Medicine-Analysis-1

для открытия этих функций нет необходимости предварительно проводить гидролиз, хотя его можно провести и, получив раствор, содержащий ацетат, далее действовать в строгом соответствии с фармакопейной методикой. Поскольку амиды и эфиры, как правило, нерастворимы в воде, использовать водные растворы этих соединений не представляется возможным. Однако в этом нет никакой необходимости; более того, большое количество воды мешает образованию этилацетата.

Амиды уксусной кислоты реагируют со спиртами практически необратимо, так как высвобождающийся амин связывается серной кислотой в соль:

CH3CON(RR’) + CH3CH2OH + H2SO4 → CH3COOCH2CH3 +

[NH2RR’]+HSO4ˉ

Эфиры уксусной кислоты реагируют с легкими спиртами, такими, как метиловый и этиловый спирты, образуя легколетучие эфиры, удаление которых из сферы реакции сдвигает равновесие в сторону их образования (реакция переэтерификации):

CH3COOR + CH3CH2OH → CH3COOCH2CH3 + ROH

C учетом этих факторов целесообразно внести незначительное изменение в стандартную методику, касающееся количества воды, добавляемой к смеси. Это количество целесообразно уменьшить с 2 мл до 1 мл, оставив объем концентрированной серной кислоты неизменным (2 мл). Таким методом можно определять не только ацетатную функцию (CH3COO), но и ацетогруппу (CH3CO) в амидах и сложных эфирах, например в парацетамоле, ацетилсалициловой кислоте, ретинола ацетате и др. В том случае, если ацетогруппа связана с атомом углерода или еще менее электроотрицательным атомом, определить ее этим методом нельзя.

40

КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ, ЗАДАЧИ И УПРАЖНЕНИЯ

1.Каким требованиям должны удовлетворять общие реакции на подлин-

ность лекарственных веществ?

2.Никотинамид может содержать примесь никотината аммония. Предложи-

те метод определения никотината аммония в присутствии никотинамида.

3.Висмута нитрат основной легкорастворим в концентрированной азотной кислоте. Можно ли открыть висмут в этом растворе реакцией с сероводо-

родом?

4.Йодид висмута черного цвета легкорастворим в растворе йодида калия с образованием желто-оранжевого раствора. Объясните это явление.

5.Препараты железа (II) сульфата могут содержать примесь железа (III)

сульфата, который всасывается из желудочно-кишечного тракта гораздо хуже, чем железа (II) сульфат, что снижает эффективность препарата.

Предложите метод определения примеси железа (III) сульфата в препара-

тах железа (II) сульфата.

6.Общей реакцией подлинности на железо нельзя открыть его в препарате ферроцерон без предварительной минерализации препарата. Предложите методику минерализации препарата и подходящую общую реакцию под-

линности на железо, приемлемую для последующего его открытия.

7.С какой целью при открытии иона калия к реакционной смеси добавляют спирт (см. опыт 4, метод А)?

8.Предложите методику открытия кальция в препарате «бепаск».

9.С какой целью при открытии магния к реакционной смеси добавляют хлорид аммония? Можно ли вместо хлорида аммония использовать суль-

фат аммония?

10.Определите навеску натрия цитрата для инъекций (М.м. 357,16) необхо-

димую для проведения общей реакции подлинности на натрий.

11.Предложите методику открытия ртути в препарате «ртути окись жел-

тая».

12.Ртути окись желтая практически нерастворима в воде, но легко раство-

ряется в растворе йодида калия. Объясните это явление.

13.Сульфат цинка с желтой кровяной солью образует осадок, а с красной кровяной солью не реагирует. Однако, если к раствору, содержащему сульфат цинка и красную кровяную соль, добавить калия йодид, образует-

ся тот же осадок и йод. Объясните это явление.

41

14.Каким методом отличают арсенаты от арсенитов?

15.Можно ли открыть ацетильную группу в препарате «Парацетамол» ме-

тодом А, описанным в опыте 11?

16.Можно ли открыть ацетильную группу в ацетилсалициловой кислоте методом Б, описанным в опыте 11?

17.Напишите и обоснуйте методику общей реакции подлинности на бензо-

ат-ион для бензойной кислоты.

18.Напишите уравнение реакции бромида калия с хлорамином, лежащую в основе общей реакции подлинности на бромид-ион.

19.Можно ли использовать указанную выше реакцию для открытия брома в бромкамфоре?

20.Как можно отличить хлорид серебра от бромида серебра?

21.Напишите уравнение реакции йодида калия с нитритом натрия в при-

сутствии разведенной серной кислоты.

22.Как химическими методами отличить карбонат натрия от гидрокарбоната натрия?

23.Таблетку нитроглицерина по 0,0005 г растворили в 2-3 каплях воды и к полученному раствору добавили 0,5 мл раствора дифениламина в кон-

центрированной серной кислоте. Опишите, что будет наблюдаться.

24.На таблетку нитроглицерина по 0,0005 г накапали несколько капель раствора дифениламина в концентрированной кислоте. Опишите, что будет наблюдаться.

25.Какие общие реакции подлинности могут быть использованы для иден-

тификации новокаина?

26.Предложите методы идентификации ингредиентов прописи:

27.Какие общие реакции подлинности могут быть использованы для иден-

тификации ацетилсалициловой кислоты?

28.Можно ли идентифицировать нитрит натрия и нитрат натрия при их со-

вместном присутствии?

29.Предложите способы отличия натрийсульфитметил-R соединений от натриевых солей R-метансульфокислот.

30.Предложите химические реакции, позволяющие отличить

–CH2-O-SO-ONa функциональную группу от –CH2-SO2-ONa группы.

42

31.Дайте мотивированное заключение о правильности систематических на-

званий анальгина и викасола, приведенных в ГФХ.

32.Объясните, можно ли использовать общую реакцию подлинности на тартраты с резорцином в среде концентрированной серной кислоты

(опыт 20, метод Б) для открытия тартрата в лекарственном веществе -

адреналина гидротартрат.

33.Какие соединения мешают открытию фосфат-иона по реакции с молиб-

датом аммония в азотной кислоте?

34.Предложите методы, позволяющие отличить калия хлорид от калия бромида.

35.В состав препарата «Гидропирит» в качестве стабилизатора входит ли-

монная кислота. Предложите метод её идентификации.

36.При добавлении к раствору этакридина лактата раствора нитрита натрия возникает красное окрашивание. Объясните эту реакцию.

37.При нагревании водного раствора нитрита натрия с уросульфаном воз-

никает красное окрашивание (реакция отличия от других сульфанила-

мидов). Объясните эту специфическую реакцию на уросульфан.

38.Напишите методику идентификации парацетамола с использованием общих реакций подлинности на первичную ароматическую аминогруп-

пу и на ацетат.

39.В качестве лекарственных веществ в медицинской практике применя-

ются α-токоферол и α-токоферола ацетат. Предложите метод, позво-

ляющий отличить эти лекарственные вещества друг от друга.

40.Дайте сравнительную характеристику общих реакций подлинности на первичную ароматическую аминогруппу, приведенных в ГФХ и ГФХI.

43

2. ЛАБОРАТОРНЫЙ ПРАКТИКУМ

Опыт 1. Открытие иона аммония

А. 1 мл раствора соли аммония (0,002-0,006 г иона аммония) нагревают с 0,5 мл раствора едкого натра; выделяется аммиак, обнаруживаемый по запаху и по посинению влажной красной лакмусовой бумаги.

Б. 0,1 г препарата помещают на часовое стекло и смачивают 0,5 мл раствора едкого натра; ощущается запах аммиака.

Опыт 2. Открытие висмута

А. Препарат висмута (около 0,05 г иона висмута) взбалтывают с 3 мл разведенной хлористоводородной кислоты и фильтруют.

Кфильтрату прибавляют 1 мл раствора сульфида натрия или сероводорода; образуется коричневато-черный осадок, растворимый при прибавлении равного объема концентрированной азотной кислоты.

Б. Препарат висмута (около 0,05 г иона висмута) взбалтывают с 5 мл разведенной серной кислоты и фильтруют.

Кфильтрату прибавляют 2 капли раствора йодида калия; образуется черный осадок, растворимый в избытке реактива с образованием раствора желтовато-оранжевого цвета.

Опыт 3. Открытие железа

Общая реакция на закисное и окисное железо.

Краствору соли закисного или окисного железа (около 0,02 г иона железа) прибавляют раствор сульфида аммония; образуется черный осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах.

Открытие закисного железа.

К2 мл раствора соли закисного железа (около 0,02 г иона железа) прибавляют 0,5 мл разведенной хлористоводородной кислоты и 1 мл раствора феррицианида калия; образуется синий осадок.

Открытие окисного железа.

А. К 2 мл раствора соли окисного железа (около 0,001 г иона же-

леза) прибавляют 0,5 мл разведенной хлористоводородной кислоты и

44

1-2 капли раствора ферроцианида калия; образуется синий осадок.

Б. К 2 мл раствора соли окисного железа (около 0,001 г иона железа) прибавляют 0,5 мл разведенной хлористоводородной кислоты и 1-2 капли раствора роданида аммония; появляется красное окрашивание.

Опыт 4. Открытие калия

А. К 2 мл раствора соли калия (0,01-0,02 г иона калия) прибавляют 1 мл раствора винной кислоты, 1 мл раствора ацетата натрия, 0,5 мл 95%-ного спирта и встряхивают; постепенно образуется белый кристаллический осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах и растворах едких щелочей.

Б. К 2 мл раствора соли калия (0,005-0,01 г иона калия), предварительно прокаленной для удаления солей аммония, прибавляют 0,5 мл разведенной уксусной кислоты и 0,5 мл раствора кобальтинитрита натрия; образуется желтый кристаллический осадок.

В. Соль калия, внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в фиолетовый цвет или при рассматривании через синее стекло - в пур- пурно-красный.

Опыт 5. Открытие кальция

А. К 1 мл раствора соли кальция (0,002-0,02 г иона кальция) прибавляют 1 мл раствора оксалата аммония. Образуется белый осадок, нерастворимый в разведенной уксусной кислоте и растворе аммиака; растворимый в разведенных минеральных кислотах.

Б. Соль кальция, смоченная хлористоводородной кислотой и внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в кирпично-красный цвет.

Опыт 6. Открытие магния

К 1 мл раствора соли магния (0,002-0,005 г иона магния) прибавля-

ют 1 мл раствора хлорида аммония, 1 мл раствора аммиака и 0,5 мл рас-

твора фосфата натрия; образуется белый кристаллический осадок, рас-

творимыйв разведенных минеральных кислотах и уксусной кислоте.

45

Опыт 7. Открытие натрия

А. 1 мл раствора соли натрия (0,01-0,03 г иона натрия) подкисля-

ют разведенной уксусной кислотой, если необходимо фильтруют, за-

тем прибавляют 0,5 мл раствора цинк-уранилацетата; образуется желтый кристаллический осадок.

Б. Соль натрия, смоченная хлористоводородной кислотой и вне-

сенная в бесцветное пламя, окрашивает его в желтый цвет.

Опыт 8. Открытие ртути

А. К 2 мл раствора соли окисной ртути (около 0,05 г иона ртути)

прибавляют 0,5 мл раствора едкого натра; образуется желтый осадок.

Б. К 1 мл раствора соли окисной ртути (0,01-0,03 г иона ртути)

прибавляют осторожно по каплям раствор йодида калия; образуется красный осадок, растворимый в избытке реактива.

Опыт 9. Открытие цинка

А. К 2 мл нейтрального раствора соли цинка (0,005-0,02 г иона цин-

ка) прибавляют 0,5 мл раствора сульфида натрия или сероводорода; об-

разуется белый осадок, нерастворимый в разведенной уксусной кислоте и легкорастворимыйв разведенной хлористоводороднойкислоте.

Б. К 2 мл раствора соли цинка (0,005-0,02 г иона цинка) прибав-

ляют 0,5 мл раствора ферроцианида калия; образуется белый осадок,

нерастворимый в разведенной хлористоводородной кислоте.

Опыт 10. Открытие арсенатов и арсенитов

Общая реакция на арсенаты и арсениты

К 0,3 мл раствора соли пятивалентного или трехвалентного мышьяка (около 0,03 г иона арсената или арсенита) прибавляют 0,5 мл разведенной хлористоводородной кислоты, 2 капли раствора сульфида натрия или сероводорода и нагревают; образуется желтый осадок, нерастворимый в концентрированной хлористоводородной кислоте, растворимый в растворе аммиака.

46

Открытие арсенатов

А. К 0,3 мл раствора соли пятивалентного мышьяка (около 0,001 г иона арсената) прибавляют 1-2 капли раствора нитрата серебра; образуется коричневый осадок, растворимый в разведенной азотной кислоте и растворе аммиака.

Б. К 0,3 мл раствора соли пятивалентного мышьяка (около 0,001 г иона арсената) прибавляют по 1 мл растворов хлорида аммония, аммиака и сульфата магния; образуется белый кристаллический осадок, растворимый в разведенной хлористоводородной кислоте (отличие от арсенитов).

Открытие арсенитов

К 0,3 мл раствора соли трехвалентного мышьяка (около 0,003 г иона арсенита) прибавляют 1-2 капли раствора нитрата серебра; образуется желтый осадок, растворимый в разведенной азотной кислоте и растворе аммиака.

Опыт 11. Открытие ацетата

A. 2 мл раствора ацетата (0,02-0,06 г иона ацетата) нагревают с равным количеством концентрированной серной кислоты и 0,5 мл 95%-ного спирта; ощущается запах этилацетата.

Б. К 2 мл нейтрального раствора ацетата (0,02-0,06 г иона ацета-

та) прибавляют 0,2 мл раствора хлорида окисного железа; появляется красно-бурое окрашивание, исчезающее при прибавлении разведен-

ных минеральных кислот.

Опыт 12. Открытие бензоата

К 2 мл нейтрального раствора бензоата (0,01-0,02 г иона бензоата)

прибавляют 0,2 мл раствора хлорида окисного железа; образуется розо-

вато-желтый осадок, растворимый в эфире.

Опыт 13. Открытие бромида

А. К 1 мл раствора бромида (0,002-0,03 г иона бромида) прибав-

ляют 1 мл разведенной хлористоводородной кислоты, 0,5 мл раствора

47

хлорамина, 1 мл хлороформа и взбалтывают; хлороформный слой ок-

рашивается в желто-бурый цвет.

Б. К 2 мл раствора бромида (0,002-0,01 г иона бромида) прибавляют

0,5 мл разведенной азотной кислоты и 0,5 мл раствора нитрата серебра;

образуется желтоватый творожистый осадок, нерастворимый в разве-

денной азотной кислотеи труднорастворимыйв раствореаммиака.

Опыт 14. Открытие йодида

А. К 2 мл раствора йодида (0,003-0,02 г иона йодида) прибавляют

0,2 мл разведенной серной кислоты, 0,2 мл раствора нитрита натрия или раствора хлорида окисного железа и 2 мл хлороформа; при взбалтывании хлороформный слой окрашивается в фиолетовый цвет.

Б. К 2 мл раствора йодида (0,002-0,01 г иона йодида) прибавляют

0,5 мл разведенной азотной кислоты и 0,5 мл раствора нитрата сереб-

ра; образуется желтый творожистый осадок, нерастворимый в разве-

денной азотной кислоте и растворе аммиака.

В. При нагревании 0,1 г препарата с 1 мл концентрированной сер-

ной кислоты выделяются фиолетовые пары йода.

Опыт 15. Открытие карбоната и гидрокарбоната

А. К 0,2 г карбоната (гидрокарбоната) или к 2 мл раствора карбоната (гидрокарбоната) (1:10) прибавляют 0,5 мл разведенной серной кислоты; выделяется углекислый газ, который образует белый осадок при пропускании через известковую воду.

Б. К 2 мл раствора карбоната (1:10) прибавляют 5 капель насыщенного раствора сульфата магния; образуется белый осадок (гидрокарбонат образует осадок только при кипячении смеси).

В. Раствор карбоната (1:10) при прибавлении 1 капли раствора фенолфталеина окрашивается в красный цвет (отличие от гидрокарбонатов).

48

Опыт 16. Открытие нитрата

А. К препарату (около 0,001 г иона нитрата) прибавляют 2 капли раствора дифениламина; появляется синее окрашивание.

Б. К препарату (0,002-0,005 г иона нитрата) прибавляют по 2-3 капли воды и концентрированной серной кислоты, кусочек металлической меди и нагревают; выделяются бурые пары двуокиси азота.

В. Нитраты (около 0,002 г иона нитрата) не обесцвечивают раствор перманганата калия, подкисленный разведенной серной кислотой (отличие от нитритов).

Опыт 17. Открытие нитрита

А. К препарату (около 0,001 г иона нитрита) прибавляют 2 капли раствора дифениламина; появляется синее окрашивание.

Б. К препарату (около 0,03 г иона нитрита) прибавляют 1 мл разведенной серной кислоты; выделяются желто-бурые пары (отличие от нитратов).

В. Несколько кристаллов антипирина растворяют в фарфоровой чашке в 2 каплях разведенной хлористоводородной кислоты, прибавляют 2 капли раствора нитрита (около 0,001 г иона нитрита); появляется зеленое окрашивание (отличие от нитратов).

Опыт 18. Открытие салицилата

К 2 мл нейтрального раствора салицилата (0,002-0,01 г иона салицилата) прибавляют 2 капли раствора хлорида окисного железа; появляется сине-фиолетовое или красно-фиолетовое окрашивание.

Окрашивание сохраняется при прибавлении небольшого количества разведенной уксусной кислоты, но исчезает при прибавлении разведенной хлористоводородной кислоты; при этом образуется белый кристаллический осадок салициловой кислоты.

Опыт 19. Открытие сульфата

К 2 мл раствора сульфата (0,005-0,05 г иона сульфата) прибавляют 0,5 мл раствора хлорида бария; образуется белый осадок, нерастворимый в разведенных минеральных кислотах.

49