Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Технология поточной обработки виноматериалов

..pdf
Скачиваний:
10
Добавлен:
22.10.2023
Размер:
10.64 Mб
Скачать

Ост&точное железо, мг/л

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 4

Влияние

содержания S 0 2 на скорость

вступления

 

 

железа в реакцию с

Ж КС

 

 

 

Содержа­

 

 

 

Содержа­

Избыток

 

Сроки фильтрации

ние железа

ние S 0 2>

 

 

после обра­

Ж КС

M t j A

 

 

 

 

 

 

ботки

вина

 

 

 

 

 

 

0

Сразу

после

обработки

 

10,0

Нет

Через

2 часа после обработки

10,0

 

50

Сразу

после

обработки

 

10,0

в

Через 2 часа

после обработки

9,2

150

Сразу

после обработки

 

6,7

в

Через

2 часа

после обработки

5,1

п

300

Сразу

после обработки

 

6,3

Через

2 часа после обработки

4,6

я

Как видно из таблицы 4, увеличение

содержания S 0 2

способствует более быстрому удалению железа.

 

К о н ц е н т р а ц и я

ж е л е з а .

Была

исследована

возможность ускоренной деметаллизации

белых

столовых

42

вин путем комплексной обработки ЖКС, бентонитом и ПАА. Исходное вино имело pH 2,9.

Для получения нужной концентрации железа в вино вводили водный раствор соли F e S 0 4. Исследования прово­ дили при концентрации железа до 100 мг/л.

Количество исходного железа по формам определяли сразу, а также через одни-двое суток после введения сер­ нокислого железа.

Бентонит (аскангель) вводили в количестве 2 г/л вина, ПАА — 3 мг]л. Обработанные вина фильтровали тут же после обработки и через 3 часа.

Данные опытов показывают, что в результате комплекс­ ной обработки вина ЖКС, бентонитом и ПАА реакция между ЖКС и железом происходит быстро, независимо от исходной концентрации железа. В вине, профильтрованном тут же после обработки, не обнаружены ЖКС и берлин­ ская лазурь. При других повышенных значениях pH ско­ рость реакции замедляется в связи с уменьшением скоро­ сти распада комплексов.

Влияние различных форм железа на скорость реакции его с ЖКС. Известно, что железо в вине может находиться в форме двух- и трехвалентных катионов, а также в связан­ ном виде с многоосновными органическими кислотами: щавелевой, лимонной, винной. Большая часть наших ис­ следований была посвящена выяснению влияния форм же­ леза на скорость взаимодействия железа с ЖКС в услови­ ях обработки сухих вин бентонитом и ПАА.

Для создания нужных концентраций в вино вводили двухвалентное железо F e S 0 4 и трехвалентное Fe2(S04)3, а также различные комплексные соединения железа.

Влияние катионных форм железа. Опыты проводили на белом столовом вине с содержанием железа 30 мг/л, pH— 2,82, общей сернистой кислоты 180,9 мг/л. В вино вводили отдельно 1%-ные растворы F e S 0 4 и Fe2(S 0 4)3 для повы­ шения концентрации железа до 40, 60, 80 и 100 мг/л.

Результаты исследований показали: независимо от кон­ центрации катионных форм железа при обработке вина ЖКС, бентонитом и ПАА реакция между железом и ЖКС происходит быстро и полностью. При этом избыток ЖКС не обнаруживается.

Влияние комплексных форм железа. В опытах были ис­ пользованы виннокислое, лимоннокислое, фосфорнокислое, щавелевокислое и другие соединения, имеющие различные константы нестойкости.

Для повышения содержания комплексных соединений

43

в вино вводили непосредственно щавелевокислое железо или трилон Б и раздельно трехвалентное железо и кисло­ ты — щавелевую, лимонную, винную, фосфорную.

Обработанные вина фильтровали в следующие сроки: сразу после обработки, через 3 часа, через сутки после об­ работки. В фильтрате определяли избыток берлинской ла­ зури и наличие ЖКС, а также содержание железа (общее,

катионное, комплексное). В

опытах

использовали белое

столовое вино с pH равным 2,82.

в и н н о к и с л о г о

Результаты

исследований

влияния

к о м п л е к с а

ж е л е з а

представлены в .таблице 5.

Как видно из таблицы 5, при повышенных концентра­ циях комплексного железа реакция образования берлин­ ской лазури несколько замедляется, о чем свидетельству­ ет наличие в начальный период избытка ЖКС в фильтра­ тах. Однако через 3 часа сравнительно нестойкий винно­ кислый комплекс железа (константа нестойкости 3,2-10-8) диссоциируется практически полностью и образуется проч­ ный комплекс железистоцианистого железа, т. е. берлин­

ская лазурь (Кнест-

Ы О -31). Через 3 часа после обрабо­

ток ЖКС в фильтратах уже не обнаруживается.

 

Проводили

опыты

также с

л и м о н и о к и с л ы м

ж е л е з о м

(табл.

6). Из таблицы 6 видно, что

железо

при наличии высокой концентрации комплексной

формы

за 3 часа полностью вступает в реакцию с ЖКС.

ф о с ­

В тех же условиях обработаны вина с помощью

ф о р н о к и с л о г о

к о м п л е к с а

железа (табл. 7).

Из таблицы 7 видно,

что при повышенных концентра­

циях в вине комплексных соединений железа с фосфорной кислотой вступление железа в реакцию с ЖКС замедля­ ется. Об этом свидетельствует наличие избытка ЖКС в

фильтрате.

щ а в е л е в о к и с л о г о

к о м ­

Исследовано влияние

п л е к с а ж е л е з а на

скорость вступления его

в реак­

цию с ЖКС. Условия проведения опыта аналогичны преды­ дущим. Результаты исследований приведены в таблице 8.

Из таблицы 8 видно, что железо, связанное в комплекс­ ное соединение с щавелевой кислотой (К„ест. 6,3-10-21), очень медленно вступает в реакцию с ЖКС. После обра­ ботки вино содержит еще значительное количество непро­ реагировавшего железа и избыток ЖКС (особенно при высоких исходных концентрациях комплексных соедине­ ний железа). Продолжительное время обработки непри­ емлемо для поточной схемы деметаллизации вин на лини­ ях высокой производительности.

44

Т а б л и ц а 5

Влияние виннокислого комплекса железа на скорость вступления его в реакцию с ЖКС

Время проведения анализов

До обработки После обработки и фильтрации: тут же через 3 часа через сутки

I

вариант

опыта

железо,

м г ) л

 

общее

ионное

комп­ лексное

избыток ЖКС в филь­ трате

32

15

17

 

6,5

2,0

4,5

Нет

6,7

5,0

1,7

Нет

5,1

3,5

1,6

Нет

II

вариант опыта

общее

ное

лекс­

избыток ЖКСв фильтрате

железо, м г / л

 

 

ион­

комп­

 

 

 

ное

 

58,5

32,5

26

 

8,7

5,5

3,2

Есть

5,5

4,0

1,5

Нет

1,8

1,5

0,3

Нет

III

вариант

опыта

железо,

м г / л

 

общее

ионное

комп­ лексное

избыток ЖКС в фильтрате

 

 

 

1

104

53

51

 

6,7

4,0

2,7

Есть

5,5

4,0

1,5

Нет

0,5

0

0,5

Нет

Т а б л и ц а 6

Влияние лимоннокислого комплекса железа на скорость вступления его в реакцию с ЖКС

Время проведения

анализов

I

вариант

опыта

 

железо,

м г \ л

 

 

1

 

комп­ лексное

избыток ЖКС в

 

общее

ионное

филь­ трате

II

вариант опыта

ЖКСв

фильтрате

общее

ное

лекс­

избыток

железо, м г \ л

 

 

 

 

ион­

комп­

 

 

 

 

 

ное

 

 

 

III вариант опыта

железо,

м г ) л

 

общее

ионное

комп­ лексное

избыток ЖКС в фильт­ рате

До обработки

31.4

16

15,4

 

59,5

20,0

39,5

 

106

35

71

 

После обработки и фильтрации:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

тут же

9,2

2,2

7

Нет

15,0

0,6

14,4

Есть

20,8

2,2

18,6

Есть

через

3 часа

6,7

5,0

1,7

Нет

3,5

1,2

2,3

Нет

1,0

0,5

0,5

Нет

через

сутки

5,5

3,5

2,0

Нет

3,5

1,2

2,3

Нет

3,8

0,8

3,0

Нет

05

Т а б л и ц а 7

 

Влияние фосфорнокислого комплекса железа на скорость вступления его в реакцию с ЖКС

Время проведения

анализов

I

вариант

опыта

 

 

железо,

м г ! л

 

 

 

комп­ лексное

ы

 

общее

ионное

о и

 

S ^

Е-

 

 

 

ю ы

5 та

 

 

 

 

Г О .

 

 

!

i

 

И вариант опыта

общее

ион­

комп­

 

ное

лекс­

избыток

 

ное

 

 

 

 

 

железо,

м г / л

 

 

 

III вариант

опыта

ЖКС в фильтрате

 

железо,

м г \ л

общее

катион­ ное

комп­ лексное

избыток ЖКС в филь­ трате

До обработки

32

18

14

 

57,5

30,0

27,5

 

112

70

42

 

После обработки и фильтрации:

7,7

1,0

6,7

Нет

6,4

0,6

5,8

Есть

8,4

2,8

5,6

Есть

тут же

через

3 часа

8,2

5,0

2,2

Нет

2,5

1,7

0,8

Нет

2,5

1,4

1,1

Есть

через

сутки

5,1

3,8

1,3

Нет

1,0

1,0

Нет

0,9

0,8

0,1

Нет

Т а б л и ц а 8

Влияние щавелевокислого комплекса железа на скорость вступления его в реакцию с ЖКС

Время проведения

анализов

I

вариант опыта

 

 

 

ион­

комп­

избыток

вЖКС

фильтрате

общее

лекс­

 

ное

ное

 

 

 

 

 

 

 

 

железо, м г \ л

11 вариант опыта

общее

ион­

ьомп-

 

ное

лекс-

избыток

 

ное

 

 

 

 

 

железо,

м г / л

 

 

 

III вариант опыта

ЖКС в фильтрате

 

железо,

м г / л

общее

катион­ ное

комп­ лексное

избыток ЖКС в филь­ трате

До обработки

31,6

7,0

24,6

 

58,5

7,5

51,0

 

100

2,5

97,5

 

После обработки и фильтрации:

12

2,5

9,5

Есть

18,2

0,5

17,7

Есть

39,5

0,5

39

Есть

тут же

через

3 часа

9,2

3,8

5,4

Следы

10,0

2,0

8,0

Есть

12,7

1,8

10,9

Есть

через

сутки

6,7

1,8

4,9

Следы

7,5

1,8

5,7

Есть

11,5

0,5

11,0

Есть

Взаимодействие железа с ЖКС при различных темпе­ ратурах. Для проверки влияния температурного режима на скорость вступления железа, содержащегося в вине, в реакцию с ЖКС проведен ряд опытов. Концентрация же­ леза в опытном вине была 40 и 100 мг/л, pH вина — 2,9. Выяснено, что железо в катионной форме быстро вступает в реакцию с ЖКС и что избыток ЖКС отсутствует в фильт­

рате даже при пониженных температурах

(5— 10°).

А э р а ц и я в и н а . В лабораторных

условиях прове­

дена серия опытов по изучению влияния

степени аэрации

вина (при содержании кислорода от 0,5 до 11,4 мг/л) на остаточное содержание железа при комплексной обработ­ ке вина ЖКС, бентонитом и ПАА.

Опыты проводили на белом столовом вине, содержа­

щем 20 мг/л железа,

результаты приведены в таблице 9.

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

9

 

Влияние содержания кислорода и перекисей

 

 

в вине на остаточное содержание железа

 

 

 

Содержание

остаточного железа, м г / л ,

 

Время проведения

при следующих концентрациях кислорода

и перекисей в

вине

 

 

 

 

 

анализов

Ох 4 м г / л * ,

Ох 7 ,6 м г / л

Ох 11, 4 м г / л

 

 

 

 

Оп следы

Оп 0,77 M t j A

Оп 1,6 м г / л

 

Тут же после обработки

 

 

 

 

и фильтрации

4,1

3,6

3,4

 

Через

30 минут

3,4

3,4

2,6

 

Через

час

3,4

3,3

1,8

-

Через

сутки

2,6

1,0

1,0

 

*

О х — кислородное

число, О п — переписное число.

 

С увеличением концентрации в вине кислорода и пере­ кисей железо удаляется в больших количествах.

Приведенная схема реакций между ЖКС и трех- и двухвалентным железом дает наглядное представление о том, что при аэрации, когда превалирует трехвалентное же­ лезо, расходуется желтой кровяной соли меньше, чем при обработке вина, имеющего высокую концентрацию двух­ валентного железа, при прочих равных условиях.

4Fe3 + 3K,Fe (CN), -> Fe* [Fe (CN)„]8,

на 1 г Fe3 расходуется 5,65 г ЖКС.

Fea + KiFe(CN)e ^ K 2Fe[Fe(CN )0],

на 1 г Fe2 расходуется 7,54 г ЖКС.

47

Следовательно, при одинаковых начальных концентра­ циях в винах ЖКС и железа (но при разных соотношений ях между трехвалентным и двухвалентным железом) боль­ ше железа удаляется из аэрированного вина.

Влияние pH на скорость взаимодействия железа с ЖКС. О влиянии pH на скорость деметаллизации вин при помо­ щи ЖКС написано немало работ. Однако не было данных для условий поточных схем обработки вина ЖКС, полиак­

риламидом и бентонитом.

вине при величинах

 

Опыты проводили на белом сухом

pH

2,8 и 3,9. Результаты анализов

приведены в табли­

це

10.

 

 

Данные таблицы 10 показывают, что при высоких зна­

чениях pH обработка вин ЖКС в сочетании с ПАА и бен­ тонитом не всегда способствует удалению железа из вина за короткий срок. Для деметаллизации таких вин в пото­ ке требуются другие способы. Анализ данных исследова­ ний способа деметаллизации сухих вин желтой кровяной солыо в сочетании с полиакриламидом и бентонитом пока­ зывает, что в одних винах скорость реакций между ЖКС и металлами протекает быстро — в срок, обусловленный режимами обработки вин на поточных узлах и линиях, а в других — труднообрабатываемых винах — ЖКС не ус­ певает полностью вступить в реакцию с металлами за ко­ роткий срок.

Для выявления труднообрабатываемых вин сначала в пробе определяют железо по формам (катионное, комп­ лексное), затем пробу делят на несколько частей. Одну часть обрабатывают полной дозой ЖКС — по инструкции. Вторую часть обрабатывают, например, из расчета 75% общей требуемой дозы ЖКС, третью — из расчета 60%, четвертую — 40% и т. д. В каждой пробе вина после фильтрации определяют избыток ЖКС, берлинскую ла­ зурь и оставшееся железо по формам. Фильтрацию произ­ водят в сроки, лимитированные поточной обработкой. Пов­ торной оклейкой уточняют дозу ЖКС, которая может вступить в реакцию с железом.

Если после фильтрации остаточное железо в вине не­ высокое, но его наличие при испытании вызывает касс или может во время хранения вина привести к проявлению металлического касса, вводят различные разрешенные Минздравом СССР комплексообразователи.

Продолжительность обработки пробы вина в лаборато­ рии не должна отличаться от продолжительности обработ­ ки вина в производственных условиях на поточных узлах и

48

Т а б л и ц а 10

Влияние величины pH на содержание остаточного железа

 

Остаточное железо, жг/л

 

 

Образцы

 

1

 

комп­

Избыток

Берлинская

 

 

 

 

общее

катион­

ЖКС

лазурь

 

 

ное

 

лексное

 

 

 

pH

вина 2,8

 

 

 

Исходное

содержание

ж ел еза

 

1

31,5

 

7,2

 

24,3

 

 

2

54,5

27,0

 

27,5

 

 

3

79,5

26,5

 

59,0

 

 

 

С р азу

после

обработки

 

1

8,3

 

1,0

 

7,3

Нет

Нет

2

5,9

 

1,0

 

4,9

Нет

Нет

3

7,5

 

1,0

 

6,5

Нет

Нет

 

Через 3 часа после обработки

 

1

7,5

 

1,0

 

6,5

Нет

Нет

2

4,2

 

0

 

4,2

Нет

Нет

3

5,9

 

0,5

 

5,4

Нет

Нет

 

Ч ерез сутки после обработки

 

1

5,1

 

1,0

 

4,1

Нет

Нет

2

4,0

 

0

 

4,0

Нет

Нет

3

5,3

 

0

 

5,3

Нет

Нет

 

 

 

pH

вина 3,9

 

 

 

Исходное

содержание

ж ел еза

 

1

33,5

 

0,2

 

33,4

 

 

2

76,5

 

0,1

 

76,4

 

 

3

164,0

 

0,2

 

163,8

 

 

 

С р азу

после

обработки

 

1

31,5

 

0,3

 

31,2

Есть

1 Есть

2

60,0

 

0,2

 

59,8

Есть

Есть

3

75,0

 

0,2

 

74,8

Есть

Есть

 

Через

3 часа

после обработки

 

1

22,3

 

0,1

 

22,2

Есть

Есть

2

42,5

 

0,2

 

42,3

Есть

Есть

3

42,5

 

0,4

 

32,1

Есть

Есть

 

Ч ерез

сутки

после обработки

 

1

22,3

 

0,3

 

22,0

Есть

Есть

2

32,0

 

0,2

 

31,8

Есть

Есть

3

32,0

 

0,4

 

31,6

Есть

Есть

49

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ