Примеры решения задач
Пример 1.
Определите, чему равен заряд комплексного иона и степень окисления комплексообразователя в следующих соединениях: Са[Сu(СN)4].
Решение:
В соединении Са[Сu(СN)4] во внешней сфере находится двухзарядный катион Са2+. Суммарный заряд ионов внешней сферы и комплексного иона должен быть равен нулю. Поэтому комплексный ион имеет заряд 2-: [Cu(CN)4]2–. Комплексообразователем в рассматриваемом соединении является ион меди, а лигандами – цианид-ионы CN– с зарядом 1-. Сумма заряда комплексообразователя (х) и суммарного заряда всех лигандов должна равняться заряду комплексного иона: х + 4∙(–1) = –2 , откуда x = 2, т.е. степень окисления комплексообразователя равна +2 (ион Cu2+).
Ответ: –2, +2.
Пример 2.
Напишите уравнение диссоциации комплексного иона [Zn(NH3)3CN]+. В ответе укажите общее количество ионов и молекул, образующихся при диссоциации.
Решение:
Диссоциация комплексного иона (вторичная диссоциация) происходит с образованием иона комплексообразователя (иона Zn2+), а также лигандов (молекул NH3 и ионов CN–):
[Zn(NH3)3CN]+ 
Zn2+
+ 3NH3
+ CN–
.
Общее количество образовавшихся частиц (молекул и ионов) равно 5.
Ответ: 5.
Пример 3.
Константы нестойкости комплексных соединений [Co(NH3)6]Cl3, K4[Fe(CN)6], К3[Fe(CN)6] соответственно равны: 6,2∙10-36; 1,0∙10-37; 1,0∙10-44. Какое из этих соединений является более прочным?
Решение:
Сравним численные значения констант нестойкости комплексных соединений: Кнест. (К3[Fe(CN)6]) ‹ Кнест. (K4[Fe(CN)6]) ‹ Кнест. ([Co(NH3)6]Cl3). Чем меньше константа нестойкости, тем устойчивее комплексное соединение. Следовательно, более прочным является комплекс К3[Fe(CN)6].
Ответ: К3[Fe(CN)6].
Задачи для самостоятельного решения
Какие комплексные соединения образуются в растворе, содержащем ионы: I-, Zn2+, K+, Hg2+, если Кнест.[HgI4]2- = 1,1∙10-18, Кнест.[ZnI4]2- = 1,3∙10-2?
Можно ли перевести комплекс [CoCl4]2- в [HgCl4]2-, если их Кнест. соответственно равны 1,4∙10-5 и 1,7∙10-15? Ответ мотивируйте.
Расположите комплексные ионы (I, II, III) по мере повышения их устойчивости: Кнест.(I) = 1,58∙10-8 ; Кнест.(II) = 5,01∙10-10 ; Кнест.(III) = 3,16∙10-5 .
С какими лигандами Zn2+ образует более прочное соединение: глицин (1), лизин (2), гистидин (3), если Кнест.(1) = 1,1∙10-10, Кнест.(2) = 2,51∙10-8, Кнест.(3) = 1,32∙10-13.
Можно ли, вводя в раствор комплекса ртути Na2S2O3, осуществить перевод K2[HgCl4] в K2[Hg(S2O3)2], если Кнест.[HgCl4]2- = 8,5∙10-16 , Kнест.[Hg(S2O3)2]2- =5,9∙10-30?
Напишите выражения для констант нестойкости комплексных соединений: [Zn(NH3)4]Br2 и Cu2[Fe(CNS)6)]. По систематической номенклатуре дайте им названия.
Напишите биологически активный изомер диаминдихлороплатина, используемый в лечебной практике.
Определите, чему равен заряд комплексного иона и степень окисления комплексообразователя в следующих соединениях: а) Mg[CuI4], б) [Pd(NH3)4]SO4, в) [Al(H2O)5Cl]Br2.
Напишите формулы следующих комплексных соединений: а) тетрацианодиамминплатинат (II) калия, б) динитротетраакваалюминия (III) бромид. В ответе укажите заряд комплексного иона и координационное число комплексообразователя.
Определите, каким станет заряд комплексного иона [Cd(CNS)4]2–, если три роданидных лиганда заменить на три молекулы аммиака.
Составьте координационную формулу соединения NiBr25NH3, если координационное число комплексообразователя равно 6. В ответе укажите заряд комплексного иона.
Напишите уравнение первичной диссоциации в водном растворе комплексной соли Ca2[Fe(CN)6]. В ответе укажите количество образующихся положительно заряженных ионов.
Напишите уравнения диссоциации комплексных соединений: [Zn(NH3)4]Cl2, [Cu(NH3)4](OH)2.
При отравлении солями тяжелых металлов используют тиосульфат натрия.
Какой из ионов - Hg2+ или Ag+ - в первую очередь будет выводиться из организма, если Кнест.[Hg(S2O3)2]2- = 3,6∙10-30; Кнест.[Ag(S2O3)2]3- = 2,5∙10-14?
В медицинской практике используется в качестве лиганда ЭДТА и и его соль трилон-Б. С каким катионом: Co3+ (1), Mg2+ (2) – он образует более прочное комплексное соединение, если Кнест.(1) = 2,51∙10-41, Кнест.(2) = 7,59∙10-10?
Сравните устойчивость аммиачного (1) и цианидного (2) комплексов, если они имеют следующие константы устойчивости Куст.(1) = 3,6∙106, Куст.(2) = 1,3∙1017.
Сравните прочность цианидных комплексов цинка и серебра, если они имеют следующие константы нестойкости: Кнест.[Zn(CN)4]2- = 2,4∙10-20, Кнест.[Ag(CN)2]- = 1,0∙10-21.
Константы нестойкости комплексных ионов [Co(CN)4]2-; [Hg(CN)]2-; [Cd(CN)4]2- соответственно равны: 8∙10-20; 4∙10-41; 1,4∙10-17. В каком растворе, содержащем эти ионы (при равной молярной концентрации), ионов CN- больше? Напишите выражения для констант нестойкости указанных комплексных ионов.
При прибавлении раствора KCN к раствору [Zn(NH3)4]SO4 образуется растворимое комплексное соединение K2[Zn(CN)4]. Напишите молекулярное и ионное уравнения реакции. Константа нестойкости какого иона:[Zn(NH3)4]2+или [Zn(CN)4]2- больше? Почему?
Из сочетания частиц Со3+, NH3, NO-2 и К+ можно составить семь координационных формул комплексных соединений кобальта, одна из которых [Co(NH3)6](NO2)3. Составьте формулы других шести соединений и напишите уравнения их диссоциации в водных растворах.