книги из ГПНТБ / Поддержание пластового давления на нефтяных месторождениях
..pdfЧтобы проследить за деятельностью сульфатвосстанавливающих бактерий и образованием сероводорода при движении закачи ваемой воды от устья нагнетательных скважин в глубь пласта, были проведены специальные исследования на Ромашкинском месторожде нии. Внутриконтурные нагнетательные скважины, находящиеся под закачкой воды более одного года, открывали на самоизлив в течение
|
|
|
|
|
|
|
длительного периода времени. При |
||||||||||
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
13 |
этом |
|
регулярно |
замеряли |
расход |
|||||||
|
|
|
Концентрация серо водорода в воде, изливающейся из скважин,мг/л |
|
|
|
воды из скважины и отбирали |
||||||||||
сквг |
содержащих І § сероводород и ° |
|
|
|
пробы |
для анализа |
в следующем |
||||||||||
|
|
|
порядке: |
первая — в момент от |
|||||||||||||
|
|
Содержание |
сульфа |
||||||||||||||
1 |
|
крытия |
скважины на самоизлив, |
||||||||||||||
|
тов в воде, |
закачи |
|||||||||||||||
а |
|
||||||||||||||||
|
ваемой в пласты, |
которая |
по существу |
характери |
|||||||||||||
со |
|
мг-экв/л |
|
||||||||||||||
к |
|
|
|
|
зовала закачиваемую воду;вторая |
||||||||||||
о |
|
|
|
|
|||||||||||||
о |
|
|
|
|
и иногда |
третья — при истечении |
|||||||||||
§ 0 |
А |
|
|
|
|||||||||||||
Ю |
|
|
|
|
|
воды, которая находилась в стволе |
|||||||||||
О ІЯ |
|
|
|
|
|
скважины; |
|
последующие — при |
|||||||||
8 |
|
7 |
30 |
2,3—3 (вода |
из |
|
|||||||||||
|
истечении воды |
из |
призабойной |
||||||||||||||
|
|
|
|
р . Степной Зай) |
|||||||||||||
|
|
|
|
зоны |
и |
пласта. |
|
|
|
|
|
||||||
19 |
|
19 |
33 |
То же |
|
|
пробах |
|
воды |
||||||||
15 |
|
15 |
32 |
» |
|
|
В |
отобранных |
|
||||||||
4 |
|
3 |
26 |
» |
|
|
определяли |
содержание |
сероводо |
||||||||
5 |
|
4 |
50 |
» |
|
|
рода, |
кислорода, |
сульфатов, би |
||||||||
6 |
|
6 |
32 |
|
|
||||||||||||
|
|
|
карбонатов, |
хлоридов |
и |
других |
|||||||||||
10 |
|
10 |
27 |
» |
|
|
|||||||||||
13 |
|
13 |
33 |
» |
|
|
компонентов. |
Одновременно |
воду |
||||||||
14 |
|
12 |
36 |
» |
|
|
анализировали на содержание суль |
||||||||||
5 |
|
5 |
28 |
» |
|
|
фатвосстанавливающих |
и углево- |
|||||||||
17 |
|
13 |
30 |
2,1—2,7 (вода |
из |
||||||||||||
|
дородоокисляющих |
бактерий, ми |
|||||||||||||||
|
|
|
|
р . Камы) |
|
||||||||||||
4 |
|
4 |
27 |
То же |
|
кроорганизмов из рода |
Pseudomo |
||||||||||
17 |
|
13 |
54 |
6—7,7 (вода |
из |
nas |
и |
сапрофитов, |
растущих на |
||||||||
6 |
|
|
|
р . Ик) |
|
МПА. Кроме того, при помощи по |
|||||||||||
|
8 |
63 |
То же |
|
|||||||||||||
|
|
тенциометра |
ЛП-58 |
измеряли pH |
|||||||||||||
16 |
|
12 |
96 |
» |
|
|
|||||||||||
6 |
|
5 |
87 |
» |
|
|
и |
окислительно-восстановитель |
|||||||||
3 |
|
2 |
56 |
» |
|
|
ный потенциал (Eh) среды по мето |
||||||||||
8 |
|
6 |
57 |
» |
|
|
дике, |
разработанной |
В. А. Кузне |
||||||||
24 |
|
21 |
64 |
» |
|
|
|||||||||||
|
|
|
цовой |
[79]. Весь указанный комп |
|||||||||||||
13 |
|
11 |
66 |
» |
|
|
|||||||||||
8 |
|
3 |
48 |
» |
|
|
лекс |
показателей |
должен был ха |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
рактеризовать |
интенсивность |
про |
||||||||
225 |
|
194 |
|
|
|
|
цесса |
биохимического |
восстанов |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
ления |
сульфатов до сероводорода |
при закачке воды в нефтеносные пласты горизонта Дт. Полученные данные рассматривались в зависимости от объема
извлеченной из скважин воды. В результате была установлена общая для всех скважин закономерность в изменении биохимического состава воды по мере ее излива из пласта.
В качестве примера на рис. 38 приведены графики изменения биохимического состава воды, извлеченной из нагнетатальной сква жины 424 по колонне насосно-компрессорных труб диаметром 62 мм и длиной 1600 м (в скважине вскрыт пласт мощностью 12 м
80
1
Рис. 38. Изменение биохимических пока зателей воды при ее изливе из нагнетатель ной скв. 424 Ромашкинского месторожде
ния:
1 •— сульфатно-останав ливающие бактерии; 2 — бактерии из рода Pseudo monas; 3 — углеводородоокисляющие бактерии; 4 — бикарбонаты; 5 — сероводород; 6 — суль фаты; 7 — кислород;
8 — pH; 9 — E h .
Î
î
Ts.
Чз
«ь
Оto
CD
X:
3
«a
I
300 -%\
450 - ê
UJ
S3 SSï;
0 - us
-150 - ^
-wo -
'I 10 L |
Д |
|
I ^ |
°\ |
|
W |
|
|
г» |
3 |
|
> ^ |
|
|
іо J |
\\ |
О о |
\ С 4 |
° 7 |
|
. о |
/
68 |
- |
3 І |
|
|
|
|
|
|
|
5; |
-o-o-T |
|
в |
|
— |
|
- |
7 |
\ |
|
|
||
|
1 |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
||
Z |
- |
5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
7 |
- -л. _o |
|
0 |
|
0 |
/0 |
-n |
n |
||
|
|
|
10z |
103 |
|
10 ^ |
|
|
Объем воды, иэВлеченнойuj |
скважины, м" |
|||||
|
|
|
|
в |
|
|
|
6 Заказ 5і
пористостью 20%). Из рис. 38 видно, что в первых двух пробах, |
ото |
бранных при истечении воды из ствола скважины, содержится |
при |
мерно одинаковое количество бактерий, в том числе сульфатвос станавливающих. По солевому составу (рис. 38, б) эти пробы также не различаются. Сероводорода в них нет.
Резкое увеличение количества бактерий наблюдается в после
дующих пробах, отобранных при истечении |
воды |
в |
объеме |
более |
5 м3 , т. е. из призабойной зоны. Наряду с |
большим |
количеством |
||
сульфатвосстанавливающих бактерий, (до 104—105 |
в |
1 мл |
воды) |
в этих пробах обнаружено множество других микроорганизмов: углеводородоокисляющих и сапрофитов. Содержание кислорода (рис. 38, в)
падает, окислительно-восстановительный потенциал |
резко сни |
жается. В изливающейся из скважины воде с момента |
появления |
максимума в количестве бактерий обнаруживается |
сероводород |
и соответственно уменьшается количество сульфатов. |
|
По мере дальнейшего извлечения воды из призабойной части пласта концентрация сероводорода в ней возрастает и достигает максимума, а содержание сульфатов убывает и достигает минимума после извлечения 50 м3 воды. При радиальной фильтрации такой объем воды может заполнить пласт (мощностью 12 м и пористостью 20%) в радиусе 3,4 м от скважины, если коэффициент вытеснения нефти водой из пористой среды принять равным 0,7.
Приведенные данные показывают, что процесс восстановления сульфатов начинается непосредственно у стенки нагнетатальной скважины и заканчивается в призабойной части пласта радиусом более 3,4 м.
По другим исследованным нагнетательным скважинам радиус очага развития и активной деятельности сульфатвосстанавлива
ющих бактерий составляет |
от 3 до 10 м, что объясняется различием |
|
коллекторских свойств и |
мощности заводняемых пластов |
[98]. |
В большинстве случаев |
в призабойной зоне нагнетательных |
сква |
жин восстанавливается 90—95% сульфатов, содержащихся в закачи ваемой воде. Оставшиеся в воде сульфаты за пределами призабойной зоны не восстанавливаются до сероводорода, несмотря на то, что в глубь заводняемых пластов проникают, хотя и в незначительных количествах, сульфатвосстанавливающие и другие аэробные бактерии.
По-видимому, восстановлению |
сульфатов вдали |
от забоя |
нагнета |
|||
тельных скважин |
препятствует |
повышение |
температуры |
закачива |
||
емой воды. Лабораторные |
опыты, проведенные |
В. А. Кузнецовой |
||||
и В. Н. Горлинко |
[81], |
показывают, что |
наиболее интенсивное |
образование сероводорода на минеральной среде с нефтью при раз витии комплекса бактерий, выделенного из заводненной части пластов Ромашкинского месторождения, происходит при темпера
турах |
27—30° С. При 40° С они не наблюдали восстановления суль |
|
фатов |
до сероводорода. |
|
Из |
изложенного выше видно, |
что ограниченная призабойная |
зона |
внутриконтурных нагнетательных скважин, где через год |
|
после |
начала закачки воды активно |
развиваются сульфатвосстанав- |
82
ливающие бактерии и другие микроорганизмы, становится своеоб разным генератором сероводорода. Закачиваемая вода, проходя призабойную зону внутриконтурных нагнетательных скважин, теряет значительную часть сульфатов и обогащается сероводородом.
Аналогичные результаты получили X. К. Конгер и др. [77], проводя биохимические исследования воды при ее изливе из нагне тательных скважин на месторож дении Ренджели (США). В излива ющейся из скважин воде было об наружено до 60 мг/л сероводорода.
Образующийся в призабойной |
|
|
|
|
|
||||
зоне |
на гнетательных |
скважин |
|
|
|
|
|
||
сероводород продвигается |
вместе |
|
|
|
|
|
|||
с водой в эксплуатационные |
сква |
|
|
|
|
|
|||
жины |
[118, 166]. Об этом |
свиде |
|
|
|
|
|
||
тельствуют также данные исследо |
Рис. 39. Схема |
движения |
воды по |
||||||
ваний, |
проведенных на |
Ромаш- |
пласту при |
внутриконтурном |
завод |
||||
кинском нефтяном месторождении |
|
нении : |
|
|
|||||
[100]. |
Из 27 |
эксплуатационных |
1 — нагнетательная |
скважина; |
г — экс |
||||
скважин, находящихся под наблю |
плуатационная |
скважина; „ |
I — вода |
||||||
с сероводородом; |
I I — вода |
Оез |
серо |
||||||
дением, в семи |
появилась серово |
водорода; |
I I I — нефть. |
|
дородная вода. При этом установ лено, что перед фронтом ее продвигается вода, не содержащая серо
водорода, закачанная в первый год работы нагнетательных скважин (рис. 39). Сероводородная вода появляется в эксплуатационных скважинах, когда обводненность их продукции достигает 70% и более. С появлением сероводородной воды в эксплуатационных скважинах заметно повышается скорость коррозии нефтепромысло вого оборудования.
2.ИЗМЕНЕНИЕ СВОЙСТВ ПЛАСТОВЫХ ЖИДКОСТЕЙ
ИПОРОД-КОЛЛЕКТОРОВ ПОД ВЛИЯНИЕМ СУЛЬФАТВОССТАНАВЛИВАЮЩИХ БАКТЕРИЙ
Известно, что тяжелые сернистые нефти содержатся в горизонтах с активным водообменом, а легкие парафинистые нефти — в гидро геологически закрытых структурах.
По мнению многих исследователей [3, 69, 114, 154], главной причиной утяжеления нефти в анаэробных условиях является окис ление легких углеводородов в результате биогенного восстановления сульфатов до сероводорода в водах, омывающих залежи. В пользу именно такого понимания явления окисления нефти имеется много данных лабораторных исследований и промышленных наблюдений.
Так, экспериментальные исследования В. А. Успенского, А. И. Горской и И. П. Карповой [153 ] показали уменьшение коли чества парафинов на 31% и увеличение плотности нефти с 0,838 до 0,855 г/см3 при образовании сероводорода сульфатвосстанавливающими бактериями в течение 6 мес. Характер процесса окисления
6* |
83 |
нефти в условиях образования сероводорода бактериями отличался от простого выветривания: при выветривании образуются кислые ком поненты, тогда как при анаэробном бактериальном окислении сохраня ются основные признаки первичного типа нефти, несмотря на возраста ние количества асфальтосмолистых соединений. Авторы полагают, что
в начале микробиологического процесса восстановления |
сульфатов |
|||||||
до сероводорода |
происходит |
уменьшение содержания |
парафинов, |
|||||
а затем уже изменение других углеводородов нефти. |
|
|
||||||
На |
значительное уменьшение |
количества |
углеводородов (с |
910 |
||||
до 48 мг/л за 30 дней) под влиянием |
жизнедеятельности сульфат |
|||||||
восстанавливающих бактерий указывает В. Розенфельд |
[179]. Ему |
|||||||
удалось |
также |
выделить |
промежуточные |
продукты — жирные |
||||
кислоты, получающиеся в процессе изменения |
углеводородов. |
По |
||||||
следние в дальнейшем окислялись до воды и углекислого |
газа. |
|
||||||
По |
мнению |
Дж. К. Баарс |
[170], |
сульфатвосстанавливающие |
бактерии развиваются за счет неуглеводородных соединений нефти. Это мнение основано на том, что сульфатвосстанавливающие бакте рии, обладая в отношении питания избирательной способностью, используют наиболее легко поддающиеся расщеплению вещества — жирные кислоты, азотистые основания, а затем лишь углеводороды.
Исследования 3. А. Колесник [76 ] показали, что характер изме нения парафинистой и смолистой нефтей под влиянием жизнедея тельности бактерий различен. Однако во всех экспериментах как с парафинистыми, так и со смолистыми нефтями отмечено изменение качественного состава асфальтенов, которое сводилось к увеличению содержания в них серы с 0,94 до 1,37% и снижению общего коли чества углерода на 0,6%. Содержание парафина в нефти при вне сении в пробы сульфатвосстанавливающих бактерий и микроорга низмов из рода Pseudomonas уменьшилось на 5%.
Т. Л. Симакова и 3. А. Колесник [141 ] наблюдали активное участие - в изменении свойств нефти сульфатвосстанавливаюгцих бактерий совместно с другими микроорганизмами (вид последних не указан). Авторы объясняют это тем, что нефть становится доступ ной для сульфатвосстанавливающих бактерий после того, как в ней произойдут какие-то изменения. При этом допускается возможность выделения некоторыми группами бактерий веществ, активизиру ющих жизнедеятельность бактерий, восстанавливающих сульфаты.
Прямым доказательством окисления пластовой нефти в процессе восстановления сульфатов является нахождение тяжелой смолистой нефти совместно с сероводородной водой.
Дж. Роджерс [136], изучая изменение свойств пластовых вод нефтяных месторождений Калифорнии, установил определенную закономерность в распределении нефти по разрезу. Тяжелые смо листые нефти сопровождались бессульфатными водами с сероводо родом, в то время как более легкие парафинистые нефти были свя заны с бессероводородными водами. Хотя Дж. Роджерсу в то время не было известно о присутствии в нефтяных пластах сульфатвос станавливающих бактерий, однако на основании достаточно много-
84
численных наблюдений он считал, что отсутствие сульфатов в пласто вых водах вблизи тяжелых нефтей далеко не случайное явление. Так, тяжелые вязкие нефти плотностью 0,993 г/см3 в верхних пла стах Сансет-Мидвей он рассматривает как результат окисления неф тей в процессе восстановления сульфатов.
Н. Гефер [174] отмечает, что в сопровождающих тяжелые нефти водах не только присутствуют сероводород и бикарбонаты, но и от сутствуют сульфаты. Известно также, что для пород пермотриасовых и каменноугольных отложений нефтяных месторождений Ска листых гор (США) повсеместно характерны тяжелые сернистые нефти в сочетании с бессульфатными водами, содержащими серо водород, в то время как с более легкими парафинистыми нефтями других горизонтов связаны обычно воды без сероводорода.
По мнению А. И. Леворсена [97], нахождение тяжелых нефтей и сероводородной воды в каменноугольных отложениях некоторых
месторождений США обусловлено |
активным восстановлением суль |
||
фатов в прошлом и в настоящем. |
|
|
|
А. В. Амброз [9 ] отмечает, |
что в некоторых |
месторождениях |
|
США обычно на глубине около 500 м залегают пласты с |
сероводо |
||
родной водой и тяжелой нефтью, |
почти лишенной |
легких |
фракций. |
Сочетание тяжелых смолистых нефтей с сероводородными водами установлено и для нефтяных месторождений Урало-Поволжья, Сред ней Азии, Сахалина, Эмбы и других районов, где нефтеносностьприурочена к карбонатным коллекторам.
Характеризуя нефти Урало-Поволжья, В. А. Кротова [92] неоднократно отмечает, что тяжелые вязкие высокосернистые смо листые нефти, содержащие небольшое количество бензиновых фрак ций и парафина, залегают в пластах пермских и каменноугольных отложений, в пластовых водах которых обнаруживается сероводород и сульфатвосстанавливающие бактерии. Автор указывает, что в приконтурной зоне более резко выражено изменение свойств нефти, чем в остальной залежи. В качестве примера В. А. Кротова приводит свойства нефти турнейских известняков в Шакше. Скважина, распо ложенная в своде турнейских известняков, фонтанировала нефтью плотностью 0,859 г/см3 с содержанием серы 2,27%, а скважина, расположенная вблизи водо-нефтяного контакта — нефтью плот ностью 0,904 г/см3 с содержанием серы до 2,78%.
Изменение свойств нефти под влиянием процесса восстановления сульфатов прослежено в региональном направлении по пласту Б 2 карбона месторождения Самарской Луки К. Б. Ашировым [15]. Им обнаружены наиболее тяжелые нефти с низким выходом бензи новых фракций в западной части Самарской Луки, где наблюдается активное восстановление сульфатов до сероводорода бактериями вследствие опреснения пластовой воды.
Закономерное увеличение содержания смолистых и асфальтовых компонентов и уменьшение содержания легких фракций в нефти по мере приближения к водо-нефтяному контакту на Калиновском месторождении отмечено В. А. Лобовым и Н. А. Карповой [108].
85
Как установлено последующими исследованиями В. А. Кузнецовой
идр. [78], в пластах Калиновского месторождения очень активно проявляется биохимический процесс восстановления сульфатов, что привело к накоплению значительного количества сероводорода в пла стовой воде и газах этого месторождения.
Ксовершенно противоположным выводам приходит X. А. Равикович [133], изучавший пластовые жидкости третичных отложений нефтяных месторождений Ферганской области. Он установил, что тяжелые нефти контактируют с водами, содержащими большое
количество |
|
кислотных компонентов, таких |
как |
S04~~, |
Н С 0 3 ~ , |
С03 ~~, С 0 |
2 , |
N 0 2 и нафтеновые кислоты. |
Легкие |
нефти |
связаны |
с водами, содержащими продукты восстановительной обстановки. Вместе с тем автор приводит месторождения Ферганской депрессии (Чимион, Шор-Су), где тяжелым окисленным нефтям сопутствует сероводородная «ода. Утяжеление нефтей, наблюдаемое в открытых структурах при интенсивном обводнении эксплуатационных сква жин, X . А. Равикович связывает с процессами дегазации и аэробного окисления нефтей.
Имеются также сведения об окислении метана и появлении серо водорода в газе в результате деятельности бактерий. А. А. Козлов [72 ] отмечает, что в западной части Мельниковского газового место рождения, контактирующей с сероводородной водой, газ богат сероводородом и содержит метана не более 20%, тогда как в осталь
ной части |
залежи содержание метана |
в газе |
составляет более |
80-85%. |
|
|
|
Очень |
показательные различия в |
составе |
газов приводятся |
А. А. Козловым для крупнейшего в США нефтегазового месторожде ния Амарильо, простирающегося в длину на 200 км. В западной его части, где залежь контактирует с краевой водой, газ богат серо водородом и беден метаном, а в остальной части газ не содержит сероводорода и в основном состоит из метана. На нефтяных место рождениях Мексики [73 ] скважины до обводнения давали нефть с горючим газом, состоящим преимущественно из метана, а при обводнении скважины — водонефтяную смесь, содержащую газ со значительным количеством С 0 2 и сероводорода. Этот газ не горел.
Существенное изменение свойств нефти наблюдается на Ромашкинском месторождении в результате осуществления внутриконтурного заводнения. По данным Н. Б . Валитова и С. X. Айгистовой [35], участки с окисленными нефтями приурочены к линиям разрезающих рядов нагнетательных скважин, а с легкими нефтями — к централь
ной части эксплуатационных площадей, куда не подошла |
закачанная |
|
вода. |
|
|
Приведенные данные показывают, что в большинстве |
случаев |
|
при образовании сероводорода в пластах происходит |
окисление |
|
углеводородов и ухудшение качества нефти и газа. |
|
|
Наряду с окислением углеводородов при образовании |
сероводо |
рода в пластах изменяются физико-химические свойства и состав воды, соприкасающейся с нефтью. Вода теряет сульфатные ионы
иобогащается кислыми газами — сероводородом и углекислый
газом, что снижает ее pH.
В. А. Сулин [147] считает, что при образовании сероводорода сульфатные ионы замещаются карбонатными. В результате этого* воды сульфатно-хлоридно-натриевого типа превращаются в гидро- карбонатно-хлоридно-натриевые.
В. Т. Малышев и М. В. Гасанов [112] наблюдали некотороеснижение поверхностного натяжения на границе нефть—вода в про цессе восстановления сульфатов вследствие образования бикарбо натов и органических кислот при окислении нефти либо различных
органических веществ. Однако такого явления не наблюдала В. А. Кузнецова [82].
Углекислый газ, выделяющийся при окислении нефти и вос становлении сульфатов, способствует выпадению вторичного каль
цита в пластах, |
что приводит к снижению их проницаемости. |
|
К. Б. Аширов |
[16] отмечает, что наиболее ярко процесс выпаде |
|
ния вторичного |
кальцита проявляется на |
контакте нефти с водой |
в карбонатных |
коллекторах. Образование |
вторичного кальцита |
в результате восстановления сульфатов в процессе окисления нефти было установлено экспериментальным путем И. В. Сазоновой [139]. Обнаруженный кальцит оказался по своему характеру аналогичным вторичному кальциту нефтяных залежей.
К. Б. Аширов полагает, что образование и отложение вторичных кальцитов на разделе воды и нефти способствует изоляции залежи от водонапорной системы. В качестве примера он приводит Мухановскую залежь нефти, которая после формирования оказаласьполностью изолированной с подошвы вторичным кальцитом и битумом.
Большую опасность в отношении закупорки поровых канадок пласта представляют сами сульфатвосстанавливающие бактерии, находящиеся в закачиваемой воде. Так, в опытах Дж. Бека за сутки фильтрования воды с бактериями проницаемость плотных песчани
ков месторождений Бредфорда |
уменьшилась на 25% [171 ]. |
Описаны [37, 181] случаи |
снижения приемистости скважины |
из-за развития сульфатвосстанавливающих бактерий в системе завод нения.
Э. Бирштекер [28 ] указывает, что при наличии в воде сернистогожелеза и до 4 500 ООО в 1 мл сульфатвосстанавливающих бактерий наблюдалось снижение проницаемости алевролитов на 50% и более,, а песчаников — на 20% .
Таким образом, опасность закупорки заводняемых пластов зави сит от их коллекторских свойств, масштаба заводнения и количествен ного содержания сульфатвосстанавливающих бактерий в закачи ваемой воде, а также от типа системы водоснабжения (закрытая или открытая схема подготовки воды). Поэтому многие специалисты по заводнению нефтяных месторождений подчеркивают необходи мость изучения условий развития бактерий, содержащихся в нагне таемой воде, чтобы уметь подавлять их вредную деятельность при законтурном и внутриконтурном заводнении пластов.
87
3.КОРРОЗИЯ ОБОРУДОВАНИЯ
ПР И ОБРАЗОВАНИИ СЕРОВОДОРОДА В ПЛАСТАХ
Как показано выше, при образовании сероводорода бактериями пластовая жидкость одновременно обогащается углекислым газом. Наличие в добываемой жидкости сероводорода и углекислого газа приводит к усилению как химической, так и электрохимической коррозии нефтепромыслового оборудования. Металл оборудования реагирует с сероводородом с образованием сернистого железа:
Fe + HaS — F e S + H s 1
Отложение сернистого железа на поверхности оборудования и трубопроводов способствует возникновению гальванических пар (анода и катода). При этом сернистое железо служит катодом, а
чистая |
поверхность металла — разрушающимся анодом. Свободный |
|||||
углекислый |
газ, |
снижая |
pH |
среды, |
препятствует образованию |
|
прочной пленки |
окислов на поверхности металла. В присутствии |
|||||
СО 2 пленка |
окислов становится |
рыхлой и легко смывается потоком |
||||
жидкости. |
|
|
|
|
|
|
Об |
усилении |
коррозии |
стали при |
восстановлении сульфатов |
до сероводорода микроорганизмами свидетельствуют данные лабо раторных и промысловых наблюдений.
Э. А. Рейнфельд [135] показала, что стальные образцы в пласто вой воде, где развиваются сульфатвосстанавливающие бактерии, подвергаются разрушению в 11—13 раз быстрее чем в стерилизован ной пластовой воде.
Ф. Уормуэлл и Т. Фаррер [182] на основании исследования электрохимической коррозии в анаэробной среде пришли к выводу, что в результате деятельности сульфатвосстанавливающих бактерий на поверхности железа значительно повышается отрицательный потенциал и более интенсивно разрушается образец, чем это наблю дается на контрольных образцах, помещенных в ту же среду, но •стерильную.
Опыты, проведенные нами в ТатНИПИнефти, показывают, что даже при небольшом содержании сероводорода в воде (2,0—4 мг/л) скорость коррозии металла увеличивается в 3—5 раз. В тех слу чаях, когда концентрация сероводорода в воде составляет 6—8 мг/л, металл разрушается в 8—11 раз быстрее, чем в бессероводородной воде.
По данным А. А. Гоника [44 ], на Ишимбаевском нефтяном место рождении, где сероводород образуется в пластах биогенным путем, нефтепроводы и газопроводы в пониженных участках выходят из строя через несколько месяцев эксплуатации, тогда как срок слуя<бы трубопроводов, по которым перекачивают жидкость или газ без сероводорода, составляет более 10 лет. Автор указывает, что в пони
женных участках трубопроводов скапливается вода, |
содержащая |
до 700 мг/л сероводорода, что приводит к интенсивному |
разрушению |
металла. |
|
88
Аналогичные явления наблюдались в НГДУ Чапаевнефть при перекачке сточных вод, содержащих сероводород [64]. Из-за силь ной сероводородной коррозии за два года и четыре месяца пришлось сменить девять насосов, перекачивающих сероводородные воды. При этом срок службы водоводов не превышал 1,5—2 года.
К. Б . Аширов [16] отмечает, что в скважинах юго-западной части Калиновского месторождения, где происходит активный био химический процесс восстановления сульфатов до сероводорода, клапаны и седла глубинных насосов разрушаются и выходят из строя за 2—3 недели. В то же время в скважинах северной части месторождения, где мало сероводорода, насосы работают без смены клапанов около 2 лет.
Интересные в этом отношении данные приводит Г. X . Мхчиян [118] по месторождениям Азербайджана. Он указывает, что через год после начала заводнения морской водой отмечалась интенсивная коррозия оборудования скважин. До заводнения пластов оборудо вание корродировалось мало. Анализом проб пластовых вод из этих скважин установлено содержание в них сероводорода до нескольких сотен мг/л. Сероводородная коррозия оборудования проявлялась в разъедании муфтовых соединений, образовании трещин в трубах вплоть до сквозных отверстий. При этом металл становился хрупким. Вследствие сильной коррозии оборудования при закачке морской воды некоторые эксплуатационные скважины, расположенные вблизи нагнетательных скважин, были остановлены. На основании ана лизов пластовой и морской вод и имеющихся материалов наблюдений Г. X. Мхчиян предположил, что в горизонте I I происходит восста новление сульфатов до сероводорода. Эта гипотеза подтверждена биохимическими исследованиями М. В. Гасанова и А. Р. Ахундова [39].
Подобные случаи интенсивной коррозии оборудования из-за развития сульфатвосстанавливающих бактерий и образования серо водорода в пластах при заводнении наблюдались и в США. П. Торри [181 ] отмечает, что на промыслах Восточного Техаса в результата закачки в пласты воды, содержащей сульфаты и восстанавливающие их бактерии, добываемая вместе с нефтью вода из эксплуатационных скважин оказалась сероводородной. Это настолько усилило кор розию оборудования, что были разработаны специальные меры борьбы с образованием сероводорода в пластах, а также прекра щена подача для заводнения воды, содержащей бактерии.
Имеются также сведения о том, что сульфатвосстанавливающие бактерии при определенных условиях могут сами непосредственно принимать участие в коррозии металлического оборудования [85, 124]. При этом на поверхности металла появляются мелкие кор розионные язвочки или точки. Язвочки покрываются сверху рых лыми продуктами коррозии, преимущественно состоящими из сер нистого железа и гидрата закиси железа. В присутствии кислорода коррозионные бугорки покрываются корочкой, состоящей из гид рата окиси железа. Под слоем продуктов коррозии проявляют