Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Каипов Д.К. Ядерный гамма-резонанс и атомные столкновения

.pdf
Скачиваний:
15
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
5.28 Mб
Скачать

использовался для всех скоростей отдачи. Тот факт, что расчетные данные для Ей и I n , когда энергии отдачи явно

не хватает для безвозвратного удаления атома

из

узла

кристаллической решетки, не нарушают общей

законо­

мерности изменения I от Z (рис. 55, 56), говорит о том, что

временные изменения скорости атомов как в случае

«сво­

бодной», так

и в случае «связанной» отдачи происходят

с одинаковой

закономерностью.

 

 

Таким образом, если корреляция средней длины сво­ бодного пробега с грамм-атомным объемом в зависимости от Z для металлов указывает на многочастичный характер взаимодействия атомов отдачи с окружающими атомами, то одинаковая закономерность изменения v(v0, t) для «сво­ бодной» и «связанной» отдачи атомов является дополни­ тельным подтверждением многочастичного характера взаимодействия атомов низких энергий с атомами кри­ сталлической решетки металлов.

Г Л А В А 6

ЯДЕРНОЕ 7-РЕЗОНАНСНОЕ РАССЕЯНИЕ С ИСТОЧНИКАМИ В ВИДЕ Р А З Л И Ч Н Ы Х СОЕДИНЕНИЙ

Исследование ЯРР с металлическими источниками по­ казало, что основным фактором, влияющим на скорость торможения атомов отдачи в металлах, являются межъ­ ядерные расстояния в кристаллических решетках. Ис­ пользуя в качестве источников различные соединения, мы определяли, как сильно влияют на процесс торможения различия в массах сталкивающихся частиц и энергии связи ионов по сравнению со структурными парамет­ рами.

Действительно, выходы ядерного -у-резонансного рас­ сеяния для разных химических соединений одного и того же элемента (источника) могут значительно отличаться друг от друга. Например, при сопоставлении сечения Я Р Р для источников Rb [126] и RbF [56] получены значения па-

о

раметров торможения атомов отдачи (Sr) 13 А в металли-

о

ческой среде и 4 А в среде фтористого рубидия. Такое раз­ личие становится понятным при рассмотрении кристалли­ ческих решеток Rb и RbF. Как уже указывалось, рубидий имеет кубическую объемноцентрированную решетку

о

(о = 5,631 А ) со средним межъядерным расстоянием

о

І2М /Я =4,65 А . Кристаллическая структура RbF аналогич­ ен

на структуре N a C l ( a = 5 , 6 5 А ) с межъядерным расстоя-

о

нием Rb-<—vRb, равным 3,994 А . Кроме уменьшения рас­ стояний в решетке между рубидием каждый атом Rb ока­ зывается окруженным шестью атомами F на расстоянии 2,83 А .

Иными словами, несмотря на вовлечение в процесс столкновения атомов F с массой 77iF-<77ZRb > общее уплот­ нение решетки резко ослабляет резонансный выход с ис­ точником RbF по сравнению с рубидиевым.

Уменьшение сечения ЯРР, соответствующее уплотне­ нию решетки, наблюдается также для твердых источни­ ков ЬаоОз [54] и N a J [56] по отношению к металлическим La и Na [125]. Действительно, решетка металлического нат­ рия — кубическая объемноцентрированная с межъядер-

о

ным расстоянием, равным 3,716 А . Для йодистого натрия решетка уплотняется по натрию: становится гранецентри-

о

рованной с й м / я = 3,231 А и, кроме этого, вокруг каждого

Na располагается шесть атомов J

по

типу

структуры

 

 

 

 

 

 

о

NaCl

[133].

Соответственно

оказалось,

что Ь н а = 9 А , а

 

о

 

 

 

 

 

-^NaJ

= 6 А .

 

 

 

 

 

При переходе от La к La2 03 происходит перестройка

гексагональной решетки от

типа

структуры

H I к Н16

[133]. В этом

случае отмечается

значительно

меньшее

уплотнение, чем в первых двух. Однако и оно оказывается

достаточным для уменьшения ' сечения

ядерного у-резо-

нансного рассеяния от Оь

а

=1>4

-

Ю

- 2 6

слг до Оьа о

а

= 1 , 0 -

 

 

 

2

г

 

•Ю - 2 6 см2.

Кроме рассмотренных выше металлов и их соединений исследовались соединения ванадия и алюминия. Металлы А1 и V отличаются от Rb, Na и La тем, что межъядерные расстояния в них увеличиваются при переходе к соедине­ ниям.

Исследование ядерного резонансного рассеяния 1430 кэв у-квантов с ванадиевыми источниками

Нами были измерены относительные выходы ЯРР для V и его соединений: V 0 2 , V 2 0 5 , 5 V 2 0 5 - 3 H 2 0 , N H 4 V 0 3 , N a V O a - n H 2 0 , 5 B a O - P 2 0 5 - 1 2 V 2 0 5 - n H 2 0 , Ba3 V1 0 -O98 -nH,O, Na6Vio02 8-rcH2 0.

Эксперимент проводился по схеме, описанной в главе 5 для металлического ванадия. Рассеянное излучение ре­ гистрировалось сцинтилляционным спектрометром с кри­ сталлом NaJ(Tl) размером 100ХЮ0 мм. Для всех случаев получены хорошо разрешенные спектры резонансно рас­ сеянных у-квантов. На рисунке 58 представлен пример одной серии измерений, проведенных с источником V 0 2 .

Результаты измерений и обработки полученных данных приведены в таблице 14. Сравнение выходов ЯРР проводи-

 

 

Таблица 14

ЯРР для 5 2 V и его соединений

 

Соединение

 

Отношение

 

выходов ЯРР

 

 

V

0,586 + 0,005

0,733 + 0,008

v 2 o 5

0,800 + 0,005

1,000

Na6 V1 0 02 8-nHoO

0,828 + 0,015

1,036 + 0,020

V 0 2

0,841 + 0,018

1,051 + 0,024

ВазУюОов-геНгО

0,898 + 0,022

1,122 + 0,028

N a V 0 3 - n H 2 0

0,902 + 0,024

1,128+0,031

5 V 2 0 3 - 3 H 2 0

0,909 + 0,012

1,136±0,017

NH4VC-3

0,922±0,006

1,153±0,023

5 B a O - P 2 0 5 - 1 2 V 2 0 5 -

0,923+0,007

1,154±0,011

•лН2 0

лось по отношению к выходу от источника V 2 O 5 . Наблю­ даемое сильное ослабление резонансного эффекта для ме­ таллического V можно объяснить большими потерями им-

I

,

.

1

.

J

— -

Zl

26

30

2k

38

42

46

Al! канапа

Рис.

58. Пример

рассеянного

излучения от

У02 -источника:

1 — с резонансным рассеивателем; 2 — с нерезонансным рас­ сеивателем; 3 — фон.

пульса при столкновении одинаковых масс и относительно

о

малыми межъядерными расстояниями Л м / Я = 2,622 А .

8 - 1

113

Интересно сравнение выходов резонансного рассеяния для VC-2 и V 2 O 5 . V O 2 имеет тетрагональную структуру с

 

о

 

о

 

параметрами а = 4,54

А

и с = 2,88

А [133]. V 2 O 5

представ­

ляет собой ромбические

иглы со значениями

о

а = 11,5 А ,

о

о

 

 

 

6 = 4,37 А и с = 3,56

А . В том и в другом случае атомами,

с которыми может

столкнуться

ядро отдачи,

являются

только атомы кислорода и самого ванадия. Причем рас­ стояния V <->V в V 2 O 5 больше, чем в V O 2 , что должно было бы улучшить условия резонанса для V 2 O 5 . Однако, как выяснилось, экспериментальное сечение ЯРР оказалось большим для V O 2 . Этот факт, очевидно, можно объяснить расположением атомов кислорода в кристаллических ре­ шетках рассматриваемых соединений.

Ближайшие соседи атома ванадия в V O 2 — только два

о

атома кислорода, причем расстояние V * * О равно 2 А . В случае V 2 O 5 каждый V окружен в виде искаженного тет­ раэдра четырьмя атомами кислорода со средним расстоя­

нием V< - >0~1,72 оА . Это увеличивает вероятность столк­ новений и может несколько уменьшить резонансный эффект для V 2 O 5 по сравнению с V 0 2 .

Изучение ядерного резонансного рассеяния 1780 кэв •у-квантов с алюминиевыми источниками

При выборе соединений А1 для исследования наше вни­ мание привлекла схема превращений гидроокислов и окис­ лов при нагревании (рис. 59). При полной или частичной дегидратации гидроокислов алюминия происходит пере­ стройка структур, достаточно хорошо изученная в настоя­ щее время [133, 134]. Цель экспериментов заключалась в определении степени влияния этой перестройки на вели­ чину выхода ядерного ^-резонансного рассеяния.

 

Идентификация

име­

 

ющихся

соединений

J 150*С

А1(ОН)3

(гиббсита)

и

а-АЬОз,

а также полу­

ЛШОНкдиаспор)

ченных

нами АЮ(ОН)

\з50'С

 

Рис. 59. Схема превращений

 

 

 

ІЗОО'С

гидроокислов

и окислов алю­

 

миния при

нагревании.

 

 

(бёмита) и Y-AI2O3 проводилась рентгенографическим ме­ тодом на дифрактометре УРС-50ИМ. Образцы готовились на парафиновой основе. Дифрактограммы сравнивались с данными рентгенометрической картотеки.

Для превращения гиббсита в моногидрат алюминия — бёмит — существует несколько довольно сложных мето­ дов [135, 136,]. Наш метод состоял в том, что гиббсит, поме­ щенный в кварцевую ампулу, выдерживался в муфельной печи две недели при температуре 150°С. Дифрактограмма полученного АЮ(ОН) представлена на рисунке 18.

При повышении температуры до 350°С в течение четы­ рех дней бёмит был переведен в Y-AI2O3. Результаты рент­ генографического анализа полученного окисла таковы:

Межплоскостное

Интенсивность,

о

96

расстояние d, А

 

4,55

40

2,80

20

2,40

80

2,28

50

1,98

100

1,52

30

1,40

100

1,52

30

1,395

100

1,140

20

1,03

10

80

20

Измерения Я Р Р проводились по схеме, описанной для жидкого алюминиевого источника. Экспериментальные ре­ зультаты помещены в таблице 15, в которую дополнитель­ но включены данные для металлического и азотнокислого алюминия.

Сравнение выходов ядерного ^-резонансного рассеяния проводилось по отношению к выходу Я Р Р с гиббситовым источником. При преобразовании гиббсита в бёмит поло­ жение атомов алюминия не изменяется*. Плотность запол­ нения слоев оказывается одинаковой. Расстояния А1«*А1

о

о

в одном слое равны 2,87 А , а между слоями — 3,13 А . Со-

* Здесь и в дальнейшем структуры полиморфных модификаций алюминия описываются по работе [134],

храняется и тип кислородной плотнейшей упаковки. Не­ смотря на то, что гиббсит кристаллизуется в моноклинной сингонии, а бёмит — в ромбической, каждый атом А1 на­ ходится в октаэдрическом кислородном окружении, хотя и несколько искаженном в случае бёмита. Как следует из

таблицы 15, выходы ядерного -у-резонансного

рассеяния

 

 

Таблица 15

Результаты измерений ЯРР для соединений 2 8 А1

 

Источник

 

Отношение

 

выходов

ЯРР

 

 

А1

0,176 + 0,012

0,815 + 0,067

а-АЬОз

0,197 + 0,011

0,912 + 0,066

(корунд)

0,216 + 0,010

1,000

 

А1(ОН)3

 

(гиббсит)

0,218 + 0,012

 

 

АЮ(ОН)

1,009±0,072

(бёмит)

0,272 + 0,027

1,259 + 0,138

Y J A1 2 0 3

A1(N0 3 ) 3 - 9H 2 0

0,321±0,015

1,069±0,085

для А1(ОН)з и АЮ(ОН) полностью соответствуют описан­ ной идентичности в структуре этих соединений. Влияния изменения водородных связей при переходе гиббсит — бё­ мит на значение сечения ЯРР не обнаружено.

Уменьшение резонансного выхода для а-А120з также становится понятным при исследовании изменений в по­

ложении атомов алюминия при переходе

диаспор — ко­

рунд. При этом по отношению к кислороду

сохраняется

тип плотнейшей упаковки. Кроме того, нужно отметить, что структура диаспора сходна с рассмотренной выше структурой бёмита.

При дегидратации диаспора 1/4 часть анионов удаляет­ ся, что приводит к сближению двух заполненных слоев на расстояние в один октаэдр. Дальнейшая перестановка 1/3 всех атомов алюминия в соседние октаэдрические пус­ тоты обусловливает корундовый тип. В результате 2/3 ато­ мов сохраняют свои места, а 1/3 уплотняет структуру, по­ этому сечение для а-АЬОз уменьшается по сравнению с АЮ(ОН).

Несколько странным кажется слишком большое значе­ ние выхода ядерного у-резонансного рассеяния, получен­

и е

щ

I

ї

є

За

а:

Q

ЦОЮИІ

(бёмит)

ЗО

40

io канапа

• J

І2

- О С

Є

 

М0( ОН)

 

 

зо

HO

 

30 . W

Рис. 60.

Рассеянные

 

М канапа

 

излучения: а — для АЮ(ОН), \--А120з и

А1(ОН)3 -источников; б -

- прямые пучки; 1,2 — с резонансным рас-

сеивателем; 3

- с нерезонансным рассеивателем.

 

 

 

ное с источником 7-AI2O3 (рис. 59, 60). Это соединение имеет кубическую структуру, близкую к структуре шпи-

о

нели'(а = 7,9 А ) , но является дефектным. Атомы алюми­ ния в элементарной ячейке занимают не все 24 положе­ ния, а лишь 21-^-позиции. При этом различаются два ти­ па Al-слоев. В одном атомы находятся в октаэдрическом окружении, в другом 1/3 атомов располагается в октаэд­ рах, а 2/3 — в_тетраэдрах. Все это должно было привести к увеличению а э К с п , но не столь значительному (табл. 15). По-видимому, этот экспериментальный факт можно объяс­ нить образованием при превращении алюминиевых струк­ тур крупных дефектов (каналов и пор), по которым атомы

А1 могут диффундировать, занимая новые позиции [134]. Наименьший выход ЯРР, подобно ванадию, наблюдает­

ся

ся для металлического А1-источника (Дм /Я = 2,863 А ) . Из рассмотренных выше структур следует, что расстояния между атомами алюминия в гиббсите и бёмите приблизи­ тельно такие же, как и в металле. Кроме этого, их решет­ ка уплотняется за счет кислорода. Поэтому резонансный эффект для металлического алюминия, возможно, умень­ шается только в результате повышенных потерь импульса при столкновении одинаковых масс.

Таким образом, эксперименты с твердыми источника­ ми, взятыми в виде соединений, позволяют сделать вывод о том, что при переходе от металлов с большими межъядер­ ными расстояниями к соединениям этих металлов основ­ ным фактором, влияющим на торможение ядер отдачи, являются структурные параметры среды, тогда как на ме­

таллы

с малым R M / H значительное

действие оказывает

еще и

отношение сталкивающихся

масс.

Влияние внутримолекулярных столкновений атомов отдачи на выход ^-резонансного рассеяния

Как уже указывалось в первой главе, при использова­ нии молекулярных газообразных источников для иссле­ дования резонансного рассеяния 7-квантов на ядрах, на выход ЯРР оказывают влияние внутримолекулярные взаи­ модействия [50, 51]. Это влияние, так же как и в случае жидких и твердых источников, можно проследить по из­ менению величины Р(ЕР), сравнивая полученные экспери-

ментальные значения РЭкспСЕр) с теоретически рассчитан­ ными Ррасч(-Ер). Значения РЭ К С пСЕр), определенные из

экспериментально измеренных величин а и Г, всегда мень­ ше рассчитанных из схем распада у-активного ядра. Эти закономерности можно проследить по таблице 16. Значе­ ния ширин уровней измерялись методом самопоглощения резонансного рассеяния, который не требует знания мик­ роспектра у-лучей. Рассчитанные величины Р(ЕР) даются в таблице при двух предположениях: в одном случае от­ дачу принимает атом, в другом — молекула.

Анализ полученных результатов показывает, что убы­ вание числа резонансных у-квантов против ожидаемого происходит из-за столкновения атома отдачи с атомами собственной молекулы.

Рассмотрим трехатомную молекулу,

например С 0 С І 2 .

Пусть радиус иона С о 2 + п , радиус

иона С11 - г2 , а

межъядерное расстояние Со<->С1 равно d. Тогда вероят­ ность столкновения, очевидно, будет равна

где п — число атомов в молекуле, исключая атом отдачи.

о

о

В случае Со012 л = 2. Так как d « 2 , 5 А,

Гі = 0,72А, гг=

о

 

= 1,82 А, то (3 = 1/2, т. е. вероятность столкновения атомов кобальта с атомами хлора значительная. Из формулы (60) следует, что при большом п Q > 1 . В действительности, если учесть, что при большом п происходит такое взаим­ ное перекрывание оболочек атомов, что видимые площади каждого атома уменьшаются, то вероятность столкнове­ ния атома отдачи никогда не будет больше единицы.

В зависимости от относительных величин времени жиз­ ни резонансного уровня и времени между столкновениями атомов отдачи кобальта с атомами хлора собственной мо­ лекулы, часть ядер может излучить у-кванты до столкно­ вения. Для этих у-квантов резонансные условия не нару­ шаются. Остальные ядра либо сталкиваются, либо выхо­ дят за пределы молекулы без столкновения. Если считать, что для у-квантов, которые испускаются ядрами после столкновения, нарушаются резонансные условия и они выбывают из дальнейшего участия в резонансном возбуж­ дении ядер, то в процессе ЯРР будут участвовать только

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ