![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Технология поточной обработки виноматериалов
..pdf![](/html/65386/283/html_WYpiRpoWtJ.ixbs/htmlconvd-Nl3TYq41x1.jpg)
![](/html/65386/283/html_WYpiRpoWtJ.ixbs/htmlconvd-Nl3TYq42x1.jpg)
Ост&точное железо, мг/л
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 4 |
|
Влияние |
содержания S 0 2 на скорость |
вступления |
|||||
|
|
железа в реакцию с |
Ж КС |
|
|
|
|
Содержа |
|
|
|
Содержа |
Избыток |
||
|
Сроки фильтрации |
ние железа |
|||||
ние S 0 2> |
|
||||||
|
после обра |
Ж КС |
|||||
M t j A |
|
|
|
||||
|
|
|
ботки |
вина |
|
||
|
|
|
|
|
|||
0 |
Сразу |
после |
обработки |
|
10,0 |
Нет |
|
Через |
2 часа после обработки |
10,0 |
|
||||
50 |
Сразу |
после |
обработки |
|
10,0 |
в |
|
Через 2 часа |
после обработки |
9,2 |
|||||
150 |
Сразу |
после обработки |
|
6,7 |
в |
||
Через |
2 часа |
после обработки |
5,1 |
п |
|||
300 |
Сразу |
после обработки |
|
6,3 |
|||
Через |
2 часа после обработки |
4,6 |
я |
||||
Как видно из таблицы 4, увеличение |
содержания S 0 2 |
||||||
способствует более быстрому удалению железа. |
|
||||||
К о н ц е н т р а ц и я |
ж е л е з а . |
Была |
исследована |
||||
возможность ускоренной деметаллизации |
белых |
столовых |
42
вин путем комплексной обработки ЖКС, бентонитом и ПАА. Исходное вино имело pH 2,9.
Для получения нужной концентрации железа в вино вводили водный раствор соли F e S 0 4. Исследования прово дили при концентрации железа до 100 мг/л.
Количество исходного железа по формам определяли сразу, а также через одни-двое суток после введения сер нокислого железа.
Бентонит (аскангель) вводили в количестве 2 г/л вина, ПАА — 3 мг]л. Обработанные вина фильтровали тут же после обработки и через 3 часа.
Данные опытов показывают, что в результате комплекс ной обработки вина ЖКС, бентонитом и ПАА реакция между ЖКС и железом происходит быстро, независимо от исходной концентрации железа. В вине, профильтрованном тут же после обработки, не обнаружены ЖКС и берлин ская лазурь. При других повышенных значениях pH ско рость реакции замедляется в связи с уменьшением скоро сти распада комплексов.
Влияние различных форм железа на скорость реакции его с ЖКС. Известно, что железо в вине может находиться в форме двух- и трехвалентных катионов, а также в связан ном виде с многоосновными органическими кислотами: щавелевой, лимонной, винной. Большая часть наших ис следований была посвящена выяснению влияния форм же леза на скорость взаимодействия железа с ЖКС в услови ях обработки сухих вин бентонитом и ПАА.
Для создания нужных концентраций в вино вводили двухвалентное железо F e S 0 4 и трехвалентное Fe2(S04)3, а также различные комплексные соединения железа.
Влияние катионных форм железа. Опыты проводили на белом столовом вине с содержанием железа 30 мг/л, pH— 2,82, общей сернистой кислоты 180,9 мг/л. В вино вводили отдельно 1%-ные растворы F e S 0 4 и Fe2(S 0 4)3 для повы шения концентрации железа до 40, 60, 80 и 100 мг/л.
Результаты исследований показали: независимо от кон центрации катионных форм железа при обработке вина ЖКС, бентонитом и ПАА реакция между железом и ЖКС происходит быстро и полностью. При этом избыток ЖКС не обнаруживается.
Влияние комплексных форм железа. В опытах были ис пользованы виннокислое, лимоннокислое, фосфорнокислое, щавелевокислое и другие соединения, имеющие различные константы нестойкости.
Для повышения содержания комплексных соединений
43
в вино вводили непосредственно щавелевокислое железо или трилон Б и раздельно трехвалентное железо и кисло ты — щавелевую, лимонную, винную, фосфорную.
Обработанные вина фильтровали в следующие сроки: сразу после обработки, через 3 часа, через сутки после об работки. В фильтрате определяли избыток берлинской ла зури и наличие ЖКС, а также содержание железа (общее,
катионное, комплексное). В |
опытах |
использовали белое |
|
столовое вино с pH равным 2,82. |
в и н н о к и с л о г о |
||
Результаты |
исследований |
влияния |
|
к о м п л е к с а |
ж е л е з а |
представлены в .таблице 5. |
Как видно из таблицы 5, при повышенных концентра циях комплексного железа реакция образования берлин ской лазури несколько замедляется, о чем свидетельству ет наличие в начальный период избытка ЖКС в фильтра тах. Однако через 3 часа сравнительно нестойкий винно кислый комплекс железа (константа нестойкости 3,2-10-8) диссоциируется практически полностью и образуется проч ный комплекс железистоцианистого железа, т. е. берлин
ская лазурь (Кнест- |
Ы О -31). Через 3 часа после обрабо |
||||
ток ЖКС в фильтратах уже не обнаруживается. |
|
||||
Проводили |
опыты |
также с |
л и м о н и о к и с л ы м |
||
ж е л е з о м |
(табл. |
6). Из таблицы 6 видно, что |
железо |
||
при наличии высокой концентрации комплексной |
формы |
||||
за 3 часа полностью вступает в реакцию с ЖКС. |
ф о с |
||||
В тех же условиях обработаны вина с помощью |
|||||
ф о р н о к и с л о г о |
к о м п л е к с а |
железа (табл. 7). |
|||
Из таблицы 7 видно, |
что при повышенных концентра |
циях в вине комплексных соединений железа с фосфорной кислотой вступление железа в реакцию с ЖКС замедля ется. Об этом свидетельствует наличие избытка ЖКС в
фильтрате. |
щ а в е л е в о к и с л о г о |
к о м |
Исследовано влияние |
||
п л е к с а ж е л е з а на |
скорость вступления его |
в реак |
цию с ЖКС. Условия проведения опыта аналогичны преды дущим. Результаты исследований приведены в таблице 8.
Из таблицы 8 видно, что железо, связанное в комплекс ное соединение с щавелевой кислотой (К„ест. 6,3-10-21), очень медленно вступает в реакцию с ЖКС. После обра ботки вино содержит еще значительное количество непро реагировавшего железа и избыток ЖКС (особенно при высоких исходных концентрациях комплексных соедине ний железа). Продолжительное время обработки непри емлемо для поточной схемы деметаллизации вин на лини ях высокой производительности.
44
Т а б л и ц а 5
Влияние виннокислого комплекса железа на скорость вступления его в реакцию с ЖКС
Время проведения анализов
До обработки После обработки и фильтрации: тут же через 3 часа через сутки
I |
вариант |
опыта |
|
железо, |
м г ) л |
|
|
общее |
ионное |
комп лексное |
избыток ЖКС в филь трате |
32 |
15 |
17 |
|
6,5 |
2,0 |
4,5 |
Нет |
6,7 |
5,0 |
1,7 |
Нет |
5,1 |
3,5 |
1,6 |
Нет |
II |
вариант опыта |
||
общее |
ное |
лекс |
избыток ЖКСв фильтрате |
железо, м г / л |
|
||
|
ион |
комп |
|
|
|
ное |
|
58,5 |
32,5 |
26 |
|
8,7 |
5,5 |
3,2 |
Есть |
5,5 |
4,0 |
1,5 |
Нет |
1,8 |
1,5 |
0,3 |
Нет |
III |
вариант |
опыта |
|
железо, |
м г / л |
|
|
общее |
ионное |
комп лексное |
избыток ЖКС в фильтрате |
|
|
|
1 |
104 |
53 |
51 |
|
6,7 |
4,0 |
2,7 |
Есть |
5,5 |
4,0 |
1,5 |
Нет |
0,5 |
0 |
0,5 |
Нет |
Т а б л и ц а 6
Влияние лимоннокислого комплекса железа на скорость вступления его в реакцию с ЖКС
Время проведения
анализов
I |
вариант |
опыта |
|
|
железо, |
м г \ л |
|
|
|
1 |
|
комп лексное |
избыток ЖКС в |
|
общее |
ионное |
филь трате |
II |
вариант опыта |
ЖКСв |
фильтрате |
||
общее |
ное |
лекс |
избыток |
||
железо, м г \ л |
|
|
|
||
|
ион |
комп |
|
|
|
|
|
ное |
|
|
|
III вариант опыта
железо, |
м г ) л |
|
|
общее |
ионное |
комп лексное |
избыток ЖКС в фильт рате |
До обработки |
31.4 |
16 |
15,4 |
|
59,5 |
20,0 |
39,5 |
|
106 |
35 |
71 |
|
|
После обработки и фильтрации: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
тут же |
9,2 |
2,2 |
7 |
Нет |
15,0 |
0,6 |
14,4 |
Есть |
20,8 |
2,2 |
18,6 |
Есть |
|
через |
3 часа |
6,7 |
5,0 |
1,7 |
Нет |
3,5 |
1,2 |
2,3 |
Нет |
1,0 |
0,5 |
0,5 |
Нет |
через |
сутки |
5,5 |
3,5 |
2,0 |
Нет |
3,5 |
1,2 |
2,3 |
Нет |
3,8 |
0,8 |
3,0 |
Нет |
05 |
Т а б л и ц а 7 |
|
Влияние фосфорнокислого комплекса железа на скорость вступления его в реакцию с ЖКС
Время проведения
анализов
I |
вариант |
опыта |
|
|
|
железо, |
м г ! л |
|
|
|
|
комп лексное |
ы |
|
общее |
ионное |
о и |
|
|
S ^ |
Е- |
|||
|
|
|
ю ы |
5 та |
|
|
|
|
Г О . |
|
|
! |
i |
|
И вариант опыта
общее |
ион |
комп |
|
ное |
лекс |
избыток |
|
|
ное |
||
|
|
||
|
|
|
|
железо, |
м г / л |
|
|
|
III вариант |
опыта |
|
ЖКС в фильтрате |
|
железо, |
м г \ л |
|
общее |
катион ное |
комп лексное |
избыток ЖКС в филь трате |
До обработки |
32 |
18 |
14 |
|
57,5 |
30,0 |
27,5 |
|
112 |
70 |
42 |
|
|
После обработки и фильтрации: |
7,7 |
1,0 |
6,7 |
Нет |
6,4 |
0,6 |
5,8 |
Есть |
8,4 |
2,8 |
5,6 |
Есть |
|
тут же |
|||||||||||||
через |
3 часа |
8,2 |
5,0 |
2,2 |
Нет |
2,5 |
1,7 |
0,8 |
Нет |
2,5 |
1,4 |
1,1 |
Есть |
через |
сутки |
5,1 |
3,8 |
1,3 |
Нет |
1,0 |
1,0 |
— |
Нет |
0,9 |
0,8 |
0,1 |
Нет |
Т а б л и ц а 8
Влияние щавелевокислого комплекса железа на скорость вступления его в реакцию с ЖКС
Время проведения
анализов
I |
вариант опыта |
|
|
||
|
ион |
комп |
избыток |
вЖКС |
фильтрате |
общее |
лекс |
||||
|
ное |
ное |
|
|
|
|
|
|
|
|
железо, м г \ л
11 вариант опыта
общее |
ион |
ьомп- |
|
ное |
лекс- |
избыток |
|
|
ное |
||
|
|
||
|
|
|
|
железо, |
м г / л |
|
|
|
III вариант опыта |
||
ЖКС в фильтрате |
|
железо, |
м г / л |
|
общее |
катион ное |
комп лексное |
избыток ЖКС в филь трате |
До обработки |
31,6 |
7,0 |
24,6 |
|
58,5 |
7,5 |
51,0 |
|
100 |
2,5 |
97,5 |
|
|
После обработки и фильтрации: |
12 |
2,5 |
9,5 |
Есть |
18,2 |
0,5 |
17,7 |
Есть |
39,5 |
0,5 |
39 |
Есть |
|
тут же |
|||||||||||||
через |
3 часа |
9,2 |
3,8 |
5,4 |
Следы |
10,0 |
2,0 |
8,0 |
Есть |
12,7 |
1,8 |
10,9 |
Есть |
через |
сутки |
6,7 |
1,8 |
4,9 |
Следы |
7,5 |
1,8 |
5,7 |
Есть |
11,5 |
0,5 |
11,0 |
Есть |
Взаимодействие железа с ЖКС при различных темпе ратурах. Для проверки влияния температурного режима на скорость вступления железа, содержащегося в вине, в реакцию с ЖКС проведен ряд опытов. Концентрация же леза в опытном вине была 40 и 100 мг/л, pH вина — 2,9. Выяснено, что железо в катионной форме быстро вступает в реакцию с ЖКС и что избыток ЖКС отсутствует в фильт
рате даже при пониженных температурах |
(5— 10°). |
А э р а ц и я в и н а . В лабораторных |
условиях прове |
дена серия опытов по изучению влияния |
степени аэрации |
вина (при содержании кислорода от 0,5 до 11,4 мг/л) на остаточное содержание железа при комплексной обработ ке вина ЖКС, бентонитом и ПАА.
Опыты проводили на белом столовом вине, содержа
щем 20 мг/л железа, |
результаты приведены в таблице 9. |
|
|||
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
9 |
|
Влияние содержания кислорода и перекисей |
|
|||
|
в вине на остаточное содержание железа |
|
|||
|
|
Содержание |
остаточного железа, м г / л , |
|
|
Время проведения |
при следующих концентрациях кислорода |
||||
и перекисей в |
вине |
|
|||
|
|
|
|||
|
анализов |
Ох 4 м г / л * , |
Ох 7 ,6 м г / л |
Ох 11, 4 м г / л |
|
|
|
||||
|
|
Оп следы |
Оп 0,77 M t j A |
Оп 1,6 м г / л |
|
Тут же после обработки |
|
|
|
|
|
и фильтрации |
4,1 |
3,6 |
3,4 |
|
|
Через |
30 минут |
3,4 |
3,4 |
2,6 |
|
Через |
час |
3,4 |
3,3 |
1,8 |
- |
Через |
сутки |
2,6 |
1,0 |
1,0 |
|
* |
О х — кислородное |
число, О п — переписное число. |
|
С увеличением концентрации в вине кислорода и пере кисей железо удаляется в больших количествах.
Приведенная схема реакций между ЖКС и трех- и двухвалентным железом дает наглядное представление о том, что при аэрации, когда превалирует трехвалентное же лезо, расходуется желтой кровяной соли меньше, чем при обработке вина, имеющего высокую концентрацию двух валентного железа, при прочих равных условиях.
4Fe3 + 3K,Fe (CN), -> Fe* [Fe (CN)„]8,
на 1 г Fe3 расходуется 5,65 г ЖКС.
Fea + KiFe(CN)e ^ K 2Fe[Fe(CN )0],
на 1 г Fe2 расходуется 7,54 г ЖКС.
47
Следовательно, при одинаковых начальных концентра циях в винах ЖКС и железа (но при разных соотношений ях между трехвалентным и двухвалентным железом) боль ше железа удаляется из аэрированного вина.
Влияние pH на скорость взаимодействия железа с ЖКС. О влиянии pH на скорость деметаллизации вин при помо щи ЖКС написано немало работ. Однако не было данных для условий поточных схем обработки вина ЖКС, полиак
риламидом и бентонитом. |
вине при величинах |
|
|
Опыты проводили на белом сухом |
|
pH |
2,8 и 3,9. Результаты анализов |
приведены в табли |
це |
10. |
|
|
Данные таблицы 10 показывают, что при высоких зна |
чениях pH обработка вин ЖКС в сочетании с ПАА и бен тонитом не всегда способствует удалению железа из вина за короткий срок. Для деметаллизации таких вин в пото ке требуются другие способы. Анализ данных исследова ний способа деметаллизации сухих вин желтой кровяной солыо в сочетании с полиакриламидом и бентонитом пока зывает, что в одних винах скорость реакций между ЖКС и металлами протекает быстро — в срок, обусловленный режимами обработки вин на поточных узлах и линиях, а в других — труднообрабатываемых винах — ЖКС не ус певает полностью вступить в реакцию с металлами за ко роткий срок.
Для выявления труднообрабатываемых вин сначала в пробе определяют железо по формам (катионное, комп лексное), затем пробу делят на несколько частей. Одну часть обрабатывают полной дозой ЖКС — по инструкции. Вторую часть обрабатывают, например, из расчета 75% общей требуемой дозы ЖКС, третью — из расчета 60%, четвертую — 40% и т. д. В каждой пробе вина после фильтрации определяют избыток ЖКС, берлинскую ла зурь и оставшееся железо по формам. Фильтрацию произ водят в сроки, лимитированные поточной обработкой. Пов торной оклейкой уточняют дозу ЖКС, которая может вступить в реакцию с железом.
Если после фильтрации остаточное железо в вине не высокое, но его наличие при испытании вызывает касс или может во время хранения вина привести к проявлению металлического касса, вводят различные разрешенные Минздравом СССР комплексообразователи.
Продолжительность обработки пробы вина в лаборато рии не должна отличаться от продолжительности обработ ки вина в производственных условиях на поточных узлах и
48
Т а б л и ц а 10
Влияние величины pH на содержание остаточного железа
|
Остаточное железо, жг/л |
|
|
||||
Образцы |
|
1 |
|
комп |
Избыток |
Берлинская |
|
|
|
|
|
||||
общее |
катион |
ЖКС |
лазурь |
||||
|
|
ное |
|
лексное |
|||
|
|
|
pH |
вина 2,8 |
|
|
|
|
Исходное |
содержание |
ж ел еза |
|
|||
1 |
31,5 |
|
7,2 |
|
24,3 |
|
|
2 |
54,5 |
27,0 |
|
27,5 |
|
|
|
3 |
79,5 |
26,5 |
|
59,0 |
|
|
|
|
С р азу |
после |
обработки |
|
|||
1 |
8,3 |
|
1,0 |
|
7,3 |
Нет |
Нет |
2 |
5,9 |
|
1,0 |
|
4,9 |
Нет |
Нет |
3 |
7,5 |
|
1,0 |
|
6,5 |
Нет |
Нет |
|
Через 3 часа после обработки |
|
|||||
1 |
7,5 |
|
1,0 |
|
6,5 |
Нет |
Нет |
2 |
4,2 |
|
0 |
|
4,2 |
Нет |
Нет |
3 |
5,9 |
|
0,5 |
|
5,4 |
Нет |
Нет |
|
Ч ерез сутки после обработки |
|
|||||
1 |
5,1 |
|
1,0 |
|
4,1 |
Нет |
Нет |
2 |
4,0 |
|
0 |
|
4,0 |
Нет |
Нет |
3 |
5,3 |
|
0 |
|
5,3 |
Нет |
Нет |
|
|
|
pH |
вина 3,9 |
|
|
|
|
Исходное |
содержание |
ж ел еза |
|
|||
1 |
33,5 |
|
0,2 |
|
33,4 |
|
|
2 |
76,5 |
|
0,1 |
|
76,4 |
|
|
3 |
164,0 |
|
0,2 |
|
163,8 |
|
|
|
С р азу |
после |
обработки |
|
|||
1 |
31,5 |
|
0,3 |
|
31,2 |
Есть |
1 Есть |
2 |
60,0 |
|
0,2 |
|
59,8 |
Есть |
Есть |
3 |
75,0 |
|
0,2 |
|
74,8 |
Есть |
Есть |
|
Через |
3 часа |
после обработки |
|
|||
1 |
22,3 |
|
0,1 |
|
22,2 |
Есть |
Есть |
2 |
42,5 |
|
0,2 |
|
42,3 |
Есть |
Есть |
3 |
42,5 |
|
0,4 |
|
32,1 |
Есть |
Есть |
|
Ч ерез |
сутки |
после обработки |
|
|||
1 |
22,3 |
|
0,3 |
|
22,0 |
Есть |
Есть |
2 |
32,0 |
|
0,2 |
|
31,8 |
Есть |
Есть |
3 |
32,0 |
|
0,4 |
|
31,6 |
Есть |
Есть |
49