Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Химическая промышленность Белгородской области (учебное пособие)

..pdf
Скачиваний:
9
Добавлен:
22.10.2023
Размер:
18.75 Mб
Скачать

СССР. Вырабатываемые химкомбинатом синтетические мою­ щие средства «Кристалл», «Астра», «Синтол». «Маяк» де­

монстрировались в 1967 году в

Румынии

(г. Бухарест). В 1967

году в Польше (г. Познань)

демонстрировались

синтетиче­

ские моющие средства «Астра»,

«Кристалл» и

первичные

жирные спирты фракции С7—С12 и С7—С16-

 

На ярмарке в Югославии

(г.

Загреб)

демонстрировались

моющие средства «Астра», «Кристалл» и первичные жирные спирты фракции Сю—С18-

Кроме того, в г. Москве в Павильоне лицензий Комитета по делам изобретений и открытий в В/О «Лицензинторг» были представлены в 1969 году образцы синтетических жир­ ных кислот всех товарных фракций, схема «Способ получе­ ния синтетических жирных кислот цз нормальных парафи­ нов» и синтетические моющие средства «Астра» и «Крис­ талл». В 1970 году химкомбинат принял участие в Между­ народной специализированной выставке «Химия-70» в г. Мо­ скве, где демонстрировались: синтетические жирные кисло­ ты всех товарных фракций и универсальный порошок «Неп­ тун».

За участие в этой выставке химкомбинат награжден По­ четным дипломом Всесоюзной торговой палаты.

В 1972 году химкомбинат принял, участие в Международ­ ной ярмарке в Польше (г. Познань) и ГДР (г. Лейпциг), демонстрировались моющие средства: «Астра», «Нептун», «Кристалл», «Ива», «Альфия», «Лель», «Фея».

Химкомбинат ежегодно участвует в тематических выстав­ ках, организуемых министерством в различных городах, а также в межреспубликанских оптовых ярмарках в г. Моск­ ве. Так 5 мая 1972 года на Московской межреспубликанской оптовой ярмарке демонстрировались моющие средства: «Ива», «Альфия», «Фея».

В 1973 году химкомбинат принял участие в выставках то­ варов народного потребления в гг. Ангарске, Киеве, Белгоро­ де. За активное участие и представление лучших образцов продукции на областную юбилейную выставку товаров на­ родного потребления, посвященную 50-летию образования

СССР, химкомбинат награжден дипломом II степени.

На ВДНХ СССР 1973 года демонстрировались все виды синтетических моющих средств, вырабатываемых химкомбина­

том.

За успешное развитие производства синтетических жиро­ заменителей в пашей стране 21 работник химкомбината Ука-

Ю

зом Президиума Верховного Совета СССР „ от 26 мая 1966 года награждены орденами и медалями Союза ССР.

Среди них: орденом Ленина—Аксенов Александр Андрее­ вич, старший аппаратчик цеха СЖК. Орденом Трудового Красного Знамени— Кудряшов Александр Иванович, канди­ дат технических наук, директор Всесоюзного научно-исследо­ вательского и проектного института поверхностно-активных веществ (ВНИИПАВ). Орденом Трудового Красного Зна­ мени — Сидоренко Василий Михайлович, старший аппарат­ чик цеха СЖК, Ступакова Зоя Михайловна — старший аппа­ ратчик цеха СЖК.

20 апреля 1971 года за успешное выполнение заданий 5-летнего плана, а также за заслуги в развитии нефтепере­ рабатывающей и нефтехимической промышленности вновь наградили орденами и медалями большую группу работни­ ков ШХК. В том числе: орденом Ленина — Свинарева Ана­ толия Федоровича — начальника участка цеха синтетических жирных кислот, орденом Октябрьской Революции —* Сапож­ никова Дмитрия Федоровича ■— старшего аппаратчика цеха первичных жирных спиртов, орденом Трудового Красного Знамени: Вдовиченко Любовь Ивановну — старшего аппарат­ чика цеха синтетических жирных кислот, Горячева Владими­ ра Николаевича — главного энергетика, Гусакову Валентину Петровну — старшего аппаратчика цеха синтетических жир­ ных кислот, Сербина Бориса Федоровича — начальника участка цеха синтетических жирных кислот, Нестерук Ана­ толия Федоровича — старшего аппаратчика цеха синтети­ ческих моющих средств, Мартенс Марию Пантелеевну — оператора цеха жидких моющих средств, Морозова Нико­ лая Ильича — электромонтера теплоэлектроцентрали и др.

За успехи в

выполнении и перевыполнении планов 1973

года и принятых

социалистических обязательств наградили

орденами и медалями СССР 22 работника комбината (Указ Президиума Верховного Совета СССР от 11 февраля 1974 го­ да).

О р д е н о м

Т р у д о в о г о К р а с н о г о Знамени: Стар-

ченко В. А., Черминину Е. И., Шимана А. М.

 

О р д е н о м

« Знак Почета» :

Брагину Е.

И., Лазарева

A. Т., Шишкина В. Ф.

 

 

■ М е д а л ь ю

за т р у д о в у ю

д о б л е с т ь » :

Дубовского

B. Г., Лазарева Н. Е., Мирошниченко И. И., Суханова И. А.,

Тарасова В. Е.,

Торбина Н. Т.

 

 

М е д а л ь ю «За т р у д о в о е о тличие » : Балабанникова А. И., Бибичева А. Т., Кулакова Н. И., Лахина К- Н., Лебедева Э. К., Мирошниченко Т. В., Пивко И. А., Ходыкину Т. Т., Шилова В. А.

За три года 9-й пятилетки объем производства на комби­ нате возрос н§ 11,4%, план по реализации выполнен на 101,5%, сверх плана реализовано продукции на 3128 тыс. руб­ лей.

Производительность труда за это время возросла на 13,9%, план по прибыли выполнен на 103,7%. Получено сверхплано­ вой— 2589 тыс. рублей. За этот период предприятие выпусти­ ло сверх плана 3367 тонн кислот, 4886 тонн моющих средств, 369 тонн синтетических жирных спиртов.

Рационализаторами за прошедшие годы 9-й пятилетки вне­ сено 2283 предложения, из которых более половины уже внед­ рены в производство, экономический эффект составил более 2 миллионов рублей.

Прочные интернациональные связи и деловое сотрудниче­ ство связывают комбинат со странами социалистического ла­ геря и с рядом крупных зарубежных фирм.

Частыми гостями являются специалисты и-представители организаций из ГДР и Польской Народной Республики, на­ родной Венгрии и демократического. Вьетнама.

Комбинат продолжает наращивать темпы производства. На новой площадке построены новые объекты: цех по извлечению сульфата натрия из сточных вод; станция нейтрализации; про­ мывочно-пропарочная станция.

В 10-й пятилетке, помимо ввода новых мощностей, наме­ чаются механизация и автоматизация технологических идру­ гих производственных процессов.

ПРОИЗВОДСТВО СИНТЕТИЧЕСКИХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ (СЖК)

Производство СЖК на Шебекинском комбинате осуще­ ствляется методом жидкофазного окисления кислородом воз­ духа нефтяных парафинов. Еще в прошлом столетии счита­ лось, что парафиновые углеводороды не могут вступать ни в какие химические реакции. Однако, с открытием реакции галогенирования, нитрования, сульфирования и т. д. от это­ го мнения отказались, и химики разных стран стали упорно

12

работать б направлении использования углеводородного сырья для получения аналогов природных органических со­ единений, в том числе и карбоновых кислот. Уже в 1878 году' на Парижской выставке экспонировалось так называемое

«керосиновое мыло». В 1884 году были зарегистрированы

па­

тенты на окисление парафина с помощью азотной кислоты,

ки­

слорода, кислорода воздуха, хлорной извести с применением со­ лей некоторых металлов в качестве катализаторов. С накоплени­ ем большого количества научных фактов складывались и теоретические представления о механизме окисления углево­ дородов. Современные представления об окислении углеводов родов базируются на перекисной теории автоокисления, раз­ работанной в конце прошлого столетия А. Н. Бахом в Рос­ сии и Энглером в Германии. В основу этой теории легли представления о том, что процесс окисления углеводородов протекает через образование промежуточных продуктов' перекисного характера. Согласно этой теории к окисляемому углеводороду присоединяется молекулярный кислород, пред­ варительно превращенный в бирадикал 'О—0 ‘

R—Н + 0 = 0 —HR—Н + ’0 —0 '—>-R—О—О—Н

Далее согласно теории Баха—Энглера, вследствие непрочно­ сти перекисной группировки и большой активности, перекисные соединения участвуют в разнообразных реакциях, об­ разуя более стабильные продукты окисления углеводородов. В период возникновения перекисная теория весьма произволь­ но трактовала пути образования различных кислородпроизводных углеводородов и порой совсем не могла объяснить некоторые явления. Многочисленные исследования показали своеобразное изменение скорости процесса во времени, что изображено на рис. *1,

где А — индукционный период, В — период развития процесса,

С— период затухания процесса.

Всамом начале процесса скорость окисления весьма мала. Этот период времени назван индукционным. Затем скорость окисления быстро возрастает, достигает максимума, после

чего постепенно уменьшается. Эти

особенности

процесса

окисления теория Баха—Энглера

в то время объяснить не

могла. Сильнейший толчок развитию

теоретических пред­

ставлений о процессах окисления

дали

работы

академика

 

6 /о е А » я

Рис .

1. Изменение скорости окисления во времени

Н. Н. Семенова,

за которые он впоследствии был удостоен

звания лауреата Нобелевской премии. Эти работы вооружали исследователей стройной и цельной теорией о цепном свобод­ но-радикальном характере окислительного процесса.

Согласно этой теории процесс окисления углеводородов развивается через атомы, имеющие свободные валентности или радикалы — молекулы, имеющие . один или несколько атомов со свободной валентностью.

Свободные радикалы, имеющие неспаренные электроны, обладают значительной избыточной энергией, весьма актив­ ны и, стремясь стабилизироваться, реагируют с другими моле­ кулами. Цепной характер процесса обусловливается рядом чередующихся процессов (элементарных актов), в результа­ те которых расходуются свободные радикалы с возникнове­ нием новых. К этим процессам относятся и цепные реакции с вырожденно разветвленными цепями, отличительной особен­ ностью которых является то, что, наряду с образованием сво­ бодных радикалов, образуются и валентнонасыщенные про­ межуточные продукты, дающие свободные радикалы, хотя и несколько медленнее.

Свободные углеводородные радикалы, образование кото­ рых предшествует началу цепного процесса, могут образо­ вываться многими путями, которые можно квалифицировать на следующие основные типы:

14

а) термический разрыв ослабленных ковалентных связей:

t°C

R— О — О — R------->-2R— О*

или

t4C

R— О — О — R — r-*-R *-fR — О — О ’,

б) фотохимическое расщепление связей:

hv

Ri—R2------ ►R i+ R 2

или

hv

R - H ------ ►R’+H ',

в) окислительно-восстановительные процессы:

R—О—О—H +M e+ + —’-R—О—0 -+ М е + + Н +

R—О—ОН +М е+— >-R—О' 4-Ме+ + -f-OH-

Энергия, необходимая для диссоциации ковалентных свя­ зей, может поставляться и другими путями: ионизирующими а-, р- и у-лучами, ультразвуковыми колебаниями и т. д.

Процессобразования и относительного накопления сво­ бодных радикалов называется инициированием, а вещества, вызывающие.этот процесс, — инициаторами. Эти вещества, как выяснилось, не только способствуют образованию сво­ бодных радикалов и далее перекисных соединений, но и су­ щественно влияют на направление их распада в сторону пре­ имущественного образования тех или иных стабильных про­ изводных углеводородов (спиртов, кетонов, карбоновых кис­ лот, сложных эфиров и т. д.). Поэтому в литературе инициа­ торы называют катализаторами-ускорителями. Ниже при­ водятся возможные схемы образования некоторых произ­ водных углеводородов:

a)Ri—СН—'СН2—R2+ O2— >-Ri—СН—CH2—R2

свободный

0 - 0

углеводородный

радикал

вторичный

 

 

гидроперекиснын

 

радикал

6)

Ri— СН— СН2 -R2 + R'3—Н" "Ri— СН— СН2-

R2+ R з

 

I

углеводород

 

О—О—Н

свобод­

 

О—о*

 

 

 

ный уг­

 

 

 

 

 

вторичная

леводо­

 

 

 

 

 

родный

 

 

 

 

 

гидроперекись

 

 

 

 

 

радикал

 

 

 

 

сн2—R2 + H2O

в)

Ri— СН— СН2— R2—*Ri—

 

 

о—о—н

 

о

 

 

 

 

 

 

 

кетон

 

 

 

 

г)

Ri—СН—СН2—R2— Rt—СН—СИ2—R2+ ‘OH

 

 

1

 

1

 

 

 

 

 

о—о—н

 

О'

 

 

 

 

 

R ,-C H —CH2- R 2 + R3- H ------»R!—СН—СН2— Ra+R'a

 

O'

 

 

 

он

 

 

 

 

 

 

 

вторичный спирт

 

Ra' + 'OH

рекомбинация

-он

 

 

 

 

>Дз-

 

 

 

 

 

 

первичный спирт

 

Ri— С— СНг— R2+ Ог

►R,—С— СН—R2

 

II

 

 

 

О О— ОН

 

 

О

 

 

 

 

 

 

 

 

а-кетогидроперекись

 

Ri— С— СН— R2-

-Ri

, О

,

Н ъ г

R

 

 

"ОН

'О "

 

 

 

О О— ОН

 

кислота

альдегид

 

 

 

 

 

 

 

 

Совокупность основных процессов окисления парафиновых углеводородов может иллюстрироваться следующей упро­

щенной схемой:.

Углеводород

Вторичная гидроперекись

_____________ I________________ _

\ I

Кетон -<—-------------------Вторичный спирт

а-Кетогидроперекись

I

Альдегид------------—>- Кислота

16

Перечень продуктов, образующихся в результате окисле­ ния углеводородов, значительно больше, чем уже указано.

В окисленном субстрате постоянно встречаются сложные эфиры и эфироподобные соединения (лактоны, лактиды, эстолиды), дикарбоновые кислоты, оксикислоты, кетокислоты, дикетоны, кетоспирты и гликоли. Целевыми же продуктами являются только карбоновые кислоты и алифатические спирты с разным числом углеродных атомов в молекулах.

Смесь кислот фракции Ci—С4 (муравьиная, уксусная, пропионовая и масляная кислоты) используется в кожевенном производстве. Фракции С5—С6 и С5—С9 применяются для про­ изводства консистентных смазок, 'аС?—С9после восстановле­ ния в' соответствующие спирты — в качестве пластифика­ торов. Кислоты фракции Сю—С13 являются ценным сырьем для приготовления глифталевых смол в лакокрасочной про­ мышленности. Фракция кислот Сю—Сю является хорошим заменителем кислот," содержащихся в дорогом и дефицитном импортном кокосовом масле, а также для производства пер­ вичных жирных спиртов путем гидрогенолиза метиловых эфиров СЖК. Эта же фракция кислот используется в про­ цессе эмульсионной полимеризации при производстве синте­ тического каучука и для получения алкилола^дидов. СЖК фракции Сю—С20 используются в производстве мыла, в ре­ зинотехнической промышленности и ряде других производств. Более высокомолекулярные кислоты (кубовые) используют­

ся для производства смазок,

кожзаменителей и в

литейном

производстве. Практически в

настоящее время

множество

производственных процессов были бы вообще невозможны без применения еинтетических жирозаменителей (СЖЗ) и в первую очередь без СЖК и высших жирных спиртов (ВЖС) и продуктов, получаемых при их производстве или на их ос­ нове. СЖЗ и поверхностно-активные вещества (ПАВ) \применяются в горной, горно-химической и угольной промыш­ ленности, при нефтедобыче и нефтепереработке, в строи­ тельстве и при металлообработке, в машиностроении и ра­ диотехнике, в легкой и пищевой промышленности, в меди­ цине, на транспорте, в сельском хозяйстве и др.

В настоящее время только промышленность синтетических моющих средств (СМС) является настолько значительным потребителем нефтеперерабатывающей промышленности, что сооружаются крупные заводы, предназначенные для получе­ ния продуктов, используемых исключительно для производ­ ства ПАВ и СМС.

ля. В качестве ускорителя можно применять перманганат калия, окислы марганца и марганцовые соли карбоновых кислот. Последние применяются на производстве в настоя­ щее время.

Р и с. 2. Принципиальная технологическая

схема

производства сырых

жирных кислот

 

 

Получение марганцовых солей

(рис.

2) производится

в реакторе 1 из карбоновых кислот, щелочи и сульфата мар­ ганца по следующим схемам:

-

О

О

 

II

II

R — С + NaOH —- R — С + Н 20

 

I

I

ОН

ONa

О

 

О

II

II

2R — С + MnS04—>-Mn(R — С) 2+ Na2S 0 4

ONa

О

и не вызывает технологических затруднений. Для этого ис­ пользуют кислоты, отобранные в системах улавливания 4, 5, а также 40% водный раствор NaOH и 25% раствор MnS04.

Производство СЖК

начинается

с приготовления в баке 2

окислительной смеси, состоящей

из свежего „и

возвратного

парафина в соотношении 1:2 и катализаЛра.

Катализатор

берется из расчета 0,06—0,1% металлического

марганца от

веса парафинов.

Окислительная

смесь при

температуре

19

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ