книги из ГПНТБ / Химическая промышленность Белгородской области (учебное пособие)

ровапную воду, сильвап и солянокислый раствор хлористого палладия, аппарат продувают азотом и подают водород. Гид­ рирование ведут до прекращения.поглощения водорода, затем массу нейтрализуют 8— 12% раствором кальцинированной со­ ды до pH 7,5—9 п фильтруют через фильтр 6.

Осадок (палладиевая чернь) от нескольких операций ре­ генерируют и используют снова. Фильтрат упаривают под ва­ куумом в аппарате 8 до содержания у-ацетопропилового спир­ та в кубовом остатке не ниже 75% и в аппарате 11, снабжен­ ном ректификационной колонной, проводят окончательную очистку от воды п сопутствующих примесей под вакуумом 10 мм ртутного столба и температуре не выше 145° С.

Производство у-ацетопропилацетата. М. в.— 144,17, удель­ ный вес при 20°С — 1,081 г/см3, температура кипения 207— 214°С. Бесцветная с эфирным запахом жидкость, растворила в хлороформе.

Получают этерификацией у-ацетопропидового спирта ук­ сусным ангидридом в присутствии пиридина при температу­ ре 140° С с выходом 80% по следующей схеме:

сн5соч

О — СН3СОСН2СН2СНг О С О С Н5+ С Б 3СООН

ацетопроуксусный лиловый ангидрид спирт

В реактор 1 (рис. 19) загружают уксусный ангидрид, пиридин, массу подогревают паром до 120— 125° С и при пе­ ремешивании приливают у-ацетопропиловый спирт. Затем массу охлаждают до 90° С и в аппарате 3 под вакуумом от­ гоняют уксусную кислоту. В аппарате 6 с ректификационной колонной под вакуумом 10 мм ртутного столба сначала от­ гоняют легколетучие, которые используют для дополнитель­ ного выделения у-ацетопропилацетата, 'затем ютгоняют ук­ сусный эфир у-ацетопропилового спирта (у-ацетопропилаце- тат) в приемник 8.

Производство у-бром-у-ацетопропилацетата. М. в.—223,08, удельный вес пр* 20°С 1,43— 1,44 г/см3. Маслянистая,

80

Р и с. 19. Технологическая схема производства ацетопропилацетата

темно-коричневого цвета жидкость, растворима в хлорофор­ ме, нерастворима в воде.

Получают бромированием у-ацетолропилацетата в среде

В реактор*1 (рис. 20) загружают ацетопропилацетат, хло­ роформ, сухой мел. Массу подогревают до 45—50° С и при перемешивании приливают бромохлороформенную смесь. После прилива смеси при 45° С добавляют воду и массу фильтруют на друкфильтре 3. Осадок — непрореагировавший мел направляют в отвал, а фильтрат отстаивают, разделяют

Рис. 20. Технологическая схема производства у-бром-у-ацетопропилацетата

слои: нижний слой, содержащий у-бром-у-ацетопропилацетат, используют при получении 4-метил-5-р-оксиэтилтиазола, верх­ ний — используют для выделения брома.

Производство этилформиата. М. в. — 74,08, удельный вес при 20°С — 0,908 г/см3, температура кипения 56° С. Бесцвет­ ная с эфирным запахом жидкость, растворима в воде и ор­ ганических растворителях. Получают этерификацией этано­ ла с муравьиной кислотой в присутствии хлористого кальция при температуре 54—56° С с выходом 94,5% по схеме:

СаС12

В реактор 1 (рис. 21) с ректификационной колонной 2 за­ гружают обезвоженный хлористый кальций, этанол и му­ равьиную кислоту, массу перемешивают, подогревают и от­ гоняют в приемник 4 технический этилформиат. Для про­ изводства пиримидинового компонента тиамина этилформи­ ат дополнительно сушат хлористым кальцием в реакторе 1.

82

Рис. 21. Технологическая схема производства этилформиата и формамида

Бесцветная жидкость, растворима в воде, спирте. Получают аммонолизом этилформиата водным, аммиаком при 0— 10° С, с выходом 78% по следующей схеме:

О

- HCOOCsHb+N H s— *НС+С2Н5ОН

этилформиат аммиак | этанол

NH2

формамид

В реактор 5 (риу. 21) загружают этилформиат, охлажда­ ют до .10° С и при перемешивании добавляют 25% раствор аммиака. Затем массу перегружают в аппарат 6 и отгоняют под вакуумом воду и образовавшийся этанол в приемник 8. Процесс считают законченным при достижении коэффициен­ та преломления технического формамида 1,446’.

Производство 4-метил-5-|3-оксиэтилтиазола. М. в.— 143,21, удельный вес при 20° С — 1,184 г/см3, температура кипения при 3 мм ртутного столба 123— 124° С. Маслянистая желто­ ватая с характерным запахом жидкость, растворима в воде и органических растворителях. Получают конденсацией тиоформамида с у-бром-у-ацетопропилацетатом с последую­

83

щим омылением едким натром образовавшегося 4-метил-5- р-ацетоксиэтилтиазола с выходом 48% по следующей схеме:

В реактор 1 (рис. 22) загружают керосин, иятнсериистый фосфор и при перемешивании приливают формамид. Темпе­ ратуру поддерживают не выше 45° С. Затем добавляют у-бром-у-ацетопропилацетат при температуре 45—65° С. Вы-

84

держивают массу при перемешивании 2 часа и 80—90° С. Загружают воду и массу при 40°С, фильтруют па нутч-фильт- ре 3. Осадок направляют в отвал, а фильтрат после отстаи­ вания разделяют на слои: верхний — керосиновый слой на­ правляют на сжигание, нижний — водный раствор 4-метил- 5- р-ацетоксиэтилтиазола перегружают в аппарат 5 на омы­ ление. Для этого в аппарат прибавляют при перемешивании едкий натр до pH 9— 13, массу нагревают до 80—85°, выдер­ живают один час, затем охлаждают до 35° С и загружают хлороформ для экстракции образовавшегося 4-метил-5-р-ок- сиэтилтиазола. Хлороформенный слой фильтруют через друкфильтр, а к оставшемуся в аппарате 5 водно-солевому'слою вторично прибавляют хлороформ и массу фильтруют. Оса­ док на фильтре 6 промывают хлороформом и направляют в отвал. Фильтрат отстаивают в делительной воронке 7, раз­ деляют слои: верхний — водно-солевой направляют в кана­ лизацию, нижний — хлороформенный экстракт направляют на отгонку хлороформа. Процесс ведут в аппарате 8 при тем­ пературе не выше 135— 140Т Отогнанный хлороформ снова используют для экстракции. Кубовый остаток разгоняют в аппарате 12 под вакуумом 1—2 мм ртутного столба: фрак­ цию, кипящую при 120— 130° С, направляют для получения тиамина; легкокипящие фракции используют для дополни­ тельного извлечения! 4-метил-5-р-оксиэтнлтиазола.

Производство р-этоксипропионитрила. М. в. — 99,13, удель­ ный вес при 20°С—0,93 г/см3, температура кипения 170— 173°. Подвижная бесцветная жидкость со специфическим запа­ хом. Получают конденсацией акрилонитрила с этанолом в присутствии этилата' натрия при 45—50° С с выходом 86,5% по следующей схеме:

СН2= CHCN + С2Н5ОН— >С2Н5ОСН2—СН2СЫ

В реактор 1 (рис. 23) загружают этанол, 18—20% раствор этилата натрия и при перемешивании приливают акрилонит­ рил. Затем массу нейтрализуют уксусной кислотой до pH 6— 6,5. В аппарате 2 при 78—82° С отгоняют легкокипящие продукты и под вакуумом перегоняют технический р-этокси- пропионитрил.

Производство ацетонитрила. М. в. — 41,05, удельный вес при 20°С — 0.783 г/см3, температура кипения 80—82° С. Под-

85

Р и с. 23. Технологическая схема производства р-этоксипропионитрнла

вижная бесцветная жидкость, растворима в воде и органи­ ческих растворителях. Получают взаимодействием паров ук­ сусной кислоты и аммиака при 300—370° над катализатором

— фосфорной кислотой на силикагеле с выходом 60% по сле­

дующей схеме:

Н3Р 0 4

CII3COOH+NH3------ ►СНзСЫ + Н20

уксусная аммиак ацетонитрил кислота

Реактор 1 (рис. 24) для получения ацетонитрила состоит из испарителя уксусной кислоты 1—-1, подогревателя аммиа­ ка 1—2, заполненных кольцами Рашига, и контактной печи 1—3, заполненной силикагелем. Реактор обогревают электри­ ческими спиралями, температуру поддерживают автоматиче­ ски. При достижении в испарителе 180—240°С, в подогревате­ ле 480—550°С, в контактной печи' 300—370°С в реактор по­ дают уксусную кислоту со скоростью 2,5 л/час и аммиак — 40 л/час. Продукты реакции конденсируют в теплообменни­ ке 2 и собирают в сборнике 3. Периодически их перегружа­ ют в реактор 4, нейтрализуют уксусной кислотой до pH' 6—6,5 и перегоняют при-70—80°С. Дистиллят — ацетонитрилсырец в аппарате 6 сушат хлористым кальцием и использу­ ют для получения хлоргидрата ацетиминоэфира.

Кубовый остаток — водно-солевой раствор сливают в ка­ нализацию.

86

Производство хлоргидрата ацетиминоэфира. М. в. — 123,59, белое кристаллическое вещество, растворимо в воде, метаноле и этаноле. Кристаллы гигроскопичны, на воздухе расплываются. Получают взаимодействием ацетонитрила, этанола и Хлористого водорода в среде дихлорэтана с вы­ ходом 82,1% по следующей схеме:

ОС2Н5

CI1зСЫ+С2Н'5ОН+НС1-*НзС—С= NH •НС1

В рёактор 1 (рис. 25) загружают дихлорэтан, ацетонит­ рил, этанол, массу охлаждают до 5° С и насыщают хлорис­ тым водородом до содержания хлора 25%. Насыщение про­ текает с выделением тепла, температура массы самопроиз­ вольно ^поднимается до 45—50°. Затем массу охлаждают, кри­ сталлы отделяют на нутч-фильтре и незамедлительно ис­ пользуют для получения хлоргидрата ацетамидина. Дихлорэтановый фильтрат используют снова. Хлористый водород получают из элементов в стальной печи при температуре

1250— 1500° С.

.87

отонал.аппиак,

Р п с. 25. Технологическая схема производства хлоргидрата лаетиминоэфира и хлоргидрата ацетамидииа

Производство хлоргидрата ацетамидииа. М. в. — 94,56. белое кристаллическое вещество, температура плавления 166— 167° С, гигроскопично, растворимо в воде, спирте.

Получают взаимодействием хлоргидрата ацетиминоэфира со спиртовым раствором аммиака при 10° С с выходом 60% по следующей схеме:

фильтре 6, фильтрат упаривают в аппарате 7 при 78—82° С,

ют в кристаллизатор 9, массу охлаждают до 5°С, кристаллы хлоргидрата ацетамидииа отделяют на нутч-фильтре 11 и сушат под вакуумом при 40—50°С.

88