книги из ГПНТБ / Колпашников, А. И. Армирование цветных металлов и сплавов волокнами
.pdfВыращивание «усов» происходит по трем основным механизмам:
а) из жидкой фазы (растворов или расплавов); б) из паровой фазы посредством химической реак
ции либо возгонки; в) из твердых фаз путем диффузии.
Наиболее распространены в области производства армированных материалов волокнистые монокристаллы окиси алюминия. Эти волокна получают при контроли руемом окислении металла. При пропускании влажного водорода над алюминиевым порошком [окиси алюминия или интерметаллида, содержащего алюминий (темпера тура нагрева 1300—1500°С)] образуются иглообразные прозрачные волокнистые (Монокристаллы, которые ох лаждаются в холодной зоне печи.
При взаимодействии влаги с алюминием или водо рода с окисью алюминия ' устанавливается равновесие
между конденсированной фазой и |
газообразной суб |
|
окисью алюминия по реакции |
|
|
2А1+Н20= А 1 20 + Н 2 и л и |
А120 з+2Н 2=А120 + 2 Н 20. |
|
В холодной зоне печи |
протекает |
реакция ЗА120 = |
= А120 з+4А1. Скорость последней реакции должна быть
небольшой |
во избежание |
беспорядочного |
образования |
|||||
зародышей |
и получения |
|
|
|
||||
пониженными |
прочности |
|
|
|
||||
ными |
характеристиками. |
|
|
|
||||
Аналогичны |
рассмот |
|
|
|
||||
ренному процессы получе |
|
|
|
|||||
ния окиси бериллия испа |
|
|
|
|||||
рением |
ее в присутствии |
|
|
|
||||
воды, а также окиси воль |
|
Температура испытаний, С |
||||||
фрама |
при |
взаимодейст |
|
|||||
вии |
вольфрама |
с окисью |
Рис. |
53. Влияние |
температуры испы |
|||
магния. |
|
|
|
|
таний |
на предел прочности волокни |
||
|
|
|
зави |
стых |
монокристаллов окиси алюми |
|||
Свойства «усов» |
ния: |
|
предел прочности; |
|||||
сят от |
их |
формы |
(табл. |
/ — максимальный |
||||
2 — усредненный предел прочности |
||||||||
38). |
Прочность |
«усов» |
|
с повышением темпера |
||||
(например, |
а-А120 3) |
снижается |
туры медленно; они сохраняют высокие прочностные ха рактеристики до 1200°С (рис. 53) [2].
Помимо совершенства строения монокристаллов, прочность их зависит от поперечного размера (рис. 54— 56). Несмотря на то что с увеличением сечения прочность
121
Рис. 54. Влияние поперечного размера на прочность волок
нистых монокристаллов меди |
[2]: |
|
1 — кривая |
прочности меди; |
2 — кривая прочности Cu+Fe; |
3 — участок |
обобщенной кривой; ф — Си (чистая); О — |
|
C u+(l-2)% Fe |
|
монокристаллов снижается, она остается на более вы соком уровне, чем у поликристаллических волокон (рис..
57) [2].
Графитовые волокнистые монокристаллы растут в виде (плотноскрученной фольги, т. е. имеют микрокри
сталлическую |
чешуйчатую |
(слоистую) |
структуру. Эти |
||
«усы» |
получают возгонкой |
графита в дуге постоянного |
|||
|
|
|
|
|
Таблица 38 |
|
|
Прочность «усов» |
|
|
|
Предел прочности, |
Отношение попе |
Кристаллографи - |
Форма сечения моно |
||
МН/м2 |
речных размеров |
ческое направ |
кристалла |
||
(кгс/мм2) |
|
ление роста |
|
|
|
|
|
|
|
|
о |
.0500 |
(1050) |
1: 1* |
0001 |
|
/ -----7 |
19600 |
(1960) |
(2: 1)—(4.1) |
1120 |
|
|
9800 |
(980) |
(4 11) (5 =1) |
ПОО |
/ |
- - 7 |
6300 |
(630) |
(1« 0 —(1,4.1) |
1123 |
Z ^ 7
* Правильный шестиугольник.
122
Рис. 55. Изменение предела прочности «усов» А12Оз в зависимости от их поперечного размера [1]
Рис,- 56. Изменение |
усредненного предела прочности |
«усов» железа |
с ориентацией роста |
(100) в зависимости от их диаметра |
[1]: |
Л, О, □ — партии монокристаллов |
|
123
тока между графитовыми электродами в атмосфере инертного газа под высоким давлением.
Весьма распространенными волокнами для армиро вания являются «усы» карбида кремния, имеющие вы
сокую прочность (рис. |
58). |
Они могут быть получены 'в |
|||||||
результате взаимодействия двух |
газообразных |
веществ, |
|||||||
|
|
|
|
термической |
диссоциацией |
||||
|
|
|
|
летучих |
соединений |
крем |
|||
|
|
|
|
ния, выращиванием из пере |
|||||
|
|
|
|
сыщенных твердых |
|
раство |
|||
|
|
|
|
ров либо из расплава. |
|||||
|
|
|
|
Например «усы» SiC |
|||||
|
|
|
|
можно получить пиролизом |
|||||
|
|
|
|
метилтрихлорсилана |
(СН3 |
||||
|
|
|
|
SiCU) в присутствии аргона, |
|||||
|
|
|
|
водорода |
или толуола либо |
||||
Площадь сечения волокон,мкм1 |
в результате взаимодействия |
||||||||
Рис. 57. Влияние сечения волокон |
четыреххлористого |
кремния |
|||||||
на их' предел прочности: |
|
с толуолом в среде водорода |
|||||||
/ — «усы» |
А120 з; |
2 — поликристал- |
|||||||
лическая |
двуокись |
циркония; |
3 — |
при |
температуре |
|
1500—- |
||
нитрид бора |
|
|
2000°С [80, |
87]. |
|
|
В герметичной трубке из плавленого кварца при тем пературе 1300°С проводят пиролиз влажного этилена, в результате которого получают бесцветные волокнистые монокристаллы (3-SiC.
1 |
10 |
100 |
1000 |
|
С ечение |
во л о к н а , м к м г |
|
Рис. 58. Прочность волокнистых монокристаллов карбида кремния
Еще один способ получения «усов» SiC заключается
ввосстановлении силикатов углеродом при 1700—2000°С.
ВИнституте проблем материаловедения АН УССР разработан процесс получения монокристаллов кремния методом сублимации технического карбида кремния в
124
|
|
|
|
|
Таблица 39 |
|
Свойства волокнистых монокристаллов [2, 88] |
||||
Материал |
во |
Плотность, г/см3 |
Предел |
прочности, |
Модуль упругости, |
локна |
|
ГН/м2 (кгс/мм2) |
ГН/м2 (кгс/мм2) |
||
ВеО |
|
2,85 |
13,3 |
(1330) |
350 (35000) |
В4С |
|
2,52 |
14 (1400) |
490 (49000) |
|
SiC |
|
3,18 |
21 |
(2100) |
490 (49000) |
Si3N4 |
|
3,18 |
14 |
(1400) |
385(38500) |
Графит |
|
1,66 |
19,9 |
(1990) |
714(71400) |
Сг |
|
7,20 |
9 |
(900) |
245 (24500) |
Си |
|
8,92 |
3 |
(300) |
126 (12600) |
Fe |
|
7,83 |
13,3 |
(1330) |
203 (20300) |
Ni |
|
8,98 |
3,9 |
(390) |
217 (21700) |
графитовых контейнерах. Про цесс ведут в печах сопротивления косвенного нагрева с неподвиж ными токопроводящими электро дами. В печи одновременно уста навливают 6—10 контейнеров
(рис. 59) [87]. Через 14—15 ч
температура контейнера в печи достигает 2400—2500°С. Происхо дит разложение крупнокристал лического карбида кремния. Па ры SiC попадают в зону располо жения шайб или в тонкостенный цилиндр. Из контейнера, извле ченного из печи, выгружают па кет шайб или цилиндр с вырос шими волокнистыми монокрис таллами карбида кремния (они находятся либо над шайбами, ли бо на внутренней стенке перфори рованного цилиндра).
Свойства некоторых волокнис тых монокристаллов приведены в табл. 39.
Рис. |
59. |
Графитовый |
кон |
||
тейнер |
для |
получения |
|||
«усов» SiC сублимацией: |
|||||
1— наружный |
защитный |
||||
цилиндр; |
|
2 — реакцион |
|||
ный |
графитовый |
цилиндр; |
|||
3 — графитовые |
подстав |
||||
ки |
и тонкостенные |
шайбы; |
|||
4 — |
перфорированный |
ци |
|||
линдрический |
|
графито |
|||
вый |
сосуд; |
5 — крупнокри |
|||
сталлический |
карбид |
крем |
|||
ния |
|
|
|
|
|
125
Глава III
ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ ПРОИЗВОДСТВА МАТЕРИАЛОВ, АРМИРОВАННЫХ ВОЛОКНАМИ
В этой главе изложены основные стадии различных технологических процессов производства армированных материалов. С момента зарождения идеи армирования материалов волокнами с высокими физико-механически ми свойствами и до настоящего времени главными труд ностями считаются именно технологические. Технология производства армированных материалов имеет много общего с технологией получения других составных мате риалов, например биметаллов. Однако обработка высо комодульных, высокопрочных, сверхпроводящих и дру гих волокон с особыми свойствами значительно сложнее обработки биметаллов по многим признакам: большие ограничения в режимах деформации сборных заготовок, трудности подготовки волокон к введению в матрицу из-за их малой пластичности, малых сечений, а иногда и их дискретности (прерывности), многообразие и сложность способов введения волокон в матрицу при получении сборной заготовки, трудности при проведении отделочных операций вследствие наличия как минимум двух составляющих с различными физико-химическими свойствами, трудности обеспечения непрерывности об работки в технологических линиях из-за повышенной жесткости армированных изделий большой длины, на конец, трудности обработки (в том числе механической) полуфабрикатов и сборки изделий.
Как будет показано ниже, армированные волокнами полуфабрикаты (полосы, .профили, прутки, трубы, пли ты, ленты, листы-карточки, проволоку) можно получать различными способами в зависимости от их размеров, гвогметрии сечения, природы составляющих. Однако для всех технологических процессов общей остаются стадия подготовки поверхности волокон и элементов из мат ричного материала й сборки составной заготовки, за исключением получения композиций литьем.
1. ОЧИСТКА ПОВЕРХНОСТИ КОМПОНЕНТОВ АРМИРОВАННОГО МАТЕРИАЛА И СВОРКА ЗАГОТОВОК
Очистка поверхности волокон и матричных элемен тов-—важная стадия технологического процесса произ водства армированных материалов, так как степень
12?
чистоты контактных (в сборной заготовке) поверхностей в числе других факторов определяет качество, а иногда и возможность соединения компонентов, а значит, и ра ботоспособность материала. Следует иметь в виду, что при получении армированных материалов в отличие от слоистых биметаллов компактный полуфабрикат из сборной заготовки часто получается вследствие дефор мации только одной или преимущественно одной, более пластичной составляющей — матрицы, так как волокна обычно имеют значительно большую (на 1—3 порядка) прочность и сопротивление деформированию.
Кроме того, важность качества очистки поверхности компонентов, обусловлена назначением армированных полуфабрикатов и изделий — применением в высоконагруженных и других ответственных изделиях.
Очищать поверхность матричных плоских элементов можно всеми основными способами: мойкой, химической и электрохимической очисткой, ультразвуковой очист кой, механической очисткой и очисткой в органических растворителях. Трубчатые матричные элементы и во локна очищают всеми указанными способами, за исклю чением последнего.
Процессы мойки имеют разновидности — погружение в ванну, струйная очистка, очистка паром, очистка цир куляцией моющего раствора, комбинированные процес сы мойки с использованием ультразвуковых колебаний, мойка с предварительной или совмещенной механической очисткой щетками.
Погружением в' ванну можно обрабатывать полосы матричного материала и непрерывные нити волокон, но при этом, скорость обработки невелика. Более высокие скорости обработки поверхности возможны при струйной очистке.
В качестве моющей среды применяют растворы солей щелочных металлов, поверхностно активных веществ, растворы смесей указанных веществ и эмульсии, кис лотные растворы.
Щелочные моющие растворы (рН>10,6) целесооб разно использовать при температуре 70—90°С при со держании солей 45—75 г/л. Обработка при погружении в ванну длится 3—10 мин, при струйной очистке — ме нее 2,5 мин. Следует отметить, что в последнем случае можно применять более разбавленные растворы солей
127
(2—7 г/л), так как отмьгвку облегчает давление струи 5_20 Н/'см2 (0,5—2,0 кгс/см2). При струйной скоростной
очистке полос их ширина весьма ограниченна.' Основные компоненты щелочных моющих растворов
приведены в табл. 40.
На практике почти всегда применяют растворы сме
сей указанных |
веществ. |
Раствор |
каустической |
соды |
|||||
|
Таблица 40 |
особенно |
желателен |
при |
|||||
|
очистке титана |
как |
для |
||||||
Компоненты щелочных моющих |
матричных элементов (по |
||||||||
растворов |
|
|
лосы, листы, прутки, тру |
||||||
|
pH при кон |
бы), |
так и для |
армирую |
|||||
|
центрации |
щих элементов (проволо |
|||||||
Название и хнми- |
раствора, |
% |
|||||||
ческая формула мо |
|
|
|
ка, трубы). |
|
|
|
||
ющего вещества |
0,1 |
0,5 |
Особенно ценны сили |
||||||
|
|||||||||
|
|
|
|
катные моющие растворы |
|||||
Каустическая сода . |
12,0 |
12,7 |
рассматриваемого |
вида, |
|||||
так как |
в результате их |
||||||||
Силикат натрия . . |
11,8 |
12,6 |
гидролиза |
образуется |
|||||
Тринатрийфосфат |
11,5 |
11,8 |
|||||||
Кальцинированная |
|
|
|
кремневая |
кислота, |
кол |
|||
с о д а ............................ |
10,7 |
11,3 |
лоидное |
состояние |
кото |
||||
Едкий натр . . . . |
10,2 |
— |
рой позволяет удерживать |
||||||
Едкое кали . . . . |
— |
— |
|
смытые |
с |
поверхности |
|||
|
|
|
|||||||
Пирофосфат натрия . |
10,0 |
10,1 |
|||||||
Бура ........................ |
8,5 |
8,7 |
очищаемого металла дис |
||||||
Ортосиликат натрия |
|
|
|
пергированные |
частицы |
||||
|
|
|
|
загрязнений |
во взвешен |
||||
|
|
|
|
ном состоянии без повтор- |
ного .осаждения. Присутствие силиката предотвращает разъедание поверхности из ал эминия, меди и стали.
При, очистке поверхности матричных элементов для предупреждения разъедания их поверхности в щелочной раствор вводят ингибиторы. Например, при обработке алюминиевых полос рекомендуются такие ингибиторы:
а) соли хромовой кислоты (лучше кислые, концент рация 6—15%);
б) азотная кислота (концентрация 20%).
Нейтральными моющими растворами являются раст воры органических моющих средств (синтетических мыл). Вследствие значительной стоимости такие растворы при меняются крайне редко. Чаще синтетические мыла используют в качестве поверхностно активных добавок к щелочным растворам. Содержание их в растворе при очистке погружением 5—10%, при струйной очистке
0,25-2,0% .
128
В качестве поверхностно активных добавок можно использовать синтетические моющие неионогенные пре параты ОП-7 и ОП-Ю, «Новость», относящийся к алкилеульфатам R—S 0 4Na, а также алкиларилсульфО|Наты
где R содержит 8, 10, 12 или 14 атомов углерода), и др. [89].
Кислотные моющие растворы применяют также для очистки металлических поверхностей, в частности раст воры фосфорной кислоты с добавками поверхностно активных веществ. Авторы в процессе проведения ком плексных исследований процессов армирования алю миния и его сплавов стальной высокопрочной проволо кой для очистки последней чаще всего использовали кипящий 2%-ный раствор соляной кислоты с весьма незначительными добавками хромового ангидрида.
Процессы очистки мойкой экономичны, позволяют производить последующую промывку в воде, не связаны с использованием токсичных веществ, а также редких препаратов. К отрицательным сторонам этих процессов относятся: необходимость подогрева растворов, длитель ность очистки, необходимость перемешивания раствора, некоторая возможность химического взаимодействия очищаемой поверхности и раствора.
Химическую и электрохимическую очистку произво дят с целью удаления окалины и омыления жиров в кислотных или щелочных ваннах.
Основные средства химической очистки:
1) |
растворы активных (минеральных кислот — соля |
|
ной, серной, фосфорной; |
||
2) |
растворы |
пассивирующих кислот — хромовой, |
азотной; |
|
3)растворы органических кислот и специальные кис лотные растворы с добавлением поверхностно активных веществ;
4)щелочные растворы с органическими реагентами;
5)расплавы щелочей.
о Зак 747 |
129 |
Химическая очистка производится погружением,, про тиркой, струйным способом с применением ультразвуко вых колебаний. Достоинства химической очистки — дос таточная эффективность, экономичность. Недостатки — коррозия очищаемой поверхности, потери металла, воз можная .водородная хрупкость металла.
Процессы химической и электрохимической очистки проволочных волокон подробно освещены в литературе
[31,52,61].
Электрохимическая очистка более производительна, чем химическая. Для большинства распространенных металлов и сплавов предпочтительнее применять анод ную или биполярную очистку, для подготовки поверх ности никеля лучше использовать катодную очистку.
Основные параметры электрохимической очистки различных материалов приведены в табл. 41.
Таблица 41
Параметры электрохимической очистки материалов [90]
Материал очищаемой [поверхности
Нержавеющие стали . Углеродистые и легированные стали . . . .
Никель и его сплавы . Алюминий и его спла-
В Ы .................................................
Медь и ее сплавы . .
Плотность тока, А/м2
500—1500
500—1500
200—800
300—800
300—1000
Время очистки, мин
1 i
0 сл |
со |
|
1 |
0,5—1
0,5—2
0,5—1
0,5—1
Механическую очистку применительно к кампонентам армированных материалов можно использовать только при подготовке поверхности матричных элементов (в первую очередь плоских) и только в сочетании с дру гими метода1.ми очистки.
При проведении лабораторных исследований в ка честве подготовки поверхности образцов матричных эле ментов можно применять шлифование, в полупромыш ленных процессах — дробеструйную (мокрую) очистку и очистку вращающимися проволочными щетками. Сле дует заметить, что огрубление поверхности мягкого матричного материала в результате механической очист ки может положительно воздействовать на качество соединения, так как множество микронеровностей умеиь-
130