книги из ГПНТБ / Каипов Д.К. Ядерный гамма-резонанс и атомные столкновения
.pdfиспользовался для всех скоростей отдачи. Тот факт, что расчетные данные для Ей и I n , когда энергии отдачи явно
не хватает для безвозвратного удаления атома |
из |
узла |
|
кристаллической решетки, не нарушают общей |
законо |
||
мерности изменения I от Z (рис. 55, 56), говорит о том, что |
|||
временные изменения скорости атомов как в случае |
«сво |
||
бодной», так |
и в случае «связанной» отдачи происходят |
||
с одинаковой |
закономерностью. |
|
|
Таким образом, если корреляция средней длины сво бодного пробега с грамм-атомным объемом в зависимости от Z для металлов указывает на многочастичный характер взаимодействия атомов отдачи с окружающими атомами, то одинаковая закономерность изменения v(v0, t) для «сво бодной» и «связанной» отдачи атомов является дополни тельным подтверждением многочастичного характера взаимодействия атомов низких энергий с атомами кри сталлической решетки металлов.
Г Л А В А 6
ЯДЕРНОЕ 7-РЕЗОНАНСНОЕ РАССЕЯНИЕ С ИСТОЧНИКАМИ В ВИДЕ Р А З Л И Ч Н Ы Х СОЕДИНЕНИЙ
Исследование ЯРР с металлическими источниками по казало, что основным фактором, влияющим на скорость торможения атомов отдачи в металлах, являются межъ ядерные расстояния в кристаллических решетках. Ис пользуя в качестве источников различные соединения, мы определяли, как сильно влияют на процесс торможения различия в массах сталкивающихся частиц и энергии связи ионов по сравнению со структурными парамет рами.
Действительно, выходы ядерного -у-резонансного рас сеяния для разных химических соединений одного и того же элемента (источника) могут значительно отличаться друг от друга. Например, при сопоставлении сечения Я Р Р для источников Rb [126] и RbF [56] получены значения па-
о
раметров торможения атомов отдачи (Sr) 13 А в металли-
о
ческой среде и 4 А в среде фтористого рубидия. Такое раз личие становится понятным при рассмотрении кристалли ческих решеток Rb и RbF. Как уже указывалось, рубидий имеет кубическую объемноцентрированную решетку
о
(о = 5,631 А ) со средним межъядерным расстоянием
о
І2М /Я =4,65 А . Кристаллическая структура RbF аналогич ен
на структуре N a C l ( a = 5 , 6 5 А ) с межъядерным расстоя-
о
нием Rb-<—vRb, равным 3,994 А . Кроме уменьшения рас стояний в решетке между рубидием каждый атом Rb ока зывается окруженным шестью атомами F на расстоянии 2,83 А .
Иными словами, несмотря на вовлечение в процесс столкновения атомов F с массой 77iF-<77ZRb > общее уплот нение решетки резко ослабляет резонансный выход с ис точником RbF по сравнению с рубидиевым.
Уменьшение сечения ЯРР, соответствующее уплотне нию решетки, наблюдается также для твердых источни ков ЬаоОз [54] и N a J [56] по отношению к металлическим La и Na [125]. Действительно, решетка металлического нат рия — кубическая объемноцентрированная с межъядер-
о
ным расстоянием, равным 3,716 А . Для йодистого натрия решетка уплотняется по натрию: становится гранецентри-
о
рованной с й м / я = 3,231 А и, кроме этого, вокруг каждого
Na располагается шесть атомов J |
по |
типу |
структуры |
|||
|
|
|
|
|
|
о |
NaCl |
[133]. |
Соответственно |
оказалось, |
что Ь н а = 9 А , а |
||
|
о |
|
|
|
|
|
-^NaJ |
= 6 А . |
|
|
|
|
|
При переходе от La к La2 03 происходит перестройка |
||||||
гексагональной решетки от |
типа |
структуры |
H I к Н16 |
|||
[133]. В этом |
случае отмечается |
значительно |
меньшее |
уплотнение, чем в первых двух. Однако и оно оказывается
достаточным для уменьшения ' сечения |
ядерного у-резо- |
||||||||
нансного рассеяния от Оь |
а |
=1>4 |
- |
Ю |
- 2 6 |
слг до Оьа о |
а |
= 1 , 0 - |
|
|
|
|
2 |
г |
|
•Ю - 2 6 см2.
Кроме рассмотренных выше металлов и их соединений исследовались соединения ванадия и алюминия. Металлы А1 и V отличаются от Rb, Na и La тем, что межъядерные расстояния в них увеличиваются при переходе к соедине ниям.
Исследование ядерного резонансного рассеяния 1430 кэв у-квантов с ванадиевыми источниками
Нами были измерены относительные выходы ЯРР для V и его соединений: V 0 2 , V 2 0 5 , 5 V 2 0 5 - 3 H 2 0 , N H 4 V 0 3 , N a V O a - n H 2 0 , 5 B a O - P 2 0 5 - 1 2 V 2 0 5 - n H 2 0 , Ba3 V1 0 -O98 -nH,O, Na6Vio02 8-rcH2 0.
Эксперимент проводился по схеме, описанной в главе 5 для металлического ванадия. Рассеянное излучение ре гистрировалось сцинтилляционным спектрометром с кри сталлом NaJ(Tl) размером 100ХЮ0 мм. Для всех случаев получены хорошо разрешенные спектры резонансно рас сеянных у-квантов. На рисунке 58 представлен пример одной серии измерений, проведенных с источником V 0 2 .
Результаты измерений и обработки полученных данных приведены в таблице 14. Сравнение выходов ЯРР проводи-
|
|
Таблица 14 |
ЯРР для 5 2 V и его соединений |
|
|
Соединение |
|
Отношение |
|
выходов ЯРР |
|
|
|
|
V |
0,586 + 0,005 |
0,733 + 0,008 |
v 2 o 5 |
0,800 + 0,005 |
1,000 |
Na6 V1 0 02 8-nHoO |
0,828 + 0,015 |
1,036 + 0,020 |
V 0 2 |
0,841 + 0,018 |
1,051 + 0,024 |
ВазУюОов-геНгО |
0,898 + 0,022 |
1,122 + 0,028 |
N a V 0 3 - n H 2 0 |
0,902 + 0,024 |
1,128+0,031 |
5 V 2 0 3 - 3 H 2 0 |
0,909 + 0,012 |
1,136±0,017 |
NH4VC-3 |
0,922±0,006 |
1,153±0,023 |
5 B a O - P 2 0 5 - 1 2 V 2 0 5 - |
0,923+0,007 |
1,154±0,011 |
•лН2 0 |
лось по отношению к выходу от источника V 2 O 5 . Наблю даемое сильное ослабление резонансного эффекта для ме таллического V можно объяснить большими потерями им-
I |
, |
. |
1 |
. |
J |
• |
— - |
Zl |
26 |
30 |
2k |
38 |
42 |
46 |
Al! канапа |
Рис. |
58. Пример |
рассеянного |
излучения от |
У02 -источника: |
1 — с резонансным рассеивателем; 2 — с нерезонансным рас сеивателем; 3 — фон.
пульса при столкновении одинаковых масс и относительно
о
малыми межъядерными расстояниями Л м / Я = 2,622 А .
8 - 1 |
113 |
Интересно сравнение выходов резонансного рассеяния для VC-2 и V 2 O 5 . V O 2 имеет тетрагональную структуру с
|
о |
|
о |
|
параметрами а = 4,54 |
А |
и с = 2,88 |
А [133]. V 2 O 5 |
представ |
ляет собой ромбические |
иглы со значениями |
о |
||
а = 11,5 А , |
||||
о |
о |
|
|
|
6 = 4,37 А и с = 3,56 |
А . В том и в другом случае атомами, |
|||
с которыми может |
столкнуться |
ядро отдачи, |
являются |
только атомы кислорода и самого ванадия. Причем рас стояния V <->V в V 2 O 5 больше, чем в V O 2 , что должно было бы улучшить условия резонанса для V 2 O 5 . Однако, как выяснилось, экспериментальное сечение ЯРР оказалось большим для V O 2 . Этот факт, очевидно, можно объяснить расположением атомов кислорода в кристаллических ре шетках рассматриваемых соединений.
Ближайшие соседи атома ванадия в V O 2 — только два
о
атома кислорода, причем расстояние V * * О равно 2 А . В случае V 2 O 5 каждый V окружен в виде искаженного тет раэдра четырьмя атомами кислорода со средним расстоя
нием V< - >0~1,72 оА . Это увеличивает вероятность столк новений и может несколько уменьшить резонансный эффект для V 2 O 5 по сравнению с V 0 2 .
Изучение ядерного резонансного рассеяния 1780 кэв •у-квантов с алюминиевыми источниками
При выборе соединений А1 для исследования наше вни мание привлекла схема превращений гидроокислов и окис лов при нагревании (рис. 59). При полной или частичной дегидратации гидроокислов алюминия происходит пере стройка структур, достаточно хорошо изученная в настоя щее время [133, 134]. Цель экспериментов заключалась в определении степени влияния этой перестройки на вели чину выхода ядерного ^-резонансного рассеяния.
|
Идентификация |
име |
|
|
ющихся |
соединений |
|
J 150*С |
А1(ОН)3 |
(гиббсита) |
и |
а-АЬОз, |
а также полу |
||
ЛШОНкдиаспор) |
ченных |
нами АЮ(ОН) |
\з50'С |
|
Рис. 59. Схема превращений |
|
|
|
||
|
ІЗОО'С |
гидроокислов |
и окислов алю |
|
миния при |
нагревании. |
|
|
|
(бёмита) и Y-AI2O3 проводилась рентгенографическим ме тодом на дифрактометре УРС-50ИМ. Образцы готовились на парафиновой основе. Дифрактограммы сравнивались с данными рентгенометрической картотеки.
Для превращения гиббсита в моногидрат алюминия — бёмит — существует несколько довольно сложных мето дов [135, 136,]. Наш метод состоял в том, что гиббсит, поме щенный в кварцевую ампулу, выдерживался в муфельной печи две недели при температуре 150°С. Дифрактограмма полученного АЮ(ОН) представлена на рисунке 18.
При повышении температуры до 350°С в течение четы рех дней бёмит был переведен в Y-AI2O3. Результаты рент генографического анализа полученного окисла таковы:
Межплоскостное |
Интенсивность, |
|
о |
96 |
|
расстояние d, А |
||
|
||
4,55 |
40 |
|
2,80 |
20 |
|
2,40 |
80 |
|
2,28 |
50 |
|
1,98 |
100 |
|
1,52 |
30 |
|
1,40 |
100 |
|
1,52 |
30 |
|
1,395 |
100 |
|
1,140 |
20 |
|
1,03 |
10 |
|
80 |
20 |
Измерения Я Р Р проводились по схеме, описанной для жидкого алюминиевого источника. Экспериментальные ре зультаты помещены в таблице 15, в которую дополнитель но включены данные для металлического и азотнокислого алюминия.
Сравнение выходов ядерного ^-резонансного рассеяния проводилось по отношению к выходу Я Р Р с гиббситовым источником. При преобразовании гиббсита в бёмит поло жение атомов алюминия не изменяется*. Плотность запол нения слоев оказывается одинаковой. Расстояния А1«*А1
о |
о |
в одном слое равны 2,87 А , а между слоями — 3,13 А . Со-
* Здесь и в дальнейшем структуры полиморфных модификаций алюминия описываются по работе [134],
храняется и тип кислородной плотнейшей упаковки. Не смотря на то, что гиббсит кристаллизуется в моноклинной сингонии, а бёмит — в ромбической, каждый атом А1 на ходится в октаэдрическом кислородном окружении, хотя и несколько искаженном в случае бёмита. Как следует из
таблицы 15, выходы ядерного -у-резонансного |
рассеяния |
||
|
|
Таблица 15 |
|
Результаты измерений ЯРР для соединений 2 8 А1 |
|
||
Источник |
|
Отношение |
|
|
выходов |
ЯРР |
|
|
|
||
А1 |
0,176 + 0,012 |
0,815 + 0,067 |
|
а-АЬОз |
0,197 + 0,011 |
0,912 + 0,066 |
|
(корунд) |
0,216 + 0,010 |
1,000 |
|
А1(ОН)3 |
|
||
(гиббсит) |
0,218 + 0,012 |
|
|
АЮ(ОН) |
1,009±0,072 |
||
(бёмит) |
0,272 + 0,027 |
1,259 + 0,138 |
|
Y J A1 2 0 3 |
|||
A1(N0 3 ) 3 - 9H 2 0 |
0,321±0,015 |
1,069±0,085 |
для А1(ОН)з и АЮ(ОН) полностью соответствуют описан ной идентичности в структуре этих соединений. Влияния изменения водородных связей при переходе гиббсит — бё мит на значение сечения ЯРР не обнаружено.
Уменьшение резонансного выхода для а-А120з также становится понятным при исследовании изменений в по
ложении атомов алюминия при переходе |
диаспор — ко |
рунд. При этом по отношению к кислороду |
сохраняется |
тип плотнейшей упаковки. Кроме того, нужно отметить, что структура диаспора сходна с рассмотренной выше структурой бёмита.
При дегидратации диаспора 1/4 часть анионов удаляет ся, что приводит к сближению двух заполненных слоев на расстояние в один октаэдр. Дальнейшая перестановка 1/3 всех атомов алюминия в соседние октаэдрические пус тоты обусловливает корундовый тип. В результате 2/3 ато мов сохраняют свои места, а 1/3 уплотняет структуру, по этому сечение для а-АЬОз уменьшается по сравнению с АЮ(ОН).
Несколько странным кажется слишком большое значе ние выхода ядерного у-резонансного рассеяния, получен
и е
щ
I
ї
є
За
а:
Q
1і
ЦОЮИІ
(бёмит)
ЗО |
40 |
io канапа |
• J
І2
- О С
Є
|
М0( ОН) |
|
|
зо |
HO |
|
30 . W |
Рис. 60. |
Рассеянные |
|
М канапа |
|
излучения: а — для АЮ(ОН), \--А120з и |
||
А1(ОН)3 -источников; б - |
- прямые пучки; 1,2 — с резонансным рас- |
||
сеивателем; 3 |
• |
- с нерезонансным рассеивателем. |
|
|
|
|
ное с источником 7-AI2O3 (рис. 59, 60). Это соединение имеет кубическую структуру, близкую к структуре шпи-
о
нели'(а = 7,9 А ) , но является дефектным. Атомы алюми ния в элементарной ячейке занимают не все 24 положе ния, а лишь 21-^-позиции. При этом различаются два ти па Al-слоев. В одном атомы находятся в октаэдрическом окружении, в другом 1/3 атомов располагается в октаэд рах, а 2/3 — в_тетраэдрах. Все это должно было привести к увеличению а э К с п , но не столь значительному (табл. 15). По-видимому, этот экспериментальный факт можно объяс нить образованием при превращении алюминиевых струк тур крупных дефектов (каналов и пор), по которым атомы
А1 могут диффундировать, занимая новые позиции [134]. Наименьший выход ЯРР, подобно ванадию, наблюдает
ся
ся для металлического А1-источника (Дм /Я = 2,863 А ) . Из рассмотренных выше структур следует, что расстояния между атомами алюминия в гиббсите и бёмите приблизи тельно такие же, как и в металле. Кроме этого, их решет ка уплотняется за счет кислорода. Поэтому резонансный эффект для металлического алюминия, возможно, умень шается только в результате повышенных потерь импульса при столкновении одинаковых масс.
Таким образом, эксперименты с твердыми источника ми, взятыми в виде соединений, позволяют сделать вывод о том, что при переходе от металлов с большими межъядер ными расстояниями к соединениям этих металлов основ ным фактором, влияющим на торможение ядер отдачи, являются структурные параметры среды, тогда как на ме
таллы |
с малым R M / H значительное |
действие оказывает |
еще и |
отношение сталкивающихся |
масс. |
Влияние внутримолекулярных столкновений атомов отдачи на выход ^-резонансного рассеяния
Как уже указывалось в первой главе, при использова нии молекулярных газообразных источников для иссле дования резонансного рассеяния 7-квантов на ядрах, на выход ЯРР оказывают влияние внутримолекулярные взаи модействия [50, 51]. Это влияние, так же как и в случае жидких и твердых источников, можно проследить по из менению величины Р(ЕР), сравнивая полученные экспери-
ментальные значения РЭкспСЕр) с теоретически рассчитан ными Ррасч(-Ер). Значения РЭ К С пСЕр), определенные из
экспериментально измеренных величин а и Г, всегда мень ше рассчитанных из схем распада у-активного ядра. Эти закономерности можно проследить по таблице 16. Значе ния ширин уровней измерялись методом самопоглощения резонансного рассеяния, который не требует знания мик роспектра у-лучей. Рассчитанные величины Р(ЕР) даются в таблице при двух предположениях: в одном случае от дачу принимает атом, в другом — молекула.
Анализ полученных результатов показывает, что убы вание числа резонансных у-квантов против ожидаемого происходит из-за столкновения атома отдачи с атомами собственной молекулы.
Рассмотрим трехатомную молекулу, |
например С 0 С І 2 . |
Пусть радиус иона С о 2 + — п , радиус |
иона С11 - — г2 , а |
межъядерное расстояние Со<->С1 равно d. Тогда вероят ность столкновения, очевидно, будет равна
где п — число атомов в молекуле, исключая атом отдачи.
о |
о |
В случае Со012 л = 2. Так как d « 2 , 5 А, |
Гі = 0,72А, гг= |
о |
|
= 1,82 А, то (3 = 1/2, т. е. вероятность столкновения атомов кобальта с атомами хлора значительная. Из формулы (60) следует, что при большом п Q > 1 . В действительности, если учесть, что при большом п происходит такое взаим ное перекрывание оболочек атомов, что видимые площади каждого атома уменьшаются, то вероятность столкнове ния атома отдачи никогда не будет больше единицы.
В зависимости от относительных величин времени жиз ни резонансного уровня и времени между столкновениями атомов отдачи кобальта с атомами хлора собственной мо лекулы, часть ядер может излучить у-кванты до столкно вения. Для этих у-квантов резонансные условия не нару шаются. Остальные ядра либо сталкиваются, либо выхо дят за пределы молекулы без столкновения. Если считать, что для у-квантов, которые испускаются ядрами после столкновения, нарушаются резонансные условия и они выбывают из дальнейшего участия в резонансном возбуж дении ядер, то в процессе ЯРР будут участвовать только