Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Колпашников, А. И. Армирование цветных металлов и сплавов волокнами

.pdf
Скачиваний:
14
Добавлен:
22.10.2023
Размер:
14.36 Mб
Скачать

Выращивание «усов» происходит по трем основным механизмам:

а) из жидкой фазы (растворов или расплавов); б) из паровой фазы посредством химической реак­

ции либо возгонки; в) из твердых фаз путем диффузии.

Наиболее распространены в области производства армированных материалов волокнистые монокристаллы окиси алюминия. Эти волокна получают при контроли­ руемом окислении металла. При пропускании влажного водорода над алюминиевым порошком [окиси алюминия или интерметаллида, содержащего алюминий (темпера­ тура нагрева 1300—1500°С)] образуются иглообразные прозрачные волокнистые (Монокристаллы, которые ох­ лаждаются в холодной зоне печи.

При взаимодействии влаги с алюминием или водо­ рода с окисью алюминия ' устанавливается равновесие

между конденсированной фазой и

газообразной суб­

окисью алюминия по реакции

 

2А1+Н20= А 1 20 + Н 2 и л и

А120 з+2Н 2=А120 + 2 Н 20.

В холодной зоне печи

протекает

реакция ЗА120 =

= А120 з+4А1. Скорость последней реакции должна быть

небольшой

во избежание

беспорядочного

образования

зародышей

и получения

 

 

 

пониженными

прочности

 

 

 

ными

характеристиками.

 

 

 

Аналогичны

рассмот­

 

 

 

ренному процессы получе­

 

 

 

ния окиси бериллия испа­

 

 

 

рением

ее в присутствии

 

 

 

воды, а также окиси воль­

 

Температура испытаний, С

фрама

при

взаимодейст­

 

вии

вольфрама

с окисью

Рис.

53. Влияние

температуры испы­

магния.

 

 

 

 

таний

на предел прочности волокни­

 

 

 

зави­

стых

монокристаллов окиси алюми­

Свойства «усов»

ния:

 

предел прочности;

сят от

их

формы

(табл.

/ — максимальный

2 — усредненный предел прочности

38).

Прочность

«усов»

 

с повышением темпера­

(например,

а-А120 3)

снижается

туры медленно; они сохраняют высокие прочностные ха­ рактеристики до 1200°С (рис. 53) [2].

Помимо совершенства строения монокристаллов, прочность их зависит от поперечного размера (рис. 54— 56). Несмотря на то что с увеличением сечения прочность

121

Рис. 54. Влияние поперечного размера на прочность волок­

нистых монокристаллов меди

[2]:

1 — кривая

прочности меди;

2 — кривая прочности Cu+Fe;

3 — участок

обобщенной кривой; ф — Си (чистая); О —

C u+(l-2)% Fe

 

монокристаллов снижается, она остается на более вы­ соком уровне, чем у поликристаллических волокон (рис..

57) [2].

Графитовые волокнистые монокристаллы растут в виде (плотноскрученной фольги, т. е. имеют микрокри­

сталлическую

чешуйчатую

(слоистую)

структуру. Эти

«усы»

получают возгонкой

графита в дуге постоянного

 

 

 

 

 

Таблица 38

 

 

Прочность «усов»

 

 

Предел прочности,

Отношение попе­

Кристаллографи -

Форма сечения моно­

МН/м2

речных размеров

ческое направ­

кристалла

(кгс/мм2)

 

ление роста

 

 

 

 

 

 

 

о

.0500

(1050)

1: 1*

0001

 

/ -----7

19600

(1960)

(2: 1)—(4.1)

1120

 

 

9800

(980)

(4 11) (5 =1)

ПОО

/

- - 7

6300

(630)

(1« 0 —(1,4.1)

1123

Z ^ 7

* Правильный шестиугольник.

122

Рис. 55. Изменение предела прочности «усов» А12Оз в зависимости от их поперечного размера [1]

Рис,- 56. Изменение

усредненного предела прочности

«усов» железа

с ориентацией роста

(100) в зависимости от их диаметра

[1]:

Л, О, □ — партии монокристаллов

 

123

тока между графитовыми электродами в атмосфере инертного газа под высоким давлением.

Весьма распространенными волокнами для армиро­ вания являются «усы» карбида кремния, имеющие вы­

сокую прочность (рис.

58).

Они могут быть получены 'в

результате взаимодействия двух

газообразных

веществ,

 

 

 

 

термической

диссоциацией

 

 

 

 

летучих

соединений

крем­

 

 

 

 

ния, выращиванием из пере­

 

 

 

 

сыщенных твердых

 

раство­

 

 

 

 

ров либо из расплава.

 

 

 

 

Например «усы» SiC

 

 

 

 

можно получить пиролизом

 

 

 

 

метилтрихлорсилана

(СН3

 

 

 

 

SiCU) в присутствии аргона,

 

 

 

 

водорода

или толуола либо

Площадь сечения волокон,мкм1

в результате взаимодействия

Рис. 57. Влияние сечения волокон

четыреххлористого

кремния

на их' предел прочности:

 

с толуолом в среде водорода

/ — «усы»

А120 з;

2 — поликристал-

лическая

двуокись

циркония;

3 —

при

температуре

 

1500—-

нитрид бора

 

 

2000°С [80,

87].

 

 

В герметичной трубке из плавленого кварца при тем­ пературе 1300°С проводят пиролиз влажного этилена, в результате которого получают бесцветные волокнистые монокристаллы (3-SiC.

1

10

100

1000

 

С ечение

во л о к н а , м к м г

 

Рис. 58. Прочность волокнистых монокристаллов карбида кремния

Еще один способ получения «усов» SiC заключается

ввосстановлении силикатов углеродом при 1700—2000°С.

ВИнституте проблем материаловедения АН УССР разработан процесс получения монокристаллов кремния методом сублимации технического карбида кремния в

124

 

 

 

 

 

Таблица 39

 

Свойства волокнистых монокристаллов [2, 88]

Материал

во­

Плотность, г/см3

Предел

прочности,

Модуль упругости,

локна

 

ГН/м2 (кгс/мм2)

ГН/м2 (кгс/мм2)

ВеО

 

2,85

13,3

(1330)

350 (35000)

В4С

 

2,52

14 (1400)

490 (49000)

SiC

 

3,18

21

(2100)

490 (49000)

Si3N4

 

3,18

14

(1400)

385(38500)

Графит

 

1,66

19,9

(1990)

714(71400)

Сг

 

7,20

9

(900)

245 (24500)

Си

 

8,92

3

(300)

126 (12600)

Fe

 

7,83

13,3

(1330)

203 (20300)

Ni

 

8,98

3,9

(390)

217 (21700)

графитовых контейнерах. Про­ цесс ведут в печах сопротивления косвенного нагрева с неподвиж­ ными токопроводящими электро­ дами. В печи одновременно уста­ навливают 6—10 контейнеров

(рис. 59) [87]. Через 14—15 ч

температура контейнера в печи достигает 2400—2500°С. Происхо­ дит разложение крупнокристал­ лического карбида кремния. Па­ ры SiC попадают в зону располо­ жения шайб или в тонкостенный цилиндр. Из контейнера, извле­ ченного из печи, выгружают па­ кет шайб или цилиндр с вырос­ шими волокнистыми монокрис­ таллами карбида кремния (они находятся либо над шайбами, ли­ бо на внутренней стенке перфори­ рованного цилиндра).

Свойства некоторых волокнис­ тых монокристаллов приведены в табл. 39.

Рис.

59.

Графитовый

кон­

тейнер

для

получения

«усов» SiC сублимацией:

1— наружный

защитный

цилиндр;

 

2 — реакцион­

ный

графитовый

цилиндр;

3 — графитовые

подстав­

ки

и тонкостенные

шайбы;

4

перфорированный

ци­

линдрический

 

графито­

вый

сосуд;

5 — крупнокри­

сталлический

карбид

крем­

ния

 

 

 

 

 

125

Глава III

ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ ПРОИЗВОДСТВА МАТЕРИАЛОВ, АРМИРОВАННЫХ ВОЛОКНАМИ

В этой главе изложены основные стадии различных технологических процессов производства армированных материалов. С момента зарождения идеи армирования материалов волокнами с высокими физико-механически­ ми свойствами и до настоящего времени главными труд­ ностями считаются именно технологические. Технология производства армированных материалов имеет много общего с технологией получения других составных мате­ риалов, например биметаллов. Однако обработка высо­ комодульных, высокопрочных, сверхпроводящих и дру­ гих волокон с особыми свойствами значительно сложнее обработки биметаллов по многим признакам: большие ограничения в режимах деформации сборных заготовок, трудности подготовки волокон к введению в матрицу из-за их малой пластичности, малых сечений, а иногда и их дискретности (прерывности), многообразие и сложность способов введения волокон в матрицу при получении сборной заготовки, трудности при проведении отделочных операций вследствие наличия как минимум двух составляющих с различными физико-химическими свойствами, трудности обеспечения непрерывности об­ работки в технологических линиях из-за повышенной жесткости армированных изделий большой длины, на­ конец, трудности обработки (в том числе механической) полуфабрикатов и сборки изделий.

Как будет показано ниже, армированные волокнами полуфабрикаты (полосы, .профили, прутки, трубы, пли­ ты, ленты, листы-карточки, проволоку) можно получать различными способами в зависимости от их размеров, гвогметрии сечения, природы составляющих. Однако для всех технологических процессов общей остаются стадия подготовки поверхности волокон и элементов из мат­ ричного материала й сборки составной заготовки, за исключением получения композиций литьем.

1. ОЧИСТКА ПОВЕРХНОСТИ КОМПОНЕНТОВ АРМИРОВАННОГО МАТЕРИАЛА И СВОРКА ЗАГОТОВОК

Очистка поверхности волокон и матричных элемен­ тов-—важная стадия технологического процесса произ­ водства армированных материалов, так как степень

12?

чистоты контактных (в сборной заготовке) поверхностей в числе других факторов определяет качество, а иногда и возможность соединения компонентов, а значит, и ра­ ботоспособность материала. Следует иметь в виду, что при получении армированных материалов в отличие от слоистых биметаллов компактный полуфабрикат из сборной заготовки часто получается вследствие дефор­ мации только одной или преимущественно одной, более пластичной составляющей — матрицы, так как волокна обычно имеют значительно большую (на 1—3 порядка) прочность и сопротивление деформированию.

Кроме того, важность качества очистки поверхности компонентов, обусловлена назначением армированных полуфабрикатов и изделий — применением в высоконагруженных и других ответственных изделиях.

Очищать поверхность матричных плоских элементов можно всеми основными способами: мойкой, химической и электрохимической очисткой, ультразвуковой очист­ кой, механической очисткой и очисткой в органических растворителях. Трубчатые матричные элементы и во­ локна очищают всеми указанными способами, за исклю­ чением последнего.

Процессы мойки имеют разновидности — погружение в ванну, струйная очистка, очистка паром, очистка цир­ куляцией моющего раствора, комбинированные процес­ сы мойки с использованием ультразвуковых колебаний, мойка с предварительной или совмещенной механической очисткой щетками.

Погружением в' ванну можно обрабатывать полосы матричного материала и непрерывные нити волокон, но при этом, скорость обработки невелика. Более высокие скорости обработки поверхности возможны при струйной очистке.

В качестве моющей среды применяют растворы солей щелочных металлов, поверхностно активных веществ, растворы смесей указанных веществ и эмульсии, кис­ лотные растворы.

Щелочные моющие растворы (рН>10,6) целесооб­ разно использовать при температуре 70—90°С при со­ держании солей 45—75 г/л. Обработка при погружении в ванну длится 3—10 мин, при струйной очистке — ме­ нее 2,5 мин. Следует отметить, что в последнем случае можно применять более разбавленные растворы солей

127

(2—7 г/л), так как отмьгвку облегчает давление струи 5_20 Н/'см2 (0,5—2,0 кгс/см2). При струйной скоростной

очистке полос их ширина весьма ограниченна.' Основные компоненты щелочных моющих растворов

приведены в табл. 40.

На практике почти всегда применяют растворы сме­

сей указанных

веществ.

Раствор

каустической

соды

 

Таблица 40

особенно

желателен

при

 

очистке титана

как

для

Компоненты щелочных моющих

матричных элементов (по­

растворов

 

 

лосы, листы, прутки, тру­

 

pH при кон­

бы),

так и для

армирую­

 

центрации

щих элементов (проволо­

Название и хнми-

раствора,

%

ческая формула мо­

 

 

 

ка, трубы).

 

 

 

ющего вещества

0,1

0,5

Особенно ценны сили­

 

 

 

 

 

катные моющие растворы

Каустическая сода .

12,0

12,7

рассматриваемого

вида,

так как

в результате их

Силикат натрия . .

11,8

12,6

гидролиза

образуется

Тринатрийфосфат

11,5

11,8

Кальцинированная

 

 

 

кремневая

кислота,

кол­

с о д а ............................

10,7

11,3

лоидное

состояние

кото­

Едкий натр . . . .

10,2

рой позволяет удерживать

Едкое кали . . . .

 

смытые

с

поверхности

 

 

 

Пирофосфат натрия .

10,0

10,1

Бура ........................

8,5

8,7

очищаемого металла дис­

Ортосиликат натрия

 

 

 

пергированные

частицы

 

 

 

 

загрязнений

во взвешен­

 

 

 

 

ном состоянии без повтор-

ного .осаждения. Присутствие силиката предотвращает разъедание поверхности из ал эминия, меди и стали.

При, очистке поверхности матричных элементов для предупреждения разъедания их поверхности в щелочной раствор вводят ингибиторы. Например, при обработке алюминиевых полос рекомендуются такие ингибиторы:

а) соли хромовой кислоты (лучше кислые, концент­ рация 6—15%);

б) азотная кислота (концентрация 20%).

Нейтральными моющими растворами являются раст­ воры органических моющих средств (синтетических мыл). Вследствие значительной стоимости такие растворы при­ меняются крайне редко. Чаще синтетические мыла используют в качестве поверхностно активных добавок к щелочным растворам. Содержание их в растворе при очистке погружением 5—10%, при струйной очистке

0,25-2,0% .

128

В качестве поверхностно активных добавок можно использовать синтетические моющие неионогенные пре­ параты ОП-7 и ОП-Ю, «Новость», относящийся к алкилеульфатам R—S 0 4Na, а также алкиларилсульфО|Наты

где R содержит 8, 10, 12 или 14 атомов углерода), и др. [89].

Кислотные моющие растворы применяют также для очистки металлических поверхностей, в частности раст­ воры фосфорной кислоты с добавками поверхностно активных веществ. Авторы в процессе проведения ком­ плексных исследований процессов армирования алю­ миния и его сплавов стальной высокопрочной проволо­ кой для очистки последней чаще всего использовали кипящий 2%-ный раствор соляной кислоты с весьма незначительными добавками хромового ангидрида.

Процессы очистки мойкой экономичны, позволяют производить последующую промывку в воде, не связаны с использованием токсичных веществ, а также редких препаратов. К отрицательным сторонам этих процессов относятся: необходимость подогрева растворов, длитель­ ность очистки, необходимость перемешивания раствора, некоторая возможность химического взаимодействия очищаемой поверхности и раствора.

Химическую и электрохимическую очистку произво­ дят с целью удаления окалины и омыления жиров в кислотных или щелочных ваннах.

Основные средства химической очистки:

1)

растворы активных (минеральных кислот — соля­

ной, серной, фосфорной;

2)

растворы

пассивирующих кислот — хромовой,

азотной;

 

3)растворы органических кислот и специальные кис­ лотные растворы с добавлением поверхностно активных веществ;

4)щелочные растворы с органическими реагентами;

5)расплавы щелочей.

о Зак 747

129

Химическая очистка производится погружением,, про­ тиркой, струйным способом с применением ультразвуко­ вых колебаний. Достоинства химической очистки — дос­ таточная эффективность, экономичность. Недостатки — коррозия очищаемой поверхности, потери металла, воз­ можная .водородная хрупкость металла.

Процессы химической и электрохимической очистки проволочных волокон подробно освещены в литературе

[31,52,61].

Электрохимическая очистка более производительна, чем химическая. Для большинства распространенных металлов и сплавов предпочтительнее применять анод­ ную или биполярную очистку, для подготовки поверх­ ности никеля лучше использовать катодную очистку.

Основные параметры электрохимической очистки различных материалов приведены в табл. 41.

Таблица 41

Параметры электрохимической очистки материалов [90]

Материал очищаемой [поверхности

Нержавеющие стали . Углеродистые и легированные стали . . . .

Никель и его сплавы . Алюминий и его спла-

В Ы .................................................

Медь и ее сплавы . .

Плотность тока, А/м2

500—1500

500—1500

200—800

300—800

300—1000

Время очистки, мин

1 i

0 сл

со

 

1

0,5—1

0,5—2

0,5—1

0,5—1

Механическую очистку применительно к кампонентам армированных материалов можно использовать только при подготовке поверхности матричных элементов (в первую очередь плоских) и только в сочетании с дру­ гими метода1.ми очистки.

При проведении лабораторных исследований в ка­ честве подготовки поверхности образцов матричных эле­ ментов можно применять шлифование, в полупромыш­ ленных процессах — дробеструйную (мокрую) очистку и очистку вращающимися проволочными щетками. Сле­ дует заметить, что огрубление поверхности мягкого матричного материала в результате механической очист­ ки может положительно воздействовать на качество соединения, так как множество микронеровностей умеиь-

130