Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Колпашников, А. И. Армирование цветных металлов и сплавов волокнами

.pdf
Скачиваний:
19
Добавлен:
22.10.2023
Размер:
14.36 Mб
Скачать

3)брикетирование;

4)'Спекание в вакууме или в нейтральной атмосфере;

5)пластическая деформация брикета (чаще всего прессованием). При прессовании подавляющее большин­ ство мерных волокон ориентируются в долевом направ­

лении профиля; 6) окончательная термическая обработка (произво­

дится не во всех случаях).

Комбинированные процессы успешно используют как при армировании жаропрочных сплавов (№) [117], так и при армировании легких сплавов (А1 и Mg).

В качестве примера рассмотрим получение материала на основе вольфрама, армированного волокнами Z r02, НЮ2, Th02, ШВ2, HfN, HfC, ТаС* с отношением

^ 3 0 . Объемная доля в материалах с различными волок­ нами составляла 5—16%. Порошковую заготовку с во­ локнами сначала нагревали до 815°С в среде водорода и брикетировали гидростатическим способом при давлении 210 МН/м2 (21 кгс/мм2). После этого спекали брикет в вакууме (5ХЮ~5 мм рт. ст) при температуре 1930— 2320°С в герметизированных контейнерах из молибдена или тантала. Спеченные брикеты подвергали прессова­ нию при удельном давлении 550—'1380 МН/м2 (55— 138 кгс/мм2) в зависимости от объемной доли волокон со скоростью 9—36 см/сек. Коэффициент вытяжки при прессовании находился в интервале 8—16.

Армированные указанным способом прутки при тем­ пературе 1650°С имели длительную прочность, в 3—10 раз превышающую тот же показатель для вольфрама.

Комбинирование спекания с прессованием позволя­ ет успешно армировать легкие алюминиевые и ультра­ легкие магниевые сплавы волокнистыми монокристалла­ ми а-А120 2, |3-SiC или A13N диаметром 1 —10 мкм с отно­ шением l/dB= 10—200**. Объемная доля волокон коле­ балась от 0,5 до 70%. Брикетирование порошковой заго­ товки с последующим спеканием и прессованием позво­ лило получить прутки, прочность которых значительно превосходит прочность матричных сплавов.

В некоторых случаях исходную заготовку получают, используя жидкости или связующие летучие вещества, необходимые' для формирования заготовок, которые уда-

*Пат. (США), юл. 75—204, № 3337337, 1968.

**Пат. (США), «л. 29—>182.5, № 3421862, 1969.

ляются соответственно при фильтрации или спекании. Роль пластической деформации (прессованием или про­ каткой) в этих случаях особенно велика, так как спечен­ ный материал имеет значительную пористость.

С применением связующих веществ можно осущест­ влять армирование волокнистыми монокристаллами. На­ пример, при введении «усов» а-А120 3 или |3-SiC в по­ рошок медного либо алюминевосо сплавов смешивают суспензии, одна из которых включает «усы», а другая — порошок матричного материала [118]. После смешения в дисковом смесителе и фильтрации производят горячее брикетирование (до плотности ~95% ), диффузионный отжиг и горячую деформацию прессованием или прокат­ кой. В результате такой обработки получают профили, содержащие 10—20% «усов» (по объему), имеющие по­ вышенные абсолютные и удельные прочностные харак­ теристики.

Примером использования летучего связующего может служить процесс армирования стали вольфрамовыми во­ локнами*. На поверхность волокон наносят суспензию (методом погружения), включающую частицы железа, платины, родия, палладия, осмия, иридия или сплавов систем Ag—-Си и Pt—Си, а также карбонил железа, лак и пентацетат. Оболочку спекают яри нагреве до 800°С и выдержке 10 мин. Затем собирают волокна вольфрама с покрытием и элементы матрицы (никелированная сталь), нагревают и подвергают заготовку прессованию или про­ катке.

Еще большую роль играет летучее связующее веще­ ство при получении плоских изделий из нержавеющих сталей, никелевых, кобальтовых, титановых, алюминие­ вых сплавов, серебра, молибдена и вольфрама «усами» Si02, А1г03, В, SiC, ВеО и др.**. Волокнистые монокри­ сталлы и порошок матричного материала смешивают в присутствии воды и летучего связующего (пластифика­ тора) в вязкую массу. После подсушивания эту массу подвергают экструзии с получением шин с отношением поперечных размеров до 100. Затем подвергают сушке и Спеканию при повышенных температурах и горячей про­ катке.

Спекание компонентов армированного - материала

*Пат. (США), кл. 29— 196, № 3510280, 1970.

**Пат. (США), кл. 75—206 (B22f), № 3432295, 1969.

182

практически не используется как самостоятельный про­ цесс, так как не удается подучить достаточно плотный полуфабрикат.

Комбинированные процессы армирования могут вклю­ чать в качестве одной из первичных стадий пропитку волокон матричным расплавом и последующую пласти­ ческую деформацию, а иногда и термическую обработку. Эти комбинированные процессы используют главным образом для получения жаропрочных армированных ма­ териалов. Например, при заливке расплавом из никеле­ вых сплавов армирующих волокон вольфрама и молибде­ на и последующем прессовании получаются прутки, зна­ чительно превышающие по жаропрочности прутки из матричных сплавов [119].

В качестве матрицы применяли сплавы на никелевой основе:

1) ХН70Ю (26—29% Сг; 2,6—3,5% А1; <1,0% Fe,

аостальное — Ni);

2)ЭП202 (17—20% Сг; 4—5% W; 4,0—5,0% Мо;

2,2—2,8 Ti; 1,0—1,5% А1; < 4,0 Fe; <0,08% С; осталь­ ное— Ni).

Для армирования применяли волокна из вольфрама и молибденового сплава ЦМ2А (0,07—0,015 % Zr; 0,07— 0,3% Ti; <0,04% С; остальное Мо).

Заливку проволоки матричным расплавом произ!Водили в индукционной вакуумной печи. Сплав марки ХН70Ю армировали молибденовой проволокой диаметром 0,37 мм (4—26,5%) и вольфрамовой проволокой диаметром 0,5 мм (14—26%), сплав марки ЭП202 армировали про^ волокой из сплава марки ЦМ2А диаметром 0,56 мм (19%) и вольфрамовой проволокой диаметром 0,36 мм (12%). Fla рис. 102 и 103 представлены зависимости пре­ дела прочности армированных материалов от температу­ ры испытаний. Существенное преимущество армирован­ ные материалы имеют и в длительной прочности (рис. 104).

Пропитка алюминием и его сплавами волокон бора с последующей деформацией позволяет получать панели с пределом прочности 1310 МН/м2 (131 кгс/мм2). 'Про­ катку производили при температуре 470°С с обжатием

30 % [120].

. Весьма значительно повысить прочность можно ар­ мированием при высоких температурах расплава алюми­ ния и его сплавов «усами» окиси алюминия (сапфира),

183

Температура испытаний°С

Температура испытаний°С

Рис. 102.

Влияние

температуры

 

 

испытаний

на

прочность

армиро­

Рис. 103. Влияние температуры ис­

ванных

материалов

на

основе

сплава ХН70Ю [119]:

сплав

марки

пытаний на прочность армирован­

/ — неармированный

ного материала

ЗП202-1-19% ЦМ2А

ХН70Ю; 2 - ХН70Ю-Ы5%

ЦМ2А;

в сравнении с

неармированным

3 — ХН70Ю+26%

ЦМ2А;

4

сплавом ЭП202

[119]:

ХН70Ю+24% W

 

 

 

1 — ЭП202+19% ЦМ2А; 2 — ЭП202

на которые предварительно напылением нанесено тюкрытие нихрома толщиной 0,3 мкм. После пропитки «войло­ ка» из «усов», получаемого при продувке последних через фильтр, производят прокатку или прессование с целью

уплотнения материала.

Предел

прочности

полученных

таким способом листов или

прутков

при

температуре

500°С составляет 210 МН/м2

(21 кгс/мм2)

[121].

пропитки

 

 

 

 

 

 

Метод

 

 

 

 

 

 

 

может иметь и не­

 

 

 

 

 

 

сколько

иное

назначе­

 

 

 

 

 

 

ние при получении ар­

 

 

 

 

 

 

мированных

материа­

 

 

 

 

 

 

лов

комбинированны­

 

 

 

 

 

 

ми процессами*. Про­

 

 

 

 

 

 

питывают

расплавом

 

 

 

 

 

 

соли

щелочноземель­

 

 

 

 

 

 

ного

металла

заготов­

 

 

 

 

 

 

ку, состоящую из во­

 

 

 

 

 

 

локон

«усов»

ос-АЬОз

 

1

10

100

Ш

и порошка

матричного

'

Время до р а зр у ш е н и я ,ч

 

материала

(Си, Fe, Ni,

Рис.

104. Длительная прочность

компо­

Ni—Си, Ni—Сг).

зиционных материалов при П00°С:

 

2 —

/ — неармированныЛ

сплав

ХН70Ю;

 

 

 

 

 

ХН70Ю+19% ЦМ2А;

3 —ХН70Ю+14%

W;

* Пат. (США), кл. 29—

4 — XH70IO+2G%

W;

5 — ЭП202+19%

183.5,

3282658,

1966.

ЦМ2А; 6 — ЭП202-Н2% W

 

 

 

184

Пропитка

расплавом соли (0,035 частей по массе на

1 часть по

массе волокон) способствует облегчению сце­

пления матрицы и волокон при последующей обработке. Особенно хорошие результаты получаются при образо­ вании на граничных участках хромита кальция, поэтому если матричный сплав не содержит хрома, то пропитку ведут расплавом хромосодержащих солей. В этом процес­ се вместо порошка можно использовать матричную мас­ су, состоящую из порошка матрицы и связующего вещест­ ва или пластификатора (каучук; метилцеллюлоза). В пер­ вом варианте производят спекание с последующим прес­ сованием, во втором — формовку на прессе, сушку при 350О|С, спекание в атмосфере водорода при 980—1280°С, прессование или прокатку для уплотнения со степенью деформации 10—15% и окончательный отжиг при 980— 1280°С в восстановительной атмосфере. Этим способом получают высокопрочные профили с объемным содержа­ нием волокон до 20%.

Если металлургический процесс спекания порошков с армирующими волокнами самостоятельно не использу­ ется, так как не может обеспечить должной плотности материала, то пропитка волокон расплавом матрицы ши­

роко применяется самостоятельно, без

комбинирования

с процессами пластической деформации.

Многие армированные материалы

можно получать

в результате пропитки литьем иод давлением или ваку­ умным литьем каркаса из волокон, на которые предвари­ тельно нанесены покрытия, способствующие соединению матрицы и волокна (при армировании неметаллическими волокнами) либо препятствующие химическому взаимо­ действию между компонентами (при армировании ме­ таллическими волокнами). Покрытия на волокна наносят электролитическим способом, плазменным напылением, погружением или вакуумным осаждением [122].

Сверхжаропрочные материалы могут быть получены путем пропитки расплавом матрицы непрерывного кар­ каса из твердого тугоплавкого соединения. Матричный сплав должен содержать хотя бы один элемент, способ­ ный образовывать тугоплавкое соединение с материалом каркаса, подвергаемого пропитке. Образованию таких соединений способствует окончательная термическая об­ работка*.

* Пат. (США), кл. 29— 190, № 3235346, 1966.

S Зак. 747

185

Выше уже отмечалось, что металлургические и ком­ бинированные процессы применяются главным 'образом для получения армированных материалов, имеющих пре­ имущество перед матричными не только и не столько при комнатной температуре, сколько при высоких температу­ рах. Например, пропитка расплавом меди или ее сплавов

£ 320(32)

£

I200(24)

г160(16)

%

\80 (8)

 

 

 

40

 

 

о

 

 

 

 

 

 

л

 

 

 

 

 

 

10

 

10г

 

10д

 

 

 

 

 

 

Д л и т ел ь н о ст ь

н агруж ен и я ,тыс. ч

 

 

 

Рис. 105. Длительная прочность медных

сплавов и

 

 

 

армированного

материала

Cu+W

при

температуре

 

 

 

400°С:

 

 

W;

2 — Cu+37,5%

W;

3 — Си — Сг;

 

 

 

/ — Cu+12,5%

 

 

 

4 — Си

 

 

 

 

 

 

 

 

% 800(80)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

г

 

ЭОО-СН

I

600(60)

 

 

 

 

 

 

 

 

1

400(40)

 

 

 

 

 

 

 

 

х

200(20)

 

 

 

 

 

 

LZ

 

 

\

 

 

 

 

 

 

 

 

10*

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

го гоо ш

боо

 

О

250

500 150 1000

 

 

 

 

Д л и т е л ь н о с т ь

 

 

 

 

Температ ура

'

 

 

 

 

испыт аний ,°0

|

и с п ы т а н и й , тыс. ч

 

Рис.

106.

Влияние

температу­

Рис. 107. Кривые ползучести:

 

ры

испытаний

на

прочность

 

армированных

 

материалов

1 — медь;

 

2 — армированный

 

Cu+W

и

 

некоторых

медных

материал Cu+5% W

 

сплавов:

 

 

W;

 

2— БрНБТ;

 

 

 

 

 

/ — Cu+50%

 

 

 

 

 

 

3 —Мц-3;

4 — Си+35%

W:

5 —

 

 

 

 

 

Си+25%

W;

6

БрЦ-0,5;

7 —

 

 

 

 

Cu+12,5% W; 8 — Си+5% Ag

вольфрамовых волокон позволяет значительно повысить длительную прочность и жаропрочность, улучшить харак­ теристики ползучести (рис. 105—107) [123].

В качестве другой иллюстрации положительного влияния армирования на механические свойства матрицы

186

рассмотрим процесс пропитки пучка проволочных воло кон из тантала расплавом меди [124]. Волокна тантало­ вой проволоки очищали прогревом в индукторе (в ваку­ уме) при температуре 700°С в течение 10 мин. Форму де­ газировали при температуре 1200°С в вакууме в течение 4 ч. Пропитку производили в вакууме (давление 10-3 мм рт. от.) после подогрева формы до 1:150°С. Время кон­ такта расплава меди с волокнами тантала составляло в среднем 5 мин. В результате армирования получен высо­ копрочный армированный материал с удовлетворитель­ ной пластичностью (табл. 49).

Таблица 49

Влияние объемной доли волокон танталовой проволоки на свойства армированного материала Си—Та, получаемого методом пропитки

Объемная

Диаметр

Число

Предел проч­

Предел теку­

Относи­

доля

тельное

волокон,

волокон,

волокон,

ности, МН/м*

чести, МН/м2

удлинение,

%

мм

шт.

(кгс/мм*)

(кгс/мм2)

 

%

 

 

 

 

 

 

0

0,075

0

133(13,3)

15(1,5)

50,1

3,2

50

166(16,6)

62(6,2)

32,1

6,4

0,075

100

184(18,4)

83 (8,3)

23,5

12,8

0,075

200

210(21,0)

102(10,2)

29,0

23,9

0,075

400

277 (27,7)

170(17,0)

18,8

24,0

0,050

910

284(28,4)

183(18,3)

13,8

37,8

0,050

1360

350 (35,0)

239 (23,9)

 

9,7

П р и м е ч а н и е .

Предел

прочности волокон:

диам.

0,075

мм

728—

762 МН/м2

(72,8—76.2

кгс/мм2),

диам. 0,050 мм 1277—1312

МН/м2

(127,7—

131,2 кгс/мм2).

 

 

 

 

 

 

На стр. 175 рассмотрен процесс получения армирован­ ных волокнами полуфабрикатов из монолитной заготов­ ки путем прессования некоторых двухфазных сплавов. Среди металлургических способов получения армирован­ ных материалов известен также способ, не требующий искусственного введения отдельно изготовленных воло»- кон, — метод направленной кристаллизации расплавов.

Получение волокнистых материалов одностадийной обработкой — направленной кристаллизацией расплава осуществимо при обработке сплавов двух групп:

а) сплавы, затвердевающие при постоянной темпе­ ратуре;

б) сплавы, затвердевающие в интервале температур. 'В сплавах с изотермическим затвердеванием важную роль играют эвтектические, реже монотектические реак­

8* Зак .747

187

ции [125]. Контроль за протеканием этих реакций необ­ ходимый для контроля формы и размеров волокон уп­ рочняющей фазы, обеспечивается регулированием време­ ни кристаллизации и условий прохождения ' диффузи­ онных процессов. Практическое осуществление процес­ са. направленной кристаллизации расплавов во многом аналогично процессам получения монокристаллов и за­ ключаются либо в нормальном затвердевании, либо в зонной плавке. Нормальное затвердевание происходит в результате медленного выведения из печи с контролиру­ емой температурой расплавленной садки (лодочки). Возникает осевой тепловой поток, т. е. нормальный к плоскости сечения будущей волокнистой отливки. В про­ цессе вытягивания из печи лодочки каждое ее сечение проходит через сечение раздела между твердой и жид­ кой фазами. Матричная фаза непрерывна, волокна рас­ полагаются прерывистыми цепочками, причем геометрия волокон может быть различной, а наиболее це­ лесообразны волокна пластинчатой и стержнеоб­ разной формы [81]. Наиболее упорядоченная етруктупа получается при вертикальном вытягивании вниз [125].

Помимо направленного нормального затвердевания, волокнистые отливки из сплавов с изотермическим за­ твердеванием могут быть получены охлаждением в гра­ диентной печи.

Следует заметить, что в любых случаях концевые участки отливок имеют неупорядоченную структуру, что предопределяет большой процент отходов.

Процесс зонной плавки позволяет уменьшить степень загрязненности эвтектических сплавов, но температур­ ный градиент процесса трудно контролировать.

Волокнистые материалы можно получать направлен­ ной кристаллизацией многих систем А1 — СиАЬ,

А1—Ац2А1, LiF—NaF, А1—Si, Ag—Si, Bi—Ag и др.

В большинстве металлических композиций рассмат­ риваемого вида образуются пластинчатые волокна, осо­ бенно при большой объемной доле упрочняющей фазы. При наличии пластинчатых волокон получают материа­ лы с меньшим эффектом армирования, т. е. с умеренной долевой прочностью, но более изотропные, чем материа­ лы со стержнеобразными волокнами. Например, мате­ риал системы Та—С Г8% (по массе) С] после кристал­ лизации содержит 28% (объемн.) упрочняющей карбид­ ной фазы ТагС. Если волокна имеют форму пластин,

188

предел прочности этого материала 560 МН/м2 (56кгс/ /мм2), относительное удлинение 2%, в случае образова­ ния в этом же материале стержнеобразных волокон предел прочности его достигает 1100 МН/м2 (110 кгс/ /мм2), а относительное удлинение несколько понижается

(8=1,5% ). Материал того же

состава,

полученный

обычным литьем,

имеет

предел

прочности 450 МН/м2

(45 кгс/мм2)

и

относительное

удлинение

20% [81].

Значительное

повышение

прочности при

образовании

стержнеобразных волокон объясняется малым количе­ ством дефектов в их строении.

Наиболее известным-материалом, получаемым на­ правленной кристаллизацией, является А1—Al3Ni. Этот материал после обычного литья, т. е. с хаотическим рас­ пределением упрочняющих частиц, имеет предел прочно­

сти 95 МН/м2

(9,5 кгс/

 

 

 

 

 

 

 

 

/мм2) и относительное

^JOO(JO)

у

г—-------

 

 

удлинение 15—20%,

а

 

 

 

 

 

 

 

после

направленной

 

 

 

 

/ 1

 

11

 

кристаллизации

соот­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ветственно

300—350

 

 

О

0,02 0,04

0,06

0,08

МН/м2

(30—35

кгс/

 

 

/мм2)

и б« 2 % .

Кри­

 

 

 

 

 

д е ф о р м а ц и я .

вые растяжения

этого

Р

и

108.

Кривые

растяжения материала

материала в

двух

 

со­

 

А1 -

AlsNI:

 

литья;

2 — после

на­

стояниях показаны

на

1 — после

обычного

правленной кристаллизации

 

 

рис. 108 [81].

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Очень высокую прочность имеет эвтектический мате­

риал Nb — С

[1.45%

(по массе)

С]. Если в обычном со­

стоянии предел прочности

этого

 

материала

[Nb+31%

(объемн.) Nb2C] составляет 350 МН/м2 (35 кгс/мм2), то после направленной кристаллизации увеличивается по­

чти втрое — до 1000 МН/м2

(100 кгс/мм2) .

значительно

Композиции Та — Та2С

и

Nb — Nb2C

превосходят по усталостным

показателям

сплавы при

многоцикловой нагрузке

и

при действии

относитель­

но невысоких напряжений, но уступают им при малоцик­ ловом нагружении с высокими напряжениями.

Поведение волокнистых литейных материалов рас­ сматриваемого вида при повышенных температурах во многом напоминает поведение порошковых материалов.

В качестве примера материалов с повышенной темпе­ ратурной стойкостью можно привести Al+10%Al3Ni; Al-j-50%CuAl2 и Cu+2%Cr.

189

Высокая стойкость этих материалов против действия высоких температур объясняется тем, что при нагреве почти до температур плавления их структура практиче­ ски не изменяется.

5. ПОЛУЧЕНИЕ ПОРИСТЫХ ИЛИ ПРОПИТАННЫХ МЯГКИМИ МАТЕРИАЛАМИ ВОЛОКНИСТЫХ КОМПОЗИЦИЙ

Волокнистые материалы не всегда должны обладать повышенной прочностью, жесткостью, теплоили элект­ ропроводностью. В-ряде случаев требуются материалы с чрезвычайно развитой внутренней поверхностью. Пори­ стые материалы, получаемые из спутанных пучков воло­ кон спеканием, спрессовыванием либо комбинированием различных операций, указываемых ниже, по своим ха­ рактеристикам при использовании в качестве фильтров, прокладок, вибро- и звукоизоляторов элементов систем подогрева или охлаждения не имеют себе равных.

Опутанный пучок проволоки спрессовывают в вакуу­ ме и получают металлический «войлок» с пористотью до

95% [80].

Процесс «войлокования» проволочных волокон мо­ жет осуществляться несколькими способами, но наиболее эффективно жидкостное «войлокование». На рис. 109 по-

Рис. 109. Схема процесса получения «войлочных» материалов [80]:

1 — питатель с

суспензией

волокон;

2 — сеточный транспортер с

фильтровальной

бумагой;

3 — ролики;

4 — камеры отсоса

жидкости;

5 — прижимные валики; 6 — печь спекания «войлочной» полосы

казана очень простая схема получения листов из проволочного войлока, не требующая дополнительных поясне­ ний. В качестве жидкой среды для получения суспензии волокон используют глицерин, нефтяные масла, а. для обработки коррозионностойких волокон (например, ни­ келевых или из нержавеющих сталей) — воду с различ­ ными органическими добавками.

Кроме того, «войлоковать» пучок волокон можно в вакууме, на воздухе, под действием электрического или