![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Смирнов, Д. Н. Автоматическое регулирование процессов очистки сточных и природных вод
.pdfбор (датчик), предложенный лабораторией электрохи мии Тартусского университета. В электрохимических си стемах датчиков указанных приборов используется внут ренний источник поляризационного
напряжения.
|
|
|
|
|
|
Прибор |
«Оксиметр» |
выполнен |
|||||||||
|
|
|
|
|
как переносный. Корпус его датчи |
||||||||||||
|
|
|
|
|
ка диаметром 14 мм изготовлен из |
||||||||||||
|
|
|
|
|
органического |
стекла; |
длина |
по |
|||||||||
|
|
|
|
|
гружной части 60 мм. Катод — про |
||||||||||||
|
|
|
|
|
волока диаметром |
1 мм из платины |
|||||||||||
|
|
|
|
|
высокой чистоты, впаянная в стек |
||||||||||||
|
|
|
|
|
лянный |
капилляр; |
анод — тонко |
||||||||||
|
|
|
|
|
стенная |
трубка |
|
из |
|
серебра. |
На |
||||||
|
|
|
|
|
нижний конец корпуса надет поли |
||||||||||||
|
|
|
|
|
этиленовый |
«чулок». |
|
Измеритель |
|||||||||
|
|
|
|
|
ная часть прибора состоит из уси |
||||||||||||
|
|
|
|
|
лителя |
и измерительного |
устройст |
||||||||||
|
|
|
|
|
ва, |
помещенных |
в |
металлический |
|||||||||
|
|
|
|
|
корпус |
размером |
220X280X350 мм, |
||||||||||
|
|
|
|
|
в |
котором |
предусмотрено |
место и |
|||||||||
|
|
|
|
|
для установки датчика. Общий вес |
||||||||||||
|
|
|
|
|
прибора |
9,5 |
кг. |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
Прибор |
«Оксиметр» |
не |
имеет |
||||||||
Рис. |
45. |
Датчик |
на |
автоматической температурной ком |
|||||||||||||
пенсации. Отклонения |
при |
измене |
|||||||||||||||
кислород |
Тартусско |
нии |
температуры |
компенсируются |
|||||||||||||
го |
университета |
||||||||||||||||
внесением |
поправок |
|
в |
показания |
|||||||||||||
/ — обмотка |
|
капроновой |
|
||||||||||||||
|
прибора |
по графику |
или |
таблицам, |
|||||||||||||
нитью; |
2 —катод |
(Ag); |
|||||||||||||||
3—прокладки; |
4—кор |
прилагаемым |
заводом-изготовите |
||||||||||||||
пус |
из |
фторопласта; |
|||||||||||||||
5 — серебряные |
проволоч |
лем. Основная |
погрешность |
«Окси- |
|||||||||||||
ные выводы; |
6—анод |
метра» — 0,1 мг |
0%/л |
|
при |
темпера |
|||||||||||
(кадмиевая |
|
стружка); |
|
||||||||||||||
7— отверстия |
для прони |
туре |
5—30° С. |
Продолжительность |
|||||||||||||
кания электролита; 8—по |
|||||||||||||||||
лиэтиленовая |
пленка; |
установления показаний — не более |
|||||||||||||||
9 — фторопластовый |
на |
3 |
мин. |
Стабильность |
|
показаний в |
|||||||||||
|
конечник |
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
течение 2 ч не хуже 0,1 мг/л. |
В бли |
|||||||||||
жайшее время прибор будет внедрен в производство. |
|
||||||||||||||||
Датчик Тартусского университета очень удобен в |
|||||||||||||||||
эксплуатации |
(рис. 45). Его |
катод — серебряная |
прово |
||||||||||||||
лока, навитая |
на |
корпус; |
анод — кадмиевая |
стружка; |
|||||||||||||
газопроницаемая |
мембрана — полиэтиленовая |
|
пленка. |
||||||||||||||
Выходной |
ток |
датчика |
около 80 |
мка, |
что |
позволяет |
из |
мерять его стандартным микроамперметром без предва рительного усиления.
120
![](/html/65386/283/html_ebTvUKL7tv.6WTu/htmlconvd-cCajgB122x1.jpg)
![](/html/65386/283/html_ebTvUKL7tv.6WTu/htmlconvd-cCajgB123x1.jpg)
должен находиться недалеко от места установки датчи ка, например на ограждении аэротенка.
Электрический сигнал, генерируемый датчиком, по дается на вход в измерительный преобразователь через регулируемое сопротивление Ri (рис. 49). Напряжение, снимаемое с потенциометра Ru сравнивается с напряже-
Рис. |
48. |
|
Датчик |
|
прибора |
|||
ЭГ-152-003 |
(а) |
и его электри |
||||||
|
ческая ячейка |
(б) |
|
|||||
/ — мембрана; |
2— электролитичес |
|||||||
кая |
ячейка; |
3 —корпус; |
4— про |
|||||
кладка, |
|
5 —кабель; |
6 — гайка; |
|||||
7 — терморезисторы; |
|
8 — провод; |
||||||
9 — кольцо |
резьбовое; |
10 — сетчатый |
||||||
катод (Аи); |
// — прижимное коль |
|||||||
цо; 12 —• корпус; |
13 — резиновая про |
|||||||
кладка; |
14 — крепежный |
винт; |
||||||
15—анод (Zn); 16 — резьбовая проб |
||||||||
ка; |
17 — полость |
с |
электролитом; |
|||||
18 — проволочный |
вывод |
катода |
||||||
нием моста отрицательной обратной связи |
|
(R*—^7). Ток, |
||||||
вызванный разностью этих |
напряжений, |
|
поворачивает |
|||||
рамку гальванометра G с закрепленным |
на |
ней зерка |
||||||
лом. Это вызывает изменение |
сопротивлений |
ФС\, ФС2, |
которые включены делителем в цепь полупроводниково го триода ПТ, работающего в режиме усиления посто-
123
янного тока. Изменение сопротивлений ФС\ и ФС2 вы зывает изменение напряжения смещения, а следователь но, и тока коллектора, который является током нагруз ки. Таким образом, в качестве первого каскада усиления служит стандартный фотоусилитель Ф-117/20, в качестве второго — полупроводниковый триод П104.
[По'енцшметр ЛСР \
Рис. 49. Принципиальная электрическая схема усилителяпреобразователя прибора ЭГ-152-003
К факторам, существенно влияющим на величину предельного диффузионного тока, а следовательно, и на точность измерений содержания растворенного кислоро да, относится температура исследуемой воды. С повыше нием температуры на 1° при прочих равных условиях диффузионный ток растет примерно на 2,5—5%- Следо вательно, при измерении содержания кислорода элек трохимическим методом необходимо учитывать влияние
температуры. |
Наиболее простое решение — это |
термо- |
статирование |
самого объекта исследования или |
внесе |
ние поправок |
в показания прибора по тарировочным |
графикам. Именно с таким расчетом и изготовлены мно гие приборы лабораторного назначения, но для произ водственных и полевых условий это весьма неудобно. Рассматриваемый здесь прибор ЭГ-152-003 отличается тем, что он имеет надежную автоматическую темпера турную компенсацию, осуществляемую терморезисто ром, включенным в измерительную цепь прибора.
124
Терморезистор помещают в корпус датчика (см. рис. 48) и рассчитывают следующим образом. Зависимость диффузионного тока от температуры имеет вид:
|
|
|
/ |
= / С е х р ( - ^ с , |
|
|
|
|
(47) |
|||
где |
А— |
константа, |
зависящая от |
свойств газопроница |
||||||||
|
|
емой |
пленки; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
К—константа, |
зависящая |
от размеров |
и свойств |
||||||||
|
|
электродов. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Сопротивление терморезистора RT имеет |
аналогич |
|||||||||||
ную, |
но обратную экспоненциальную |
|
зависимость: |
|||||||||
|
|
|
|
*Т = * . « р |
(В/Т), |
|
|
|
|
(48) |
||
где /?ео—сопротивление терморезистора |
при |
Т= |
со; |
|||||||||
|
В—константа |
терморезистора. |
|
|
|
|
|
|||||
Резисторы подбираются таким образом, чтобы |
В бы |
|||||||||||
ло равно А. Точность действия термокомпенсации |
прибо |
|||||||||||
ра уже указана |
в литературе [36, 50]. |
|
|
|
|
|
||||||
Технические |
данные анализатора |
ЭГ-152-003 |
следу |
|||||||||
ющие: диапазон измерений |
0—10 |
|
мг |
02/л; |
основная по |
|||||||
грешность |
показаний |
анализатора |
6% |
диапазона |
изме |
|||||||
рения. Эта точность обеспечивается |
при |
следующих ус |
||||||||||
ловиях: температура |
исследуемой |
воды 20+0,2° С, соле- |
||||||||||
содержание не более 0,1 г/л; |
рН = |
7+8; |
скорость течения |
|||||||||
воды в месте установки датчика не менее 0,6 м/сек; |
тем |
|||||||||||
пература |
воздуха 20+2° С; |
относительная |
влажность |
|||||||||
55+25%; |
барометрическое |
давление 760+25 |
ммрт.ст.; |
|||||||||
напряжение питания |
2 2 0 е + 2 % ; |
|
потребная |
мощность |
||||||||
150 в. Начало реагирования — не более |
30 сек |
после пер |
вого включения прибора; продолжительность установле ния показаний не превышает 10 мин.
Согласно рекомендации завода-изготовителя при не прерывной эксплуатации прибора ЭГ-152-003 через каж дые 7 суток следует проверять мембрану электрохими ческой ячейки датчика и при необходимости промывать ее водой и затем протирать спиртом. В эти же сроки следует корректировать выходной сигнал анализатора по Винклеру. Через 30 суток работы анализатора завод рекомендует заменять электрохимическую ячейку на запасную, а рабочую после очистки анода и замены электролита отправлять в запас1 . Полимерная мембрана
1 Сложность работы, связанная с перезарядкой электрохимиче ской ячейки является существенным недостатком датчика этого типа.
125
может служить длительное время; заменяют ее в случае повреждения.
Опыт эксплуатации приборов ЭГ-152-003 на соору жениях Московской канализации и очистной станции Невинномысского химического комбината показал, что чистить мембраны и корректировать выходной сигнал можно значительно реже: в летнее время — через две не
дели, в зимнее—через |
три недели |
и более. |
Эти |
сроки |
|||
зависят от активности |
жизнедеятельности |
микроорга |
|||||
низмов и интенсивности перемешивания жидкости |
в мес |
||||||
те установки датчика. Температура |
воды, |
состав |
и кон |
||||
центрация загрязнений |
в этом |
процессе |
играют |
весьма |
|||
важную роль. При |
использовании |
прибора |
на модель |
||||
ных установках, где |
режимы |
биологических |
процессов |
||||
во много раз динамичнее и не |
постоянны, сроки |
регла |
|||||
ментных работ прибора |
сокращаются. |
|
|
|
При использовании измерителей растворенного кис лорода, покрытых полимерной пленкой, следует прини мать во внимание влияние еще двух факторов: количе ства растворенных солей и величины рН в анализируе мой жидкости. Особенно большие сложности в измере нии могут возникнуть из-за солевого состава воды [27]. Растворимость кислорода в воде, как и других газов, за висит от концентрации растворенных в ней солей (зако номерность И. М. Сеченова): концентрация Ог понижа ется с увеличением концентрации солей. Электрохимиче ские анализаторы с газопроницаемой мембраной на это изменение не реагируют и фиксируют концентрацию 0 2 , соответствующую нулевому содержанию солей. Величи на ошибки такого анализатора иллюстрируется следу ющим примером:
Содержание NaCl в г/л |
11,7 |
23,4 |
35,1 |
Истинная растворимость |
|
|
|
0 2 в г/л |
8,04 |
7,45 |
6,97 |
Измеритель кислорода покажет во всех |
этих случа |
||
ях 8,6 мг Ог/л, что соответствует нулевому |
содержанию |
||
NaCl. |
|
|
|
Отмеченное свойство измерителей кислорода не вно сит осложнений, если контролируется сточная вода, по ступающая на биохимическую очистку, так как такая вода не должна содержать растворенных солей более 10 г/л. В этих пределах ошибка, вносимая прибором, не значительна; например, при содержании Са, К, Na, С1,
126
S04 до 1 г/л ошибка |
в измерениях не |
превышает |
3%. |
||||||
В тех |
случаях, когда |
контролируются |
неразбавленные |
||||||
стоки |
с большим |
содержанием |
солей, |
в показания |
при |
||||
бора следует вносить |
поправки |
по заранее |
составленным |
||||||
графикам или таблицам |
(данные которых |
получают |
оп |
||||||
ределениями по методу Винклера). |
|
|
|
|
|||||
Что касается |
величины рН, то при |
изменении этого |
|||||||
параметра в сточной воде в пределах |
6—8 |
его |
влияние |
||||||
на показания измерителя |
кислорода |
можно не |
учиты |
||||||
вать. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. Аппаратура для определения содержания
органических загрязнений в сточных водах
Степень загрязнения сточных вод органическими ве ществами определяется по количеству кислорода (вмг, г), потребляемого на биохимическое окисление этих ве ществ до появления нитратов и нитритов. Эта величина называется биохимической потребностью в кислороде (ВПК в мг/л, г/м3) и является важнейшей характеристи кой сточных вод. ВПК служит основным исходным па раметром для расчета сооружений биохимической очист ки — по ней производится оценка их работы.
ВПК до сих пор определяют методом разбавления [65], довольно неудобным. Анализ по этому методу тру
доемок, |
а главное — длителен: |
данные о |
полном |
ВПК |
|
можно |
получить только через |
25 |
суток. |
Пятисуточное |
|
ВПК (БПКб) далеко не всегда |
объективно характери |
||||
зует ход |
дальнейшего окислительного процесса. |
Чтобы |
проследить кинетику ВПК, анализы берут через каждые 2, 5, 10, 15, 20 и 25 суток. Содержание кислорода опре деляют методом Винклера. Это означает, что при силь но цветных сточных водах (стоки целлюлозно-бумажно го производства и т. п.) метод теряет необходимую точ ность. Многие исследователи пытались усовершенство вать метод разбавления или заменить его другим. Наи
большие успехи достигнуты |
при использовании |
объем |
но-манометрического метода |
газового анализа. |
Для оп |
ределения скорости потребления кислорода и оценки со держания органических веществ этим методом применя ют широко известный прибор типа «Варбург».
За последнее время создана автоматизированная ап паратура, которая дает в готовом виде кривую потреб ления кислорода во времени. Поскольку такая аппара-
127
тура предназначена для изучения процессов, |
связанных |
с дыханием микроорганизмов, она получила |
название |
респирометров. Применяя респирометры, можно опреде лять: предельные концентрации органических загрязне ний в сточных водах, допустимые для биохимической очистки; количество кислорода и время, необходимые для полного окисления этих загрязнений; степень био химического распада органических загрязнений и другие
показатели, необходимые в |
исследовательской |
практике |
и эксплуатации. |
|
|
Из зарубежных образцов упомянем о респирометрах |
||
Кларка [23] и Артура [4] |
(США), о приборах |
«Sopro- |
mat» фирмы Voith (ФРГ), а также о приборах англий ской фирмы «Simon Carves Ltd» («Симкар»), используе мых в исследовательских центрах этой фирмы и Совета Большого Лондона.
Один из первых отечественных образцов респиро метров разработан во ВНИИ ВОДГЕО (Д. Н. Смирно вым и А. А. Кузьминым совместно с ЦОКБ МСХ СССР
[33]. Название респирометра — ОБПК-1 (определитель БПК, модель 1-я) условное, так как БПК в обычном представлении здесь не определяется, вернее это прибор для определения скорости потребления кислорода. В ос
нове действия прибора лежит зависимость |
между |
вели |
|
чиной падения |
давления в газовой фазе, |
находящейся |
|
над исследуемой |
жидкостью, которая заключена |
в гер |
метичный сосуд, и количеством электроэнергии, затрачи ваемой на получение электролизом кислорода. Этот кис лород необходим для возмещения кислорода, затрачен
ного на окисление органических веществ, |
содержащихся |
||||||||
в пробе. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Количество кислорода, выделяющегося на аноде эле |
||||||||
ктролизера, |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
G = |
mlt, |
|
|
|
(49) |
где |
т—электрохимический |
эквивалент |
в |
мг/а-сек-л; |
|||||
|
I— |
сила тока в цепи электролизера в а; |
|
|
|||||
|
t — время электролиза в сек. |
|
|
|
|||||
|
Аппарат ОБПК-1 состоит из трех идентичных техно |
||||||||
логических |
блоков, работающих |
независимо друг от дру |
|||||||
га (рис. 50). Основной сосуд / |
(емкостью |
1,5 |
л) |
соеди |
|||||
нен |
с |
компенсационным |
сосудом 2 через У-образный |
||||||
жидкостный |
манометр |
3 с |
регулятором |
давления. Его |
|||||
электродная |
система 4 |
непосредственно связана |
с элек- |
128
тронным усилителем 5, блоком |
исполнительных |
реле |
б |
||
и регистрирующим прибором |
7. |
С другой |
стороны |
сосуд |
|
/ соединен с электролизером |
9, |
который |
включается |
в |
работу по сигналу, поступающему от усилителя. Элек
тролизер |
соединен |
с |
питающей |
сетью |
сопротивлением |
||||||
и потенциометром |
13. |
|
|
|
|
||||||
|
Сосуд / на две трети заполняют сточной водой с ак |
||||||||||
тивным илом |
и |
необходимыми |
добавками. Изменение |
||||||||
давления |
в |
газовой |
фазе, |
|
|
||||||
вызванное |
уменьшением |
со |
|
|
|||||||
держания |
кислорода (вслед |
|
|
||||||||
ствие |
окисления органичес |
|
|
||||||||
ких |
|
веществ |
|
и |
удаления |
|
|
||||
СОг), |
вызывает |
замыкание |
|
|
|||||||
электродной |
системы |
мано |
|
|
|||||||
метрической |
|
жидкостью, |
|
|
|||||||
включение |
усилителя |
и |
|
|
|||||||
электролизера. |
В |
результа |
|
|
|||||||
те разложения |
электролита |
|
|
||||||||
выделяющийся |
на |
аноде |
|
|
|||||||
кислород |
поступает в |
сосуд |
|
|
|||||||
/ до тех пор, пока |
давление |
|
|
||||||||
в сосудах / и 2 не уравня |
|
|
|||||||||
ется. Это |
вызовет |
размыка |
Рис. 50. |
Технологический |
|||||||
ние |
контактов |
электродной |
|||||||||
блок |
респирометра |
||||||||||
системы, прекращение |
рабо |
|
|
||||||||
ты |
электролизера, |
а |
следо |
|
|
вательно, и подачи кислорода в сосуд 1 . дальнейшее потребление кислорода вызовет повторение цикла рабо ты. Частота и продолжительность рабочих циклов убы вают по мере уменьшения скорости окисления органики. Для поглощения двуокиси углерода, выделяющейся при окислении органических веществ, в сосуд / помещен по
глотитель 10 (сосудик с раствором |
КОН). Иловая смесь |
||
в сосуде / |
перемешивается магнитной мешалкой / / . Тем |
||
пературный |
режим обеспечивается |
автоматизированным |
|
водяным термостатом 12, в ванну |
которого |
погружены |
|
сосуды 1 и |
2. Сосуд 2 служит для |
частичной |
компенса |
ции колебаний атмосферного давления. Он заполнен не большим количеством дистиллированной воды. Продол жительность каждого цикла работы и всего процесса окисления органических веществ контролируется элек трочасами 8. Культуральный сосуд оборудован прибором 14, 15 для измерения растворенного кислорода.
9-441 |
129 |