книги из ГПНТБ / Химическая промышленность Белгородской области (учебное пособие)

В декабрё 1972 года комбинату было присвоено звание имени 50-летия СССР.

По-итогам работы 1973 года комбинату вручено Памят­ ное знамя ЦК КПСС, Совета Министров СССР, ВЦСПС и ЦК ВЛКСМ. За успешное развитие производства синтети­ ческих витаминов в нашей стране Президиум Верховного Совета СССР Указом от 2 декабря 1966 года 4 работников

Совета СССР за успешное выполнение заданий 9-й пяти­ летки были награждены орденами и медалями 21 работник комбината, в Дом числе: орденом Октябрьской Революции

— Травенко А. Ф., слесарь цеха КИП и А, орденом Трудо­ вого Красного Знамени Грпгорашвнлн Е. И., директор комбината; Рагозин Н. А., слесарь.цеха витамина С*, Фир­ сова Н. А., аппаратчик цеха витамина Вi, и др» орденом «Знак Почета» — Доронина В. И., старший аппаратчик цеха

года 9-й нятцлеткн Президиум Верховного Совета СССР

Указом от 22'февраля 1974 года наградил -25 работников комбината орденами и медалями СССР, среди них: орде­ ном Лепина — Санин Н. Д., слесарь цеха витамина А; ор­ деном Трудового Красного Знамени — Артамонова Н. М., машинист ампульного цеха, Бавыкинй В. Н., старшуй ап­ паратчик цеха витамина Вг; Маркулин Н. Г1., аппаратчик таблетного. цеха, ц другие; ордером «Знак Почета» — Бон­ дарь В. С., бригадир слесарей РМЦ; Кранлина Л. А., стар­ ший аппаратчик цеха витамина А; Зюзько М. Г., аппарат; чик цеха витамина С, и другие.

Свыше 400 работников. комбината награждены знаком «Победитель, социалистического соревнования 1973 года»' и 301 человек — знаком «Победитель социалистического со­ ревнования 1974 года».

60

ПРОИЗВОДСТВО ВИТАМИНА А

Ретинол-ацетат, транс-9, 13-диметил-7- (1,1,5-триметилциклогексен-5-ил-6) -нонатетраен- -7,9,11,13-ола- 15-ацетат, витамин Аг ацётат

лоты — бледно-желтые кристаллы, растворимые в спирте, бен­ золе и др., Хорошо растворимые в жирных маслах, нераство­ римы в воде. Температура плавления 53-v57°C. Ретинолацетат нашел широкое применение как препарат витамина Аь Строение ретинолов—витаминов группы А характеризует­ ся наличием в молекуле триметилциклогексенового ,кольца, связанного с тетраеновой сопряженной цспыо нзопрнноид-

ного типа, оканчивающейся спиртовой йли альдегидной груп­ пой. Ретинол по гидроксильной группе образует, простые и сложные эфиры, например, витамин Аг ацетат и др. Полненовая^ сопряженная система обусловливает окраску соедине­ ния.

Витамин А[ в кристаллическом виде впервые был синте­ зирован в 1947 г. Ислером, Губером, Ронко, Кофлером. Он содержится в продуктах животного происхождения: сливоч­ ном масле, яичном желтке, печени, особенно в печени неко­ торых рыб (треска, палтус).

Из природных продуктов и синтетическим путем’ вита­ мин А[ получен в. виде шести стереоизомеров. Витамин Аь выделенный из ,печени морских рыб, состоит в основном из двух стереоизомеров: полного транс-Ретинола

Полный транс-Ретннол, транс-9,13-диметил-7- (1,1,5-триметилцикло-

гексен-5-ил-6)-нонатетраен-7, 9, 11, 13-ол-15.

61

и 13-цис-Ретинол~, неоретинола. В общей массе витамина преобладает ретинол (витамин — А]), неоретинола (неовигамин — А[) около 35%■

СНх сн,

СИ

GHjOH

13-цис-Ретшюл, неоретинол

В растительных пищевых продуктах витамин А не содер­ жится, однако многие (морковь, зеленый лук, щавель, чер­ ная смородина и др.) содержат каротин, провитамин А, ко­ торый в организме превращается в витамин.

Витамин А[ имеет большое значение для питания и сохра­ нения здоровья человека и животных. Он способствует нор­ мальному обмену веществ, росту и развитию растущего ор­ ганизма, нормализует деятельность органа зрения, ул'учшает функционирование слезных, сальных и потовых желез; повышает устойчивость к заболеваниям слизистых оболочек дыхательных путей и кишечника.

Препараты витамина А применяют в профилактических и лечебных целях: при инфекционных и простудных заболе­ ваниях, поражениях и заболеваниях кожи, некоторых забо­ леваниях глаз, органов пищеварения. Суточная потребность в витамине А составляет для взрослого человека 1,5 мг, для детей — от 0,1 до 1,5 мг в зависимости от.возраста.

Препараты витамина А находят широкое применение в пищевой промышленности, парфюмерной, животноводстве.

Промышленное получение витамина Ai — многостадий­ ный химический синтез. Чаще всего (и, в частности, на Бел­ городском витаминном, комбинате) используют следующую схему производства:

62

кость с резким запахом, растворима в спиртах, нерастворима в воде. Получают взаимодействием, монохлоруксусной кис-

Р и с. 10. Технологическая схема производства этилового спирта монохлоруксусной кислоты

лоты с этанолом в присутствии -хлористого кальция "при 82—86° С с выходом 70% по следующей схеме:

63

В реактор 1 (рис. 10) загружают монохлоруксусную кис­ лоту и этанол, массу перемешивают до растворения кислоты и перегружают й аппарат 2 на предварительно загруженный хлористый кальций. Процесс этерификации ведут при подо; греве паром и перемешивании. Нспрореагировавший этанол отгоняют,в сборник 4. -Затем массу охлаждают, приливают воду, перемешивают и разделяют слои: водный слой нап­ равляют в .канализ>цию, а эфирный -— нейтрализуют 8% раствором бикарбоната натрия и сушат хлористым кальцием.

Производство альдегида Си, 9-метил-7-(1,1,5-триметил- циклогекс.ен-5-ил-6) бутен-8-аль-10. М. *в. — 206,32, удельный вес при 20° С 0,941 г/см3, температура кипения 103— 106° С (при 0,2 мм ртутного столба). Светло-желтая маслянистая жидкость, растворима в органических растворителях, нера­ створима в воде. Получают взаимодействием р-ионона с этиловым эфиром монохлоруксусной кислоты в присутствии изобутилата калия с выходом 70% по следующей схеме: '

гЛицидный эфир С15

64

5

Р-альдегид Сц

В аппарат 1 (рис. 11) с ректификационной колонной заг­ ружают толуол, изобутанол, едкий калий; перемешивают и нагревают до кипения. При 80—95° С отгоняют тройную азеотропную смесь (толуол, изобутанол, вода); воду отделя­ ют в отстойнике 3, а толуол-изобутанольную смесь снова воз­ вращают в колонну. Затем' отгоняют двойную азеотропную смесь (непрореагировавший изобутанол, толуол), изобутилат калия в аппарате охлаждают, добавляют спиртовый. ра­ створ этилата натрия и перегружают в реактор 5. Массу ох­ лаждают рассолом до минус 12° С, приливают смесь р-ионо- на и этилового эфира монохлоруксусной кислоты, выдержи­ вают при 20—25° С и перегружают в аппарат 7. Из сборни­ ка 8 приливают 25% раствор едкого натра. Массу переме-

66

шивают один час, разбавляют водой, отстаивают и делят слои. Нижний водный слой направляют в канализацию, верх­ ний— толуольный экстракт в аппарате 9 промывают 5— 10% раствором серной кислоты и затем 7% раствором хлористо­ го натрия. В аппарате 10 отгоняют толуол при 60°С в вакууме 20—40 мм ртутного столба. Толуол после регенерации снова используют в производстве. Кубовый остаток — технический альдегид С14 из сборника 13 загружают в аппарат 14 и пе­ регоняют под вакуумом 0,2—0,4 мм ртутного столба. Товар­ ную фракцию собирают при 102—120° С и направляют для получения диолина СгоПромежуточные фракции исполь­ зуют для дополнительного извлечения альдегида С14-

Производство третичного ацетиленового карбинола, 3-ме- тилпентен-1-ии-4-ол-3. М. в.—91,12, удельный вес при 20°С— 0,879 г/см3, температура кипения 122— 124° С. Бесцветная жидкость, растворима в органических растворителях, огра­ ниченно в воде. Получают конденсацией ацетиленида каль­ ция с метилвинилкетоном в жидком аммиаке в присутствии азотнокислого железа с выходом 60% по следующей схеме:

О

6 7

рсз дозатор прибавляют металлический кальций. Затем из мерника 2 приливают метилвинилкетон, массу перемешивают и перегружают в аппарат 3 на предварительно загружен­ ный хлористый аммоний. В сборник 5 отгоняют аммиак и снова используют в производстве, а к кубовому остатку в аппарате 3 добавляют воду, перемешивают. В аппарате 7 водный раствор третичного ацетиленового карбинола пере­ гоняют с водяным паром: фракцию, кипящую до 95°С и со­ держащую основную массу карбинола, нейтрализуют угле­ кислотой до pH 8—9,0, отделяют от воды и используют для получения первичного ацетиленового карбинола; фракцию, ки­ пящую до 110° С и содержащую небольшое количество кар­ бинола, используют для растворения повой партии третич­ ного ацетиленового карбинола.

П 6К

Р и с. 12. Технологическая схема производства третичного ацетиленового карбинола

Производство первичного ацетиленового карбинола, 3-ме- тил-пептен-2-ин-4-ол-1. М. в.—91,12, ^дельный вес при 20° 0,899 г/см3, температура кипения 63—64° С при 10 мм ртут­ ного столба. Бесцветная жидкость, растворима в полярных растворителях, ограниченно в воде. Получают изомеризаци­ ей третичного ацетиленового карбинола под влиянием раз­ бавленной серной кислоты в толуоле с выходом 63% по сле­ дующей схеме:

68