 , 3 ,

523.

254

ИЗ.

Ш а р а ф а н о в

В.Т. Автореф. канд.дисс.

МХТИ, им.

 

Д.И.Мендэлеева,

1970.

 

114.

К о р н е й ч у к

Г.И., С т р е л ь ц о в

О.А., А н д -

 

р у с е н к о Ю.Г. - Кинетика и катализ, 1970, 11,784.

115.К о р н е й ч у к Г.П. См.настоящий сборник, стр. 153.

116.Материалы Всесоюзного совещания по методам определения

-активности катализаторов. Кинетика и катализ, 1962, 3, 467609.

117.

Н о г а р е

С.Д.,

Д ж у в е ш Р.С.

Газо-жидкостная

 

хроматография. "Недра", Л., 1966.

 

118.^

Руководство

по газовой хроматографии. Под ред. Е.Лейбница,

 

"Мир", М.,

1969.

 

 

119.

Ж у х о в и ч ц и й

А.А., Т у р к е л ь т а у б Н.М.

 

Газовая хроматография. Гостоптехиздат,

М., 1962.

120.А й в а з о в Б.В. Практическое руководство по газовой хроматографии. "Высшая школа", М., 1968.

121. К и с е л е в

А.В.,

Я ш и н Я.И. Газоадсорбционная хро­

матография.

"Наука",

М., 1967.

122.С п и р и д о н о в А.Ф. Зарубежные хроматографы. ВНИИОНГ, М., 1967.

123.

Б о р е с к о в

 

Г.К.

-

ЖФХ, 1958, 3_,

2739;

1959, 33,

1969;

 

К о р н е й ч у к

Г.П.,

Р о й т е р

В.А.,

С т у к а -

 

н о в

с к а я

Н.А.,

Р а а

е в П.Б.,

Ж и г

а й л о

Я.В. -

 

В кн.:

Проблемы кинетики и катализа,

9.

Изд-во АН СССР,

 

 

1957,

329; Р о з о в с к и й

А.Я.,

К о г а н

Ю.Н. В кн.:

 

Научные основы подбора катализаторов. Тр.1У Международного

 

конгресса

по катализу

(Москва), 1968.

"Наукова

думка",.1970,

 

2,

507.

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

^

124.

К о

е в

R. I . . T о

Ъ i

n

Н.,В m ю в t

Р.Н. -J.Amer.Chem,

 

Soo.,

1955,

77»

5860.

 

 

 

 

 

 

 

 

125.

Б е л о у с о в

 

В.М.,

Р у б а н и к

 

М.Я. -

Кинетика и

 

катализ,

1963,

6,

892.

 

 

 

 

 

 

 

126.

Р о г

и н е

к и й

С.З.,

Я н о в с к и й

М.И., Г а

-

 

з и е

в

Г .А.

-

Кинетика и катализ, 3 , 529,

1962.

 

127.

Б е л о у с о в

 

В.М.,

Р у б а н и к

М.Я.,

Г е р ш и н -

 

г о р

и н а

А.В. - Укр.хим. журн., 1965,

3J_, 444.

 

128.

Щ у к и н

В.П.,

В е н ь я м и н о в

 

С.А. -

Кинетика и

 

катализ,

1971,

12., 533.

 

 

 

 

 

 

 

255

129.

Б е л о у с о в

В.М. -

ТЭХ, 1972, 8^ 25.

 

 

130.

Б е л о у с о в

В.М.,

Г е р ш и н г о р и н а

А.В.,

 

Р у б а н и к

М.Я., B e

р л а в ь 1.Ф.

- Кинетика и

 

катализ, 1966, £ , 850.

 

 

 

131. Б е л о у с о в

В.м1,

Г е р ш и н г о р и н а

А .В. -

 

В кн.: Научные основы подбора катализаторов, Тр. 1У Меж­

 

дународного конгресса по катализу, 1968, М., "Наука",

 

1970, 1 , 260.

 

 

 

 

• Г Л А ВА 1У. НЕКОТОРЫЕ ФИЗИЧЕСКИЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ, iffИМШШЕМЫЕ ПРИ ИЗУЧЕНИИ МЕХАНИЗМА

КАТАЛИТИЧЕСКОГО ДЕЙСТВИЯ ИК-спектроскогшя при каталитических доследованиях

Инфракрасная спектроскопия - один из физических методов ис­ следования строения молекул. Она позволяет получить прямые све­ дения о состоянии адсорбированных веществ, о природе взаимодей­ ствия между реагентами и катализатором, выяснить строение адсорб­ ционных комплексов и другие вопросы, связанны» с катализом и представляющие важное значение для него.

Начало применению ИК-спектроскопии к исследованиям процес­ сов на твердых поверхностях положил А.Н.Теренин в 1940 г. В пе­ риод с 1955 по 1958 г. этот метод был развит американскими иссле­ дователями Эйшевсом и Плискииым я с тех пор широко используется во всех современных лабораториях при изучении поверхностных явлений и каталитических процессов.

Основы метода ИК-спектроскопии

В двухатомной молекуле АВ атомы А и В удерживаются при дан­ ных условиях в определенном положении весьма прочно, однако не совсем жестко: они совершают переодические колебания о некоторой частотой v1 , определяемой массами обоих атомов и упругими сила­ ми овязей

где с - скорость света; К - силовая постоянная (сила связи или порядок связи, соответствующая упругой постоянной Гука), т и Ъг - массы атомов.

257

Амплитуда данного колебания увеличивается при поглощении молекулой энергии. В качестве источника энергии в ИК-спектроско­ пии используют электромагнитные волны, лежащие в инфракрасной области спектра, тепловые лучи, невидимые для человеческого гла­ за (обычно в области 0,8 мк - 25 мк). Энергия этого излучения обусловливает только увеличение амплитуды колебания связей и не приводит к их разрыву. Следует однако иметь в виду, что энерге­ тические уровни молекулы строго квантованы и поэтому она погло­ щает только те частоты ИК-излучения, энергия которых соответству­ ет разностям между двумя уровнями энергии свя8и. Следовательно, возрастание амплитуды колебания происходит не постепенно, а скач­ кообразно, т . е . молекула поглощает энергию не во всей области указанных длин волн, а только определенные порции энергии, соот­ ветствующие конкретным длинам волн.

Для получения ИК-спектра какого-нибудь соединения необхо­ димо подвергнуть его действию ИК-излучения и измерить количество света каждой длины волны, пропущенного этим, соединением. Величи­ не максимального поглощения будет соответствовать некоторая час­ тота колебания, выражаемая в случае двухатомных молекул указанным уравнением, которая является строго определенной характеристикой для данной связи и называетсяее полосой поглощения. Совокуп­ ность таких полос, характеризующих данную молекулу, называется ее ИК-спектрбм. -

Для изучения поверхностных явлений в пучок ИК-ивлучения ста- . вят тонкую, приготовленную специальным способом пластинку из данного катализатора или адсорбента* на которой адсорбируются молекулы адсорбатов. В результате адсорбции изменяется прочность тех или иных связей в походных модекулах, а в некоторых случаях (при необратимой хемосорбции) возможен даже разрыв отдельных связей. Вследствие этого спектр адсорбированного соединения бу­ дет отличаться от спектра взятого исходного вещества: в зависи­ мости от силы адоорбционной связи в спектре будет наблюдаться смещение частот нормальных колебаний связей, или же будут про­ являться новые полосы поглощения, которых в спектре исходного соединения нет. j

На рио.86 приведен спектр газообразного метилвинилкетона и хемосорбйрованного на Си20. Он содержит довольно большое чис-

258

ло полос поглощения, часть которых наблюдается в

спектре только

в присутствии газовой фазы и исчезает при ее откачке (полосы пог­

лощения физически и обратимо хемосорбированного

метилвинилкето-

на), а другие остаютоя и после откачки (необратимо хемосорбиророванные поверхностные соединения карбонатного и карбоксилатного типов). Каждая из присутствующих полос соответствует определен­ ному колебанию связей или групп атомов в молекуле. Сколько возмож­ ных колебаний может иметь молекула?

•Известно, что молекула, состоящая из п атомов, имеет Зя

отепеней свободы, три из которых

относятся к поступательному, три

к вращательному (две - в случае

линейных молекул), а остальные

Зп - 6 (или Зл - 5 в линейных молекулах) - к колебательному дви­ жению. Последние называются нормальными (основными или фундамен­ тальными) и они вызывают поглощение энергии в ИК-области при оп­ ределенных частотах и приводят к появлению полос поглощения. Нап­ ример, молекулы метана и пропилена имеют соответственно 9 и 21 теоретически возможных полоо поглощения в спектре.

Следует отметить, что теоретическое число полос поглощения не всегда совпадает с фиксируемым числом нормальных колебаний: если колебание не приводит к изменению дипольного момента, то оно не поглощает ИК-излучения (не активно в Ш-спектре) и число

Рио.86.ИК спектр поглощения метил-

вииилкетона,

адсорбированного'

на

закиси меди,нанесенной на

аэросил:

 

 

б -

а - мвтилвинилкбтон-гав:

после адсорбции

на СигОШ,

при 20ОС:в -

после

откачки

газовой фазы.

 

11Л0 1500 1900 поо

 

 

 

259

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ